沉淀滴定法课件
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课件10沉淀滴定法
VAgNO3
m NaCl M NaCl 103
硝酸银滴定液的配制与标定操作规程
❖ （5）反应原理： NaCl + AgNO3 = AgCl↓ + 2NaNO3 ❖ （6）注意事项
❖ ① AgNO3见光易分解，配制和标定时应避免在光线照射。 ❖ 2AgNO3 ==2Ag↓ + 2NO2↑+ O2↑ ❖ ② 标定的方法最好与测定样品的方法相同，以消除方法误差。 ❖ ③ 滴定时AgNO3滴定液必须装入酸式滴定管中。 ❖ ④ AgNO3具有腐蚀性，使用时注意不要与皮肤、衣物接触。
❖ 加水50ml使溶解；
❖ 再加糊精溶液(1→50)5ml、碳酸钙0.1g与荧光黄指示液8滴；
❖ 用本液滴定至浑浊液由黄绿色变为微红色，即为终点。
❖ 每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于5.844mg的氯化钠。
❖ 根据本液的消耗量与氯化钠的取用量，算出本液的浓度。
❖ （4）计算公式
C AgNO3
(淡棕红色）
铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）
滴定条件 １.指示剂的用量:指示剂的适宜浓度为0.01mol/L。 ２.溶液的酸度:在0.1-1mol/L的HNO3（强酸性溶液）中进行。 ３.滴定在振荡条件下进行 4.注意事项： （1）测定Cl-：加入过量AgNO3滴定液后，再加入1-2ml硝基
苯，避免沉淀发生转化。 （2）测定I-：指示剂必须在加入过量AgNO3溶液后才能加入 5.消除干扰离子
凝聚。 (２)沉淀对指示剂离子的吸附能力，应略小于沉淀对被测离
子的吸附能力，以免终点提前到达。但沉淀对指示剂离子 的吸附能力也不能太小，否则终点变色不灵敏，使终点延 后。 ❖ 卤化银对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附能力的大 小顺序如下：
沉淀滴定法(应用化学课件)
下图为0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 的Cl-， Br-，I-溶液的滴定曲线。
• KSP值/mol·L-1：
• AgCl：1.8×10-10 • AgBr：5.0×10-13 • AgI：8.3×10-17
•滴定突跃的大小，取决于被测离子浓度和生成沉淀的溶度积KSP。 当被测离子浓度相同时，滴定突跃大小仅与生成沉淀的溶度积 KSP有关。 •溶度积KSP越小，滴定突跃越大。
在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液直接滴定Cl- 或 Br-，出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。
1、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法、Mohr法）
指示剂的用量： 以硝酸银溶液滴定Cl-为例 ：
化学计量点：
若要AgCl沉淀生成的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀，所 需CrO42- 浓度则为：
测碘化物I-时： 指示剂应在加入过量AgNO3后才能加入，否则将发生下列氧化-
还原反应，产生误差 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
沉淀滴定法——银量法
目前，沉淀滴定法中银量法应用最多，应用范围最广。本节 课主要介绍银量法的相关内容。
银量法原理
银量法以生成难溶银盐的沉淀反应为基础： 例如： Ag+ + Cl- = AgCl
（6)不能用C1-标准溶液滴定Ag+，因为Ag2CrO4转化成AgCl很 慢。 （如果待测离子为Ag+， 可采用返滴定法）
沉淀滴定——银量法指示终点的方法
2、铁铵矾指示剂法（又称：佛尔哈德法、Volhard法） （1）直接滴定法测Ag+ 原理：NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，NH4SCN滴定Ag+ 计量点前：Ag+ + SCN- ＝ AgSCN （白色） KSP=1.8 10-10 计量点时：Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ （红色） 稍过量的SCN-与Fe3+ 生成红色的[Fe(SCN)]2+配离子，指示终点
第5章沉淀滴定法 共75页PPT资料
43
KSP (Ag) I8.31 017 KSP (Ag)B r5.01 013 KSP (Ag)C 1 l .61 010
