惰性电子对效应_共价化合物的水解讲解19页PPT
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应用化学系课件第1章电子效应
3、 电子效应和空间效应
• 取代基效应：
• 取代基不同而对分子性质产生的影响。取代 基效应可以分为两大类。一类是电子效应，包括 场效应和诱导效应、共轭效应。电子效应是通过 键的极性传递所表现的分子中原子或基团间的相 互影响，取代基通过影响分子中电子云的分布而 起作用。另一类是空间效应，是由于取代基的大 小和形状引起分子中特殊的张力或阻力的一种效 应，空间效应也对化合物分子的反应性产生一定 影响。
• 又如水与甲醇，均有活泼氢可以形成氢 键：水中的氢键与甲醇中的氢键可以互 相代替，因此水和甲醇可以互溶，但当 醇的分子逐渐增大时，分子中相似部分 即羟基的成分逐渐减少，而不同部分即 碳键的成分逐渐增加，这样水与醇的溶 解度亦逐渐减小。
• 偶极溶剂对于有机试剂或无机试剂溶解度的影 响均很大由于结构上的特点，这种溶剂的偶极 正端藏于分子内部，负端露于分子外部，例如 二甲亚砜：因此它的负端可以与正离子形成离 子一偶极键，正端藏于分子内部，不能与负离 子起作用，故在用负离子作为试剂进行反应时， 由于负离子不被偶极溶剂分子所包围，可以很 容易地进行反应。有些反应在一般的溶剂中进 行比较困难，在偶极溶剂中常常得到比较满意 的结果，速度有时增加很多，因而目前偶极溶 剂的使用日益广泛，成为促进反应速度的一个 重要手段。
• 非离子型化合物分子间．其大小与分子极性有 关，极性越大，偶极-偶极作用也亦愈大，沸点 升高。
• 如果分子内极性相同，则分子愈大，范德瓦引 力亦愈大；故沸点随分子量升高而升高。这一 方面因为分子量增加，分子运动所需的能量增 加，另一方面因为分子增大，分子间的接触面 积增大，即范德瓦引力增大，故怫点升高。
氢键
• 氢键具有饱和性和方向性，健角大都接近于 180o。
• 氢键在很多分子中，起着十分重要的作用，不 仅对一个分子的物理性质及化学性质起着很重 要的作用，而且可以使许多分子保持一定的几 何形象。
2.3.1共价键的极性++课件+2023-2024学年高二化学人教版(2019)选择性必修2
F合≠0 F1
H2O
105º
O-H键是极性键，共用电子对偏O原子，由于 分子是折线型构型，两个O-H键的极性不能 抵消（ F合≠0）
∴整个分子电荷分布不均匀，是极性分子
BF3 F1
F3 120º F2
平面三角形，对称，键的极性互相抵消 (F合=0) ，是非极性分子
F合
NH3
107º
三角锥型, 不对称，键的极性不能 抵消(F合≠0) ，是极性分子
2.86
二氯乙酸(CHCl2COOH)
1.29
三氯乙酸(CCl3COOH)
0.65
三氟乙酸(CF3COOH)
0.23
2、 比较氯乙酸和三氯乙酸的酸性 强弱，并解释其原因。
由于氯的电负性较大，极性： Cl3C— ＞ Cl2CH— ＞ ClCH2— 导致三氯乙酸中的羧基的极性最 大，更易电离出氢离子
【思考与讨论】
±
CO2
正电中心和负 电中心重合， 非极性分子。
【思考与讨论】
1、以下双原子分子中，哪些是极性分子，哪些是非极性分子？ H2、O2、Cl2、HCl
双原子分子：键的极性与分子的极性一致。 2、P4和C60是极性分子还是非极性分子？
C60 一般仅含非极性键的单质，为非极性分子。
臭氧是极性分子
δ＋
臭氧分子的空间结构与水分子的相似，臭氧分子
4
5
62
34
中心原子最 3 外层电子数
4
56 6
56
分子极性 非 非 非 非 极 极 极
依据分子中化学键的极性向量和： 和为0，非极性分子，否则是极性分子。
多原子分 子(ABn型)
空间结构法: 若中心原子有孤电子对，极性分子；若无，非极性分子
2021学年高中化学第2章化学键与分子间作用力第2节第2课时价电子对互斥理论等电子原理课件鲁科版选修
式为 [C≡N]－
。
答案
