天然产物的提取分离和结构鉴定.PPT

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石油醚→油脂、蜡、叶绿素、挥发 油、游离甾体及三萜类化合物
氯仿或醋酸乙酯→游离生物碱、有 机酸及黄酮、香豆素的苷元
丙酮或乙醇、甲醇→苷类、生物碱 盐、鞣质等
水→氨基酸、糖类、无机盐等
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常用的溶剂提取法 （一）冷提法 1.浸渍法 2.渗漉法 （二）热提法 1.煎煮法 2.回流提取法 3.连续回流提取法
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冷提法
1. 浸渍法：是用水或醇浸渍药材一 定时间，然后合并提取液，并将其 减压浓缩的方法。该法因为一般都 是在低温下进行的，不用加热，所 以适合于挥发性成分及受热易分解 成分的提取。但提取的时间较长， 效率低。用水浸提时还要注意提取 液的防腐问题。
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2. 渗漉法：是将药材装入渗漉筒中， 先用水或醇浸渍数小时，然后从渗 漉筒的下口使提取液流出，上口不 断地加入新的溶剂，此方法因为药 材与溶剂之间能够始终保持较大的 浓度差，因此提取效率较高。该法 同样适用于挥发性及受热易破坏分 解的成分的提取。但是有溶剂耗费 量较大的缺点。
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一、根据物质的溶解度差别进行分离
1.结晶及重结晶法：利用温度变化引 起溶解度的改变使物质得以分离。
2.溶剂分离法：
a.通过加入另一种溶剂以改变溶剂的 极性，使一部分物质沉淀析出，从 而实现分离。如：水提醇沉法
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b.酸性、碱性或两性化合物，通过加 入酸或碱来调节溶剂的PH值，改变 分子的存在状态（游离型或离解 型），从而改变溶解度而实现分离。
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3.沉淀法：酸性或碱性化合物通过加 入某种沉淀试剂使之生成水不溶性 的盐类等沉淀析出而实现分离。如 生物碱加入有机酸可生成不溶于水 的有机酸盐沉淀，酸性化合物可加 入钙盐、铅盐、钡盐等生成不溶性 的沉淀。
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二、根据物质在两相溶剂中的分配 比不同进行分离
液-液分配的基本原理 1.分配系数 K值:一种溶质在两相溶剂
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溶剂可分为： 水、亲水性和亲脂性有机溶剂 常用溶剂：极性由弱到强依次排序为 石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜ 氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙 酮＜乙醇＜甲醇＜水
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被溶解物质也有亲水性及亲脂性之 分。溶质在溶剂当中的溶解遵循相 似相溶的原理，亲水性的化学成分 易溶于水或亲水性的有机溶剂中， 亲脂性的成分易溶于亲脂性的有机 溶剂中。
中的分配比。K值在一定的温度和压 力下为一常数。
K=CU/CL
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2. 分离因子β：两种溶质在同一溶剂系 统中分配系数的比值。
β=KA/KB (KA>KB) β≥100，一次萃取就可实现基本分离 100 ≥β≥10，需萃取10~12次 β≤2，需萃取100次以上 β≌1，无法实现分离
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3. 分配比与pH：溶剂系统pH的变化影 响酸性、碱性、及两性有机化合物 的存在状态（游离型或离解型）， 从而影响在溶剂系统中的分配比。
第一章(1) 天然产物的提取分 离和结构鉴定
第一节 中草药中各类化学成分简介
一、有效成分#43;OH OCH3
小檗碱
OCH3
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2.酸性化合物： 结构中含有酚羟基的化合物 ——黄酮、醌类、苯丙素（香豆素、
木脂素）及其苷类 结构中含有羧基的化合物 ——有机酸、葡萄糖醛酸
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热提法
1.煎煮法：该方法是我国中医中药 最早使用的传统的提取方法。是将 药材用水加热煮沸提取，在提取过 程当中大部分成分可被不同程度的 提取出来，但是对于挥发性成分及 加热易被破坏的成分不宜使用。
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2. 回流提取法：是用有机溶剂作为提取 溶剂，在回流装置中对药材进行加热回 流提取，该方法提取效率较高，但因为 长时间加热，所以不适合受热易破坏分 解的成分。
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三、升华法
固体物质受热不经过熔融，直接汽化， 遇冷后又凝固为固体化合物，称为升华。 中草药中有一些成分具有升华的性质， 可以利用升华法直接自中草药中提取出 来。如樟脑、咖啡因。
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第三节 中草药有效成分的分离与精制
根据物质的溶解度差别进行分离 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行
分离 根据物质的吸附性能差别进行分离 根据物质分子大小差别进行分离 根据物质离解程度不同进行分离
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HO
O
OH OH
OH OH O
黄酮
HO
OO
香豆素
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O
OH O
蒽醌
OH
OH
木脂素
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3.两性化合物： 结构中既有碱性基团也有酸性基团 氨基酸、蛋白质
4.中性化合物： 分子结构中既无碱性基团也无酸性 基团的化合物，如萜类和挥发油、 甾体等。
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二、无效成分
1.脂溶性 蜡－高级不饱和脂肪酸（16－30碳）和
游离型——极性小的溶剂
离解型——极性大的溶剂
高级一元醇结合的酯
脂肪油－不饱和脂肪酸（链长短不一）与 丙三醇形成的甘油酯，通常称为混合甘 油酯。
叶绿素及胡萝卜素
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2.水溶性 多糖类－淀粉、纤维素、树胶、果 胶、粘液质 多元酚类化合物－鞣质
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第二节 中草药有效成分的提取 一、溶剂提取法 二、水蒸汽蒸馏法 三、升华法
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一、溶剂提取法
是根据天然药物中各种成分在溶剂 中的溶解性质，选用对有效成分溶 解度大，而对不需要溶出成分溶解 度小的溶剂，将有效成分从药材组 织中溶解出来的办法。
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亲水性有机溶剂－也就是一般所说的与 水能混溶的有机溶剂，如乙醇、甲醇、 丙酮等，其中以乙醇最为常用。具有经 济、安全、无毒；对细胞的穿透能力强； 大多数天然成分都可溶解等优点，常称
为万能溶剂。
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二、水蒸汽蒸馏法
适用于具有挥发性、能随水蒸汽蒸 馏而不被破坏、难溶或不溶于水的成分 的提取，如挥发油、小分子的香豆素类、 小分子的醌类成分。
3. 连续回流提取法：是回流提取法的发 展，具有消耗溶剂量更小，提取效率更 高的优点。常用索氏提取器或连续回流 装置。
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水－是一种强极性溶剂。无机盐、糖类、 分子不太大的多糖、鞣质、氨基酸、蛋 白质、有机酸盐、生物碱盐和极性苷类 等都能被水溶出。以水作为提取溶剂的 缺点是：提出的杂质多。
冷提法提出的杂质少且对热不稳定的成 分较适宜，提取效率低；而热提法的效 率高，但对热不稳定的成分不适宜，特 别不适于挥发性成分和淀粉、粘液质多 的药材的提取。