C B A
A B
浓度越大，沉淀的溶解度 C 越小，突跃范围就越大。
CA=0.01mol/L CB=0.1mol/L CC=1.0mol/L
44
5.4沉淀滴定法的应用
C
2
O
2 4
-
= 1 + 1 0 - 1 . 0 + 4 . 1 9 + 1 0 - 2 . 0 + 4 . 1 9 + 1 . 2 3 = 1 0 3 . 6 2
Ksp′= Kspa C2O4（H）= 2.3×10-9 ×10-3.62 = 9.59×10-6
S = K s p = 3.1×10-3 (mol·L-1)
当加入AgNO3溶液19.98ml时 [C -] (l2 0 1.9 0 0 .0 9 .1 8 50 ).10 0 5 0 m 0/L o
20 1 .0 90 .98
pCl=4.30
3·化学计量点时
[][ ] C A l K g S P 1 . 6 1 1 0 0 1 . 2 1 6 50
加碳酸钠，使碳酸钙的溶解度减少了1600倍。
2. 盐效应—增大溶解度
在微溶化合物中，加入溶解性强电解质使得沉淀溶解度增大的现象。
K sp[M ][A ]a((M M ))a((A A ))(M K )s p (A )
S/S0
BaSO4 1.6
I ,S
1.4
AgCl 1.2
1.0
+A (L)
微溶化合物在饱和溶液中
达 平 衡 后 ： S 0 M = A
KSP (Ag) I8.31 017 KSP (Ag)B r5.01 013 KSP (Ag)C 1 l .61 010
C B A
A B
浓度越大，沉淀的溶解度 C 越小，突跃范围就越大。
CA=0.01mol/L CB=0.1mol/L CC=1.0mol/L
44
5.4沉淀滴定法的应用
C
2
O
2 4
-
= 1 + 1 0 - 1 . 0 + 4 . 1 9 + 1 0 - 2 . 0 + 4 . 1 9 + 1 . 2 3 = 1 0 3 . 6 2
Ksp′= Kspa C2O4（H）= 2.3×10-9 ×10-3.62 = 9.59×10-6
S = K s p = 3.1×10-3 (mol·L-1)
当加入AgNO3溶液19.98ml时 [C -] (l2 0 1.9 0 0 .0 9 .1 8 50 ).10 0 5 0 m 0/L o
20 1 .0 90 .98
pCl=4.30
3·化学计量点时
[][ ] C A l K g S P 1 . 6 1 1 0 0 1 . 2 1 6 50
加碳酸钠，使碳酸钙的溶解度减少了1600倍。
2. 盐效应—增大溶解度
在微溶化合物中，加入溶解性强电解质使得沉淀溶解度增大的现象。
K sp[M ][A ]a((M M ))a((A A ))(M K )s p (A )
S/S0
BaSO4 1.6
I ,S
1.4
AgCl 1.2
1.0
+A (L)
微溶化合物在饱和溶液中
达 平 衡 后 ： S 0 M = A
第8章沉淀滴定法ppt课件
3. 滴定时必须剧烈摇动。先产生的AgC1沉淀容易吸附溶液 中的C1-，使溶液中的Cl-浓度降低，以致终点提前而引入误 差。如果测定Br-时，AgBr沉淀吸附Br-更为严重，所以滴定 时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。
4.预先分离干扰离子。凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、 AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀 的 阳 离 子 如 Ba2+ 、 Pb2+ 等 ， 大 量 的 有 色 离 子 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 等 ； 以 及 在 中 性 或 微 碱 性 溶 液 中 易 发 生 水 解 的 离 子 如 Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。
(二)滴定条件
1.由于吸附指示剂是吸附在沉淀表面上而变色，为了使 终点的颜色变得更明显，就必须使沉淀有较大表面，这就需 要把AgC1沉淀保持溶胶状态。所以滴定时一般先加入糊精 或淀粉溶液等胶体保护剂。
2.滴定必须在中性、弱碱性或很弱的酸性(如HAc)溶液 中进行。这是因为酸度较大时，指示剂的阴离子与H+结合， 形成不带电荷的荧光黄分子(Ka=10-7)而不被吸附。因此一般 滴定是在pH=7—10的酸度下滴定。
一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬斯法
一、莫尔法
(一)原理
在测定C1-时，滴定反应式为：
Ag+ + Cl- ＝AgCl↓(白色)