(2)CS2与 CO2 互为等电子体，CS2的构造式为S==C==S，C原子的杂化类 型为 sp1 ，分子空间构型为 直线形 。
(3) NO3－、SCOO332与－ BF3互为等电子体，可知它们的空间构型为 _三__角__形___。
平面
(4)PH3、AsH3、H3O＋等与NH3互为等电子体，可知它们的空间构型为
取sp1杂化。
解析答案
②与CNO－互为等电子体的分子、离子化学式分别为______、____ (各写 一种)。CNO－的空间构型为______，CNO－中C原子的杂化类型为______， CNO－中σ键与π键的个数比为________。
解析答案
解题反思
利用等电子原理可以判断分子或离子的空间构型、化学键类型以及中心 原子杂化类型。
H解C析N中用C原O子原的子杂替化换轨C道N－类中型的是N__原__子。，同时减少1个负电荷，用N原子替
换CN－中的C原子，同时减少1个负电荷，分别得到CN－的两种等电子
体：CO和N2。根据等电子体原理可推知CO和CN－的构造式分别为C≡O、
[C≡N]－，那么HCN的构造式为H—C≡N，由碳原子形成两个σ键知碳采
解析答案
(2)在短周期元素组成的物质中，与 NO2－互为等电子体的分子有_S_O__2、__O__3 。 解析 依题意，只要原子数一样，各原子最外层电子数之和也一样，即 可互称等电子体，NO2－为三原子，各原子最外层电子数之和为(5＋6×2＋ 1)，SO2、O3也为三原子，各原子最外层电子数之和为6×3＝18。
解析答案
规律总结
等电子体的判断方法 (1)同主族替换法 同主族元素最外层电子数相等，故可将粒子中一个或几个原子换成同主 族元素原子，如O3与SO2、CO2与CS2互为等电子体。 (2)左右移位法 ①将粒子中的两个原子换成原子序数分别增加n和减少n(n＝1,2等)的原 子，如N2与CO、N－3 和CNO－互为等电子体。 ②将粒子中的一个或几个原子换成原子序数增加(或减少)n的元素带n个 单位电荷的阳离子(或阴离子)，如 C22－与 O22＋、N2O 和 N－ 3 互为等电子体。
p区元素PPT课件
I2微溶于水，加入KI则溶解度增大：
I2 + I-1 = I3-1
2、卤素单质 2.3 卤素单质化学性质 X2具有强的化学活性 活性相对大小：F2 > C12 > Br2 > I2 卤素原子都有取得一个电子而形成卤素阴离子的强烈趋势：
1/2X2 + e- ─→ X故卤素单质最突出的化学性质是氧化性。除I2外，均为强
• Cl2也可与各种金属作用，反应剧烈，但有些需加热。
氧化剂。从标准电极电势(X2/X-)可以看出，F2是卤素单质
中最强的氧化剂。随着X原子半径的增大，卤素的氧化能 力依次减弱： F2 > C12 > Br2 > I2
2、卤素单质
（1） 与金属作用
2.3 卤素单质化学性质
• F2可与所有的金属作用
F2可贮存于Cu、Ni、Mg等容器中。因在金属表面形成氟 化物薄膜
1、卤素的通性
如 基态Cl 供给一定能量，变成几种激发态，表现出 高氧化态：+1、+3、+5、+7 。F只能形成-1价化合物。
基态
- 1e +1
激发态
- 3e +3
激发态
- 5e +5
激发态
3s
3p
- 7e +7
3d
2、卤素单质
2.1 卤素成键特征
（1）非极性共价键 价电子层中有一个成单的p电子，可形成一个非极性 共价键，如F2、Cl2、Br2、I2
又如 HClO
HClO3
HClO4
氧化数增加，氧增多，中心氯电子密度降低
O的电子密度降低，O-H键减弱，酸性增强
三 无机物的水解性
❖ ① 电荷半径（取决于阳离子对水的极 化作用），阳离子半径小，电荷高， 极化作用大，易水解。 如AlCl3>>NaCl
I2 + I-1 = I3-1
2、卤素单质 2.3 卤素单质化学性质 X2具有强的化学活性 活性相对大小：F2 > C12 > Br2 > I2 卤素原子都有取得一个电子而形成卤素阴离子的强烈趋势：
1/2X2 + e- ─→ X故卤素单质最突出的化学性质是氧化性。除I2外，均为强