2 Ag+ + CrO42- ＝Ag2CrO4↓(砖红色) 根 据 分 步 沉 淀 原 理 ， 由 于 AgCl 的 溶 解 度 (1.3×10-5 mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×10-5 mol/L)，所以在滴 定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加 入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，Ag+ 的 浓 度 相 应 地 愈 来 愈 大 ， 直 至 与 [Ag+][CrO42]>KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此 可以指示滴定的终点。
《沉淀滴定法 》课件
离子的浓度。
原理：在溶液中加 入一种能与待测离 子反应生成沉淀的 试剂，通过控制试 剂的量，使待测离 子恰好完全沉淀， 从而测定待测离子
的浓度。
沉淀滴定法的关键 是选择合适的沉淀 试剂和指示剂，以 及控制反应条件，
使沉淀完全。
沉淀滴定法广泛应 用于各种溶液中离 子浓度的测定，如 酸碱滴定、氧化还
原滴定等。
操作简单，易于掌握
准确度高，适用于多种物质测 定
反应速度快，可在短时间内完 成测定
成本低，适用于大规模生产
操作复杂，需要 精确控制滴定速 度
反应速度慢，需 要较长时间才能 达到终点
滴定终点不易判 断，容易产生误 差
滴定过程中可能 产生沉淀，影响 滴定结果
提高滴定精度：通过改进滴定管、滴定器等设备，提高滴定精度 提高滴定速度：通过改进滴定方法、滴定剂等，提高滴定速度 提高滴定稳定性：通过改进滴定环境、滴定剂等，提高滴定稳定性 提高滴定自动化程度：通过引入自动化设备，提高滴定自动化程度
测定溶液中的离子浓度 确定溶液的酸碱性 测定溶液的pH值 确定溶液的氧化还原性质
测定水中重金属离子浓度 测定废水中化学需氧量（COD） 测定土壤中重金属离子浓度 测定大气中二氧化硫浓度
检测食品中的重金属含量
检测食品中的农药残留
检测食品中的添加剂含量
检测食品中的微生物含量
检测血液中的钙离子浓度 检测尿液中的蛋白质含量 检测血清中的葡萄糖浓度 检测血液中的钾离子浓度
准备滴定管中的滴定液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的指示剂，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的标准溶液，确保其和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
原理：在溶液中加 入一种能与待测离 子反应生成沉淀的 试剂，通过控制试 剂的量，使待测离 子恰好完全沉淀， 从而测定待测离子
的浓度。
沉淀滴定法的关键 是选择合适的沉淀 试剂和指示剂，以 及控制反应条件，
使沉淀完全。
沉淀滴定法广泛应 用于各种溶液中离 子浓度的测定，如 酸碱滴定、氧化还
原滴定等。
操作简单，易于掌握
准确度高，适用于多种物质测 定
反应速度快，可在短时间内完 成测定
成本低，适用于大规模生产
操作复杂，需要 精确控制滴定速 度
反应速度慢，需 要较长时间才能 达到终点
滴定终点不易判 断，容易产生误 差
滴定过程中可能 产生沉淀，影响 滴定结果
提高滴定精度：通过改进滴定管、滴定器等设备，提高滴定精度 提高滴定速度：通过改进滴定方法、滴定剂等，提高滴定速度 提高滴定稳定性：通过改进滴定环境、滴定剂等，提高滴定稳定性 提高滴定自动化程度：通过引入自动化设备，提高滴定自动化程度
测定溶液中的离子浓度 确定溶液的酸碱性 测定溶液的pH值 确定溶液的氧化还原性质
测定水中重金属离子浓度 测定废水中化学需氧量（COD） 测定土壤中重金属离子浓度 测定大气中二氧化硫浓度
检测食品中的重金属含量
检测食品中的农药残留
检测食品中的添加剂含量
检测食品中的微生物含量
检测血液中的钙离子浓度 检测尿液中的蛋白质含量 检测血清中的葡萄糖浓度 检测血液中的钾离子浓度
准备滴定管中的滴定液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的指示剂，确保其浓度和纯度
准备滴定管中的标准溶液，确保其和纯度
准备滴定管中的待测溶液，确保其浓度和纯度
分析化学课件沉淀滴定法
1
一、概述
尽管沉淀反应很多，但用于滴定的很少。 滴定三条件：定量完全、快、易确定ep。
Why？
许多沉淀反应不能满足滴定分析要求： （1）许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重； （2）有的沉淀溶解度大，sp时反应不够完全； （3）许多沉淀存在共沉淀现象； （4）有的沉淀反应速度较慢；