• Cl2也可与各种金属作用，反应剧烈，但有些需加热。
氧化剂。从标准电极电势(X2/X-)可以看出，F2是卤素单质
中最强的氧化剂。随着X原子半径的增大，卤素的氧化能 力依次减弱： F2 > C12 > Br2 > I2
2、卤素单质
（1） 与金属作用
2.3 卤素单质化学性质
• F2可与所有的金属作用
F2可贮存于Cu、Ni、Mg等容器中。因在金属表面形成氟 化物薄膜
1、卤素的通性
如 基态Cl 供给一定能量，变成几种激发态，表现出 高氧化态：+1、+3、+5、+7 。F只能形成-1价化合物。
基态
- 1e +1
激发态
- 3e +3
激发态
- 5e +5
激发态
3s
3p
- 7e +7
3d
2、卤素单质
2.1 卤素成键特征
（1）非极性共价键 价电子层中有一个成单的p电子，可形成一个非极性 共价键，如F2、Cl2、Br2、I2
又如 HClO
HClO3
HClO4
氧化数增加，氧增多，中心氯电子密度降低
O的电子密度降低，O-H键减弱，酸性增强
三 无机物的水解性
❖ ① 电荷半径（取决于阳离子对水的极 化作用），阳离子半径小，电荷高， 极化作用大，易水解。 如AlCl3>>NaCl
第十六章-硼族元素PPT课件
-0.34
Tl3+ 1.25 Tl+ -0.336 Tl 1.36 TlCl -0.557
Tl(OH)3 -0.05 TlOH -0.344 Tl
Tl3+的化合物具有强氧化性
Tl+.的化合物特别稳定
8
§16-2 硼及其化合物
2-1 硼在自然界的存在
——以硼酸盐的形式存在
主要矿有：
硼砂—— Na2B4O7·10H2O
27
B2H6的结构由美国化学家—— 利普斯科姆（Lipscomb,W.N.）提出：
1949年后，利普斯科姆开始对硼烷、碳硼烷及其一系列 衍生物进行系统研究。关于硼烷的结构，早在半个世纪前
曾有人做过研究，但都未能真正解释明白硼烷及其衍生物 组分的多样化结构的复杂性。
利普斯科姆利用低温X 射线衍射方法等测定了多种硼烷 结构。根据他测定的结果，硼烷分子具有代表性的结构是
BF3 + F- BF4-
B(OH)3 + OH- [B(OH)4]单质硼和B化合物中还能形成多中心键
3c-2e 键 、 sp2杂化的硼化合物中的大键。
.
11
③ 多面体习性
——晶态B和许多硼的化合物为多面体或多面体的碎片， 形似笼状或巢状等结构。 这种多面体的习性同它能形成多种类型的键有关。
巢图状16硼-3 烷-结菱形构硼的结构
中除外向B—H键以外的其它类型的化学键。
键型
所用轨道数 所用电子数 键数
B—B
2
2
y
B—H—B
3
2
s
开口B—B—B
3
2
闭合B—B—B
3
t 2
B—H
2
2
对惰性电子对效应产生的原因的理解
对惰性电子对效应产生的原因的理解王友梅（2007210350）(华中师范大学化学学院，武汉，430079 )摘要：关于惰性电子对效应的产生原因目前有各种不同的解释。
本文从原子结构理论、热力学理论和相对论性效应三个方面的原因进行理解的。
关键词：惰性电子对效应原子结构理论热力学原理相对论性效应周期表中p区下方的金属元素，即Tl、Pb、Bi和Po在化合物中的特征氧化态表现“反常”，他们的低价氧化态化合物，即Tl（I）、Pb（II）、Bi（Ⅲ）和Po（Ⅳ）的化合物最稳定。
如表1：P 区金属元素氧化态的变化（6s2的稳定性）。
表1 几种元素的价电子结构与氧化数长期以来，学者们认为这是由于这四种元素存在6s2惰性电子对的之故。
这种现象为西奇威克最先注意到，并称之为“惰性电子对效应”。
“惰性电子对效应”比较直观的解释了上述现象，但对本质没有加以阐明。
我是从原子结构理论、热力学理论和相对论性效应三个方面进行理解的。
1 原子结构理论西奇威克(NVsigdwick) 等人认为轻重元素与族数相同的高氧化态不稳定是由于刚充满的ｄ(或ｆ)亚层的屏蔽作用较弱，价电子受到核引力较强，故在失去ｎｐ电子之后，一对强穿透力的ｎｓ电子就极难失去了。
德拉戈(Ｒ·Ｓ·Ｄrago)等人反对上述观点，认为不存在什么惰性电子对，他们提出的原因是:第一，壳层效应较重元素的价层轨道的重迭程度较差。
第二，全满ｄ(和ｆ)亚层强烈排斥键合原子的原子实，结果使重元素价层轨道不能充分参与成键，随着原子序数的增大，此效应愈大，以至高氧化态愈难显现，低氧化态都相对稳定了。
所谓“原子结构”，在化学研究领域内，主要是讨论原子核外的电子排布情况。
为便于讨论，现以V A族元素为例，将其原子与价电子电离有关的外围电子排布情况列于表2。
我们知道，基态原子外层电子填充顺序为→ ns → (n-2)f → (n-1)d → np 所以，表2是按电子填充顺序排列的。
第二章 第三节 第1课时 共价键的极性 高二化学人教版(2019)选择性必修2课件
(3)以极性键结合的分子一定是极性分子（ ×）
(4)非极性分子只能是双原子单质分子（ ×） (5)非极性分子中一定含有非极性共价键（ ×） (6)由同种元素组成的非金属单质分子一定是非极性分子（ ×） (7)空间结构对称的ABn型分子为非极性分子（ √ ） (8)极性分子中一定含有极性键（ √ ） (9)非极性分子中一定含有非极性键（ ×） (10)含有非极性键的分子一定是非极性分子（ ×）
01
共价键的极性
:: :: ::
一、共价键的极性
:Cl:Cl:
电负性 相同
共用电子对 不偏移
3.0 3.0
H:Cl:
2.1 3.0
电负性 不同
共用电子对 偏移
电荷分布 均匀
电荷分布 不均匀
非极性键 极性键
颜色表示静电势的数值
电子云 密度小
电子云 密度大
一方显正电性δ+，一方显负电性δδ+ δ-
H—Cl
如：水是极性溶剂，CCl4和苯是非极性溶剂，所以极性分 子NH3易溶于水，难溶于CCl4和苯；CCl4和苯能互溶。
02
分子的极性
二、分子极性的应用
3.表面活性剂
表面活性剂是一大类有机分 子，一端有极性(亲水基团)， 另一端非极性(疏水基团)。
表面活性剂在水中会形成亲 水基团向外，疏水基团向内 的胶束，由于油渍等污垢是 疏水的，会被包裹在胶束内 腔，在摩擦力的作用下油渍 脱离，达到去污目的。
pKa越小， 酸性越强
③酸性：三氟乙酸＞三氯
乙酸
原因：卤素原子是吸电子 基团，卤素原子的电负性 越大，吸电子效应越大， 导致羧基中的H－O键的 极性越强，羧基更容易电 离出H+，羧酸的酸性越强。
(4)非极性分子只能是双原子单质分子（ ×） (5)非极性分子中一定含有非极性共价键（ ×） (6)由同种元素组成的非金属单质分子一定是非极性分子（ ×） (7)空间结构对称的ABn型分子为非极性分子（ √ ） (8)极性分子中一定含有极性键（ √ ） (9)非极性分子中一定含有非极性键（ ×） (10)含有非极性键的分子一定是非极性分子（ ×）
01
共价键的极性
:: :: ::
一、共价键的极性
:Cl:Cl:
电负性 相同
共用电子对 不偏移
3.0 3.0
H:Cl:
2.1 3.0
电负性 不同
共用电子对 偏移
电荷分布 均匀
电荷分布 不均匀
非极性键 极性键
颜色表示静电势的数值
电子云 密度小
电子云 密度大
一方显正电性δ+，一方显负电性δδ+ δ-
H—Cl
如：水是极性溶剂，CCl4和苯是非极性溶剂，所以极性分 子NH3易溶于水，难溶于CCl4和苯；CCl4和苯能互溶。
02
分子的极性
二、分子极性的应用
3.表面活性剂
表面活性剂是一大类有机分 子，一端有极性(亲水基团)， 另一端非极性(疏水基团)。
表面活性剂在水中会形成亲 水基团向外，疏水基团向内 的胶束，由于油渍等污垢是 疏水的，会被包裹在胶束内 腔，在摩擦力的作用下油渍 脱离，达到去污目的。
pKa越小， 酸性越强
③酸性：三氟乙酸＞三氯
乙酸
原因：卤素原子是吸电子 基团，卤素原子的电负性 越大，吸电子效应越大， 导致羧基中的H－O键的 极性越强，羧基更容易电 离出H+，羧酸的酸性越强。
【清华】chap10-2 p区元素_867502050【2013大一上无机化学课件(曹化强)】
磷 结 构： sp3杂化