（5）有的沉淀易产生过饱和现象； （6）缺少合适的指示剂来确定终点。
铁铵矾 NH4Fe(SO4)2
吸附指示剂
佛尔哈德法
法扬司法
3
二、莫尔法
——以K2CrO4作指示剂的银量法
待测物：Br- 、Cl-、CN滴定剂：AgNO3 标准溶液 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- AgX 指示反应: CrO42-+ 2Ag+ Ag2CrO4
4
以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-为例
Ag+ Ag+ Cl-
黄绿 — 粉红
黄绿 — 粉红 粉红 — 红紫 红—紫
7～10.5
4～10.5 2～10.5 酸性
21
总结
莫尔法 佛尔哈德法 法杨司法
指示剂
滴定剂 滴定反应 指示原理
K2CrO4
Ag＋ Ag++Cl-=AgCl
NH4Fe(SO4)2
SCNSCN-+Ag+=AgSCN
吸附指示剂
Cl-或Ag+ Ag++Cl-=AgCl 物理吸附导致指 示剂结构变化
7
（4）预先分离干扰离子 下列离子的存在均干扰测定，应预先分离：
1) 凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+、Pb2+、Hg2+等；
第六章沉淀滴定法ppt课件全
如 2K4[Fe(CN )6]+3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+6K+
NaB(C6H5)4+K+=KB(C6H5)4↓+Na+
2
3.沉淀滴定的方式
（1）直接法 用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分
（2）间接法 先于加入一定量的AgN03标准溶液，再用 NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液
等）、提高Fe3+浓度，使 c(Fe3+) = 0.2 mol/L等。
消除干扰：强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐干扰测定， 必须预先除去。
13
三、法扬司法（Fajans）
—吸附指示剂法
1.吸附指示剂的作用原理（以Ag+滴定Cl-为例）
指示剂:荧光黄(HFI )
化学计量点前：AgCl Cl-不吸附Fl-，溶液为指示剂本身
AgCl↓ 白色
终点指示反应 2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓ 砖红色
5
一、莫尔法
2．滴定条件
（1）指示剂用量
要在形成Ag2CrO4砖红色沉淀前保证被 测离子完全反应。
理论上为5.8×10-2mol/L 实际操作中加入浓度约为5×10-3mol/L
6
一、莫尔法
2．滴定条件(续）
滴定反应：Ag++SCN-= AgSCN↓（白色）
指示反应：Fe3++SCN-= [FeSCN]2+（红色）
10
二、福尔哈德法
1. 直接法
（2）滴定条件 酸度
在酸性0.3~1 mol/LHNO3介质中进行 （酸度低Fe3+水解） 指示剂用量
NaB(C6H5)4+K+=KB(C6H5)4↓+Na+
2
3.沉淀滴定的方式
（1）直接法 用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分
（2）间接法 先于加入一定量的AgN03标准溶液，再用 NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液
等）、提高Fe3+浓度，使 c(Fe3+) = 0.2 mol/L等。
消除干扰：强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐干扰测定， 必须预先除去。
13
三、法扬司法（Fajans）
—吸附指示剂法
1.吸附指示剂的作用原理（以Ag+滴定Cl-为例）
指示剂:荧光黄(HFI )
化学计量点前：AgCl Cl-不吸附Fl-，溶液为指示剂本身
AgCl↓ 白色
终点指示反应 2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓ 砖红色
5
一、莫尔法
2．滴定条件
（1）指示剂用量
要在形成Ag2CrO4砖红色沉淀前保证被 测离子完全反应。
理论上为5.8×10-2mol/L 实际操作中加入浓度约为5×10-3mol/L
6
一、莫尔法
2．滴定条件(续）
滴定反应：Ag++SCN-= AgSCN↓（白色）
指示反应：Fe3++SCN-= [FeSCN]2+（红色）
10
二、福尔哈德法
1. 直接法
（2）滴定条件 酸度
在酸性0.3~1 mol/LHNO3介质中进行 （酸度低Fe3+水解） 指示剂用量
分析化学课件 第六章 沉淀滴定法
实验确定： 浓度 ～5×10-3 mol/L CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后
（2）酸度：
pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2
CrO42- + 2H+ → 2HCrO4-
pH> 6.5
酸性过强，导致[CrO42紫
酸性
19.5.4 沉淀滴定法的应用示例
AgNO3和NH4SCN NaCl：基准纯或优级纯
直接配制 AgNO3:
粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 NH4SCN 粗配后用AgNO3标液标定
总结
方法
莫尔法
佛尔哈德法
法扬司法
指示 剂
滴定 剂
K2CrO4 AgNO3
Fe NH4 (SO4)2 NH4SCN
改进的Volhard法
2. 滴定条件
1.酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解
2. 测定氯化物时，轻摇----避免沉淀转化
3. 测定碘化物时，先加入AgNO3 ，再加铁铵钒 Fe3+ ----氧化I-生成I2
4. 不宜高温 5. 干扰离子预先出去
优点：返滴法可测I-、SCN-, 选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2-
强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+
3、法扬司法
吸附指示剂法(Fajans法)
1. 原理
以AgNO3滴定Cl- 为例 指示剂:荧光黄(fluorescein)
荧光黄，弱酸染料
HFIn → FIn- (黄绿色)+ H+
• 终点前Cl-过量，(AgCl)Cl-+FIn-黄绿色
（2）酸度：
pH 6.5 ~ 10.5； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2
CrO42- + 2H+ → 2HCrO4-
pH> 6.5
酸性过强，导致[CrO42紫
酸性
19.5.4 沉淀滴定法的应用示例
AgNO3和NH4SCN NaCl：基准纯或优级纯
直接配制 AgNO3:
粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 NH4SCN 粗配后用AgNO3标液标定
总结
方法
莫尔法
佛尔哈德法
法扬司法
指示 剂
滴定 剂
K2CrO4 AgNO3
Fe NH4 (SO4)2 NH4SCN
改进的Volhard法
2. 滴定条件
1.酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解
2. 测定氯化物时，轻摇----避免沉淀转化
3. 测定碘化物时，先加入AgNO3 ，再加铁铵钒 Fe3+ ----氧化I-生成I2
4. 不宜高温 5. 干扰离子预先出去
优点：返滴法可测I-、SCN-, 选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-,AsO43-,CO32-,S2-
强酸性溶液(0.3mol/L HNO3)中,弱酸盐不沉淀Ag+
3、法扬司法
吸附指示剂法(Fajans法)
1. 原理
以AgNO3滴定Cl- 为例 指示剂:荧光黄(fluorescein)
荧光黄，弱酸染料
HFIn → FIn- (黄绿色)+ H+
• 终点前Cl-过量，(AgCl)Cl-+FIn-黄绿色
分析化学课件 沉淀滴定法
S = Ksp = 6 10
-10
= 2.4 10 molL
-5
-1
m(BaSO4)=2.4×10-5×300×233.4=1.7mg 若加入过量Ba2+, [Ba2+]=0.01mol· -1 L S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8 mol· -1 L
下面是几种物质的溶解度曲线图：
6.1 沉淀溶解度及其影响因素
二、影响沉淀溶解度的因素
（一）离子强度的影响 （二）共同离子效应 （三）副反应的影响
1.酸效应（例题） 2.配位效应 （四）影响沉淀溶解度的其它因素 1.温度： 沉淀的溶解度一般随温度的升高而增大。
6.1 沉淀溶解度及其影响因素
2.溶剂： 大多数无机物沉淀是离子晶体，它们在有机溶剂 中的溶解度比在水中的小。
消除方法— 陈化或重结晶 例: 硫酸钡的共沉淀(30℃)
包藏离子 包藏量(mol/100 mol BaSO4) Ba2+加入 SO42-中 0.45 5.4 15.9 SO42- 加 入Ba2+中 2.7 19.6 3.6 玷污盐溶解度
(mol·-1) L