含氧酸：PO43-+12MnO42-
砷
+24H++3NH4+=(NH4)3[PO4(Mo3O9)4] +12H2O 毒性大、酸碱性
2
等电子体——CO强配位能力原因,CO2\N2O\N3-\NO2+…p206
碳酸盐
溶解性：HCO3-易形成二聚（多聚）从而降低其盐溶解度 水解性：Ba2+\Fe3+\Cu2+ + CO32热稳定性：M(II)CO3=M(II)O+CO2
HNO3 氧化性：C\P\S\I2 +HNO3
Au\Pt+HNO3+HCl NO +H[AuCl4]\
H2[PtCl6] +H2O
盐
硝酸盐热分解：NaNO3\Pb(NO3)2\AgNO3
亚硝酸盐结构：sp2杂化、极毒
反应耦合意义:2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=6CaSiO3+P4+10CO
15
（2）氮的氧化物* 氮可以形成多种氧化物：N2O，NO，N2O3，
NO2（或N2O4），N2O5。 在氧化物中氮的氧化数可以从+1到+5。
NO因含有未成对电子而具有顺磁性，但在低 温的固体或液体时是反磁性的，这是因为形成双 聚体分子，电子全部配对，没有未成对电子。
••
••
N • O•
N
•
(NO)2分子结构
••
H 110º
113pm • N • 34
14
叠氮酸是一元弱酸，与碱或金属作用生成叠氮化物： HN3 + NaOH = NaN3 + H2O HN3 + Zn = Zn(N3)2 + H2
第三节-电子效应PPT课件
69
本章习题：
P13 2、5、6
P28~29: 1、（1）（4） 2、（2）（3）;
P51~52: 1、（5）（6） 2、（2） 3、
2021
70
复习题
1.在苯分子中，碳原子的杂化类型为：
Ａ、sp, Ｂ、sp２,
Ｃ、 sp３ Ｄ、 sp和sp２,
Ｅ、 sp２和sp３
正确答案 Ｂ
2021
71
２.溴乙烯分子中存在（ ）
36
H
H
C
C
H
H
C
H
3) 等电子
CH2 CHCH2
2021
37
（3）超共轭 由C-Hσ键与π键或p 轨道部分重叠而成的体系。
2021
38
1) σ-兀超共轭体系
H C
H
H
C
H
C
H
H
2021
39
2) σ-p超共轭体系
H C+
H
H C
H
H
2021
40
碳正离子的稳定性：
正电荷越分散，体系能量越低， 碳正离子越稳定。
电负性不同
作 用
短程效应
方 式
有加和性
共轭效应
兀电子的离域
远程效应
导 致 结 果
分子发生极化
2021
电子云平均化 交替极化
65
注意：
一个分子中同时存在 两种效应时，通常共轭效 应大于诱导效应。
2021
66
具体应用：共轭二烯烃亲电加成反应 1，2-加成与1，4-加成
CH2 CH CH CH2+HX
H—H
δδ
H Cl
2021
常见非金属元素及其化合物P区元素ppt课件
氦
Li Be
B C N O F Ne 硼碳氮氧氟氖
Na Mg
Al Si P S Cl Ar 硅磷硫氯氩
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 砷硒溴氪
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Ru Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 碲碘氙
● F以氟化钙的形式存在于人的骨骼和牙齿中，缺 氟容易引起龋齿。碘是甲状腺激素的重要组成成 分，缺碘造成甲状腺肿大，导致智力低下、聋哑、 身材矮小等。Cl是多种体液的主要成分，食物中缺 少氯时会引起多种病症。
引言
● P在人体和生命中具有重要的意义：骨骼中失 去磷，人体就会缩成一团；肌肉失去磷，就会失 去运动能力；脑子失去磷，人的一切思想活动就 会立即停止。
● Se能够抑制过氧化、抗毒性、刺激免疫球蛋 白及抗体的产生，具有抑制癌细胞的作用，并为 智力发育的营养素。
P区元素概述
p 区元素包括ⅢA ~ ⅦA 族和 0 族元素。p 区元 素沿 B─Si─As─Te─At 对角线分为两部分，对角线 右上角的元素（含对角线上的元素）为非金属元素， 对角线左下角的元素为金属元素。
答案：1. B、2. D
第一节 卤族元素
3.下列物质能使淀粉－KI试纸变蓝的是（ ）
A. 氢氟酸 B. 碘溶液 C. 碘化钾溶液 D. 氯化钠溶 液 E. 溴水 4．下列物质具有漂白作用的是（ ）
A. 氯水 B. 次氯酸钙 C. 氯化钙 D. 碳酸钙 E. 氟化氢
答案：3. B、E 4.A、B
第二节 氧族元素
HBrO2 HBrO3 HBrO4
碘 HIO
HIO3 HIO4、HIO6
新教材高中化学2章第2节共价键与分子的空间结构第2课时价电子对互斥理论pptx课件鲁科版选择性必修2
2．价电子对与分子空间结构的对应关系表 ABn 价电子对数 空间结构模型 分子的空间结构
n＝2
2
__直_线__形___
键角 180°
n＝3
3
平面三角形
_1_2_0_°
n＝4
4
n＝5
5
n＝6
6
_正__四__面__体_
109°28′
_三__角__双__锥_ 90°、120°
_正_八__面__体__
90°
sp
2
2
sp2
3
3 2
4
sp3
4
3
2
中心原 子的孤 电子对 对数
0 0 1 0 1 2
价电子 对互斥 理论模 型名称 直线形
三角形
四面体
分子的空 间构型名
2．(1)请填写以下表格中的空白：
分子
H2O NH3 H2S CH4
成键电子对数 孤电子对数
____2____ ____2____
____3____ ____1____
____2____ ____4____
____2____ ____0____
(2)俗称光气的二氯甲醛分子(COCl2)为三角形，但C—Cl键与C===O 键之间的夹角为124.1°，C—Cl键与C—Cl键之间的夹角为111.8°， 解释其原因。
氧原子上的孤电子对数＝6−21×2＝2，则中心原子O原子价电子对数 为2＋2＝4。
NH4+ 的价电子对数：4＋5−1−2 4×1＝4， SO42− 的价电子对数：4＋6+2−2 2×4＝4。
学思用 1．判断下列说法是否正确，正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)价电子对互斥理论可用来预测分子的空间结构。( √ ) (2)分子中中心原子的价电子对的相互排斥作用决定了分子的空间结 构。( √ ) (3)中心原子上的孤电子对不参与相互排斥作用。( × ) (4)分子中键角越大，价电子对之间的斥力越大。( × ) (5)AB3型的分子空间结构必为平面三角形。( × )
第十二章：.硼族元素
B Al Be C Si H NPOSX 缺电子原子 等电子原子 多电子原子 价电子数 < 价层轨道数 价电子数 = 价层轨道数 价电子数 > 价层轨道数
“缺电子化合物”有空的价层轨道，所以有非常强的 继续接受电子对的能力， （1）自身聚合 （2）路易斯酸 （3）多中心缺电子键
§12-3 硼及其化合物（Boron and its Compounds） 一、单质 1、单质硼有多种同素异形体
4MnSO4 10NaBiO3 14H2 SO4 4NaMnO4 5Bi2 (SO4 )3 3Na2 SO4 14H2O
3、解释： (1)西奇威克：刚充满的d(或f)亚层的屏蔽作用较弱，价 电子受到核引力较强，强穿透力的ns电子极难失去；
(2)德拉戈：重元素的价层轨道的重迭程度较差；全满 d(和f)亚层强烈排斥键合原子的原子实。
(i) B2O3与SiO2：固态酸性; (ii) H3BO3与H4SiO4都是很弱的酸； (iii) 多硼酸盐与多硅酸盐结构相似； (iv) 硼烷、硅烷可燃性气体。
（2）常温不活泼，仅与F2反应，在高温下活泼， (3) 与氧化性的酸反应，生成H3BO3
B + 3HNO3 (浓) = H3BO3 + 3NO2
2B+3X2 2BX3
3CaF2 + B2O3 + 3H2SO4 (浓) = 2BF3 + 3CaSO4 + 3H2O
c.卤化法
d.置换法
B2O3 + 3C + 3Cl2 = 2BCl3 + 3CO
BF3 (g)+AlCl3 AlF3 + BCl3
BF3 (g)+ AlBr3 AlF3 + BBr3
“缺电子化合物”有空的价层轨道，所以有非常强的 继续接受电子对的能力， （1）自身聚合 （2）路易斯酸 （3）多中心缺电子键
§12-3 硼及其化合物（Boron and its Compounds） 一、单质 1、单质硼有多种同素异形体
4MnSO4 10NaBiO3 14H2 SO4 4NaMnO4 5Bi2 (SO4 )3 3Na2 SO4 14H2O
3、解释： (1)西奇威克：刚充满的d(或f)亚层的屏蔽作用较弱，价 电子受到核引力较强，强穿透力的ns电子极难失去；
(2)德拉戈：重元素的价层轨道的重迭程度较差；全满 d(和f)亚层强烈排斥键合原子的原子实。
(i) B2O3与SiO2：固态酸性; (ii) H3BO3与H4SiO4都是很弱的酸； (iii) 多硼酸盐与多硅酸盐结构相似； (iv) 硼烷、硅烷可燃性气体。
（2）常温不活泼，仅与F2反应，在高温下活泼， (3) 与氧化性的酸反应，生成H3BO3
B + 3HNO3 (浓) = H3BO3 + 3NO2
2B+3X2 2BX3
3CaF2 + B2O3 + 3H2SO4 (浓) = 2BF3 + 3CaSO4 + 3H2O
c.卤化法
d.置换法
B2O3 + 3C + 3Cl2 = 2BCl3 + 3CO
BF3 (g)+AlCl3 AlF3 + BCl3
BF3 (g)+ AlBr3 AlF3 + BBr3
惰性电子对效应
第六周期的p区元素与前几个周期的p区元素有一个很大的区别：第六周期的p区元素不易表现出高化合价。
这种现象叫做惰性电子对效应。
例如，三价铊具有强氧化性，容易被还原为一价铊；二氧化铅是非常强的氧化剂，能把盐酸氧化成氯气，能把锰离子氧化成高锰酸根离子，而一氧化铅则比较稳定；三氯化铊和四氯化铅在50摄氏度就分解，而四溴化铅和四碘化铅在常温下根本就不存在。
位于化学元素周期表第4.5.6周期的p区元素Ga,In,Tl;Ge,S n,Pb;As,Sb,Bi等，有保留低价态，不易形成最高价的倾向，这叫惰性电子对效应。
这种现象跟长周期中各族元素最高价态与族数相等的倾向是不协调的。
即屏蔽效应。
目录英文名称：effec t ofinert elec tronpair惰性电子对效应突出的体现在第六周期p区元素中。
如Tl,P b和Bi较族价物种稳定。
Tl,Pb和Bi的氧化物，氟化物表现高氧化态，而硫化物，卤化物只存在低氧化态。
如PbO2,PbF4,PbS和PbI2,而无Pb S2和Pb I4;Na BiO3是非常强的氧化剂，而B i2S3或BiCl3则是氧化还原反应的稳定物种；T l+能在水溶液中稳定存在。
这种特性甚至延伸到单质汞Hg的稳定性。
编辑本段解释与其内容对惰性电子对效应的解释很多,据认为均不甚完善.一、有人认为,在这些族中,随原子半径增大,价轨道伸展范围增大,使轨道重叠减小;二、又认为,键合的原子的内层电子增加(4d,4f…),斥力增加,使平均键能降低.如：Ga Cl3 I nCl3TlCl3平均键能 B.E./kJ·mol-1 242 206153三、最近人们用相对论性效应解释6s2惰性电子对效应.相对论性效应包括三个方面的内容:（一）旋-轨作用;（二）相对论性收缩(直接作用);（三）相对论性膨胀(间接作用).内层轨道能量下降,外层轨道能量上升。
2024学年新教材高中化学第二章第一节共价键第一课时共价键pptx课件新人教版选择性必修2
（2）从乙烷、乙烯和乙炔分子中存在的 键和 键来看, 键和 键的存在条件和数目有何规律?
提示： 键可以独立存在, 键不能单独存在。所有的单键都是 键;双键中有一个 键和一个 键;三键中有一个 键和两个 键。
（3）乙烯和乙炔的化学性质为什么比乙烷活泼?
提示：乙烯分子中的碳碳双键和乙炔分子中的碳碳三键中分别含有一个和两个 键, 键原子轨道重叠程度较小,不稳定,容易断裂。而乙烷分子中没有 键, 键原子轨道重叠程度大,比较稳定,不易断裂。
方法突破
共价键的本质和特征
应用体验
视角1 共价键的形成
1.下列各组物质中,所含化学键都是共价键的是( )
C
A. 和 B. 和 C. 和 D. 和
2.[2023江苏盐城检测]下列不属于共价键成键因素的是( )
D
A.共用电子对在两原子核之间的高概率出现B.共用的电子必须配对C.成键后的体系能量降低，趋于稳定D.两原子核体积大小要适中
共用电子对
饱和性
二、共价键的类型
1. 键
形成
类型
_ _____型
_ _____型
_ _____型
特征
头碰头
连线
不变
轴对称
较大
2. 键
形成
特征
3.判断 键、 键的一般规律 共价单键为___键;共价双键中有一个___键、一个___键;共价三键由____个 键和____个 键组成。
肩并肩
镜面对称
镜像
断裂
一
两
三、共价键的形成条件
原子
C
电负性
____
____
____
____
____
____
电负性之差（绝对值）
提示： 键可以独立存在, 键不能单独存在。所有的单键都是 键;双键中有一个 键和一个 键;三键中有一个 键和两个 键。
（3）乙烯和乙炔的化学性质为什么比乙烷活泼?
提示：乙烯分子中的碳碳双键和乙炔分子中的碳碳三键中分别含有一个和两个 键, 键原子轨道重叠程度较小,不稳定,容易断裂。而乙烷分子中没有 键, 键原子轨道重叠程度大,比较稳定,不易断裂。
方法突破
共价键的本质和特征
应用体验
视角1 共价键的形成
1.下列各组物质中,所含化学键都是共价键的是( )
C
A. 和 B. 和 C. 和 D. 和
2.[2023江苏盐城检测]下列不属于共价键成键因素的是( )
D
A.共用电子对在两原子核之间的高概率出现B.共用的电子必须配对C.成键后的体系能量降低，趋于稳定D.两原子核体积大小要适中
共用电子对
饱和性
二、共价键的类型
1. 键
形成
类型
_ _____型
_ _____型
_ _____型
特征
头碰头
连线
不变
轴对称
较大
2. 键
形成
特征
3.判断 键、 键的一般规律 共价单键为___键;共价双键中有一个___键、一个___键;共价三键由____个 键和____个 键组成。
肩并肩
镜面对称
镜像
断裂
一
两
三、共价键的形成条件
原子
C
电负性
____
____
____
____
____
____
电负性之差（绝对值）
惰性电子对效应_共价化合物的水解PPT文档19页
惰性电子对效应_共价化合物的水解
16、人民应该为法律而战斗，就像为 了城墙 而战斗 一样。 ——赫 拉克利 特 17、人类对于不公正的行为加以指责 ，并非 因为他 们愿意 做出这 种行为 ，而是 惟恐自 己会成 为这种 行为的 牺牲者 。—— 柏拉图 18、制定法律法令，就是为了不让强 者做什 么事都 横行霸 道。— —奥维 德 19、法律是社会的习惯和思想的结晶 。—— 托·伍·威尔逊 20、人们嘴上挂着的法律，其真实含 义是财 富。— —爱献 生
谢谢！
36、自己的鞋子，自己知道紧在哪里。——西班牙
37、我们唯一不会改正的缺点是软弱。——拉罗什福科
xiexie! 38、我这个人走得很慢，但是我从不后退。——亚伯拉罕·林肯
39、勿问成功的秘诀为何，且尽全力做你应该做的事吧。——美华纳
40、学而不思则罔，思而不学则殆。——孔子
16、人民应该为法律而战斗，就像为 了城墙 而战斗 一样。 ——赫 拉克利 特 17、人类对于不公正的行为加以指责 ，并非 因为他 们愿意 做出这 种行为 ，而是 惟恐自 己会成 为这种 行为的 牺牲者 。—— 柏拉图 18、制定法律法令，就是为了不让强 者做什 么事都 横行霸 道。— —奥维 德 19、法律是社会的习惯和思想的结晶 。—— 托·伍·威尔逊 20、人们嘴上挂着的法律，其真实含 义是财 富。— —爱献 生
谢谢！
36、自己的鞋子，自己知道紧在哪里。——西班牙
37、我们唯一不会改正的缺点是软弱。——拉罗什福科
xiexie! 38、我这个人走得很慢，但是我从不后退。——亚伯拉罕·林肯
39、勿问成功的秘诀为何，且尽全力做你应该做的事吧。——美华纳
40、学而不思则罔，思而不学则殆。——孔子