ClNO3Ca2+
1.83
0.46 0.02
Q= [Fe3+ ]t · - ]t3 K sp [OH
OH-浓度为
即 [OH- ]t3 K sp/ [Fe3+ ]t
6.1 沉淀溶解度及其影响因素
[OH ] 3
K sp
[ Fe ]
3
3
4.0 1038 1.591012 m ol/ L 0.01
对应于开始沉淀的pH pH=14-pOH=2.20 pH 2.20时， Fe(OH)3开始沉淀。 沉淀完全，溶液中的[Fe3+] 10-5mol/L
沉淀滴定法 沉淀滴定法 分析化学课件
AgSCN↓
银量法的分类
银量法的分类
银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示 剂法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。
铬酸钾指示剂法（莫尔法）
银量法
铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）
吸附指示剂法（法扬司法）
银量法的分类
铬酸钾指示剂法 铁铵矾指示剂法 吸附指示剂法
指示剂
铬酸钾
铁铵矾指示剂
吸附指示剂
滴定条件
中性或弱碱性
Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）
Ag+ + SCN- = AgSCN↓（白色）
银量法
概念
利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法(ar银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的 有机化合物。
通式
Ag+ + X- = AgX↓（白色） X- ：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等
引入
讨论： 1 上述案例中应采用哪种分析方法进行氯
化钠含量的测定？
2 什么是沉淀滴定法？为何又叫银量法？银
量法包括哪几种方法？分类的依据是什么?
3 银量法可用于哪些化合物的分析?
教学目标
1. 掌握 铬酸钾指示剂法、 铁铵矾指示剂法、 吸附指示剂法 的概念、 原理及测定条件。
2. 熟悉 银量法的概念和分类。 3. 了解 沉淀滴定反应必须满足的条件。
反应类型
生成难溶性银盐的反应 NaB(C6H5)4 + K+ = KB(C6H5)4↓ + Na+ BaCl2+SO42- = BaSO4↓ + Cl2K4[Fe(CN)6]+3Zn2+ = K2Zn3[[Fe(CN)6]2↓ + 6K+
银量法的分类
银量法的分类
银量法按照指示终点的方法不同可分为铬酸钾指示 剂法、吸附指示剂法和铁铵矾指示剂法。
铬酸钾指示剂法（莫尔法）
银量法
铁铵矾指示剂法（佛尔哈德法）
吸附指示剂法（法扬司法）
银量法的分类
铬酸钾指示剂法 铁铵矾指示剂法 吸附指示剂法
指示剂
铬酸钾
铁铵矾指示剂
吸附指示剂
滴定条件
中性或弱碱性
Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）
Ag+ + SCN- = AgSCN↓（白色）
银量法
概念
利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法(ar银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的 有机化合物。
通式
Ag+ + X- = AgX↓（白色） X- ：Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等
引入
讨论： 1 上述案例中应采用哪种分析方法进行氯
化钠含量的测定？
2 什么是沉淀滴定法？为何又叫银量法？银
量法包括哪几种方法？分类的依据是什么?
3 银量法可用于哪些化合物的分析?
教学目标
1. 掌握 铬酸钾指示剂法、 铁铵矾指示剂法、 吸附指示剂法 的概念、 原理及测定条件。
2. 熟悉 银量法的概念和分类。 3. 了解 沉淀滴定反应必须满足的条件。
反应类型
生成难溶性银盐的反应 NaB(C6H5)4 + K+ = KB(C6H5)4↓ + Na+ BaCl2+SO42- = BaSO4↓ + Cl2K4[Fe(CN)6]+3Zn2+ = K2Zn3[[Fe(CN)6]2↓ + 6K+
《沉淀滴定法》课件
《沉淀滴定法》PPT课件
本课件将介绍沉淀滴定法实验的定义、原理、应用领域以及实验步骤和注意 事项。通过实验结果和分析，总结实验的意义和价值，并对实验过程进行反 思。
实验介绍
定义和原理
沉淀滴定法是一种通过沉淀形成进行滴定分析 的方法，基于沉淀生成或消耗掉特定试剂的滴 定反应。
应用领域
沉淀滴定法在环境监测、医药制剂分析、金属 含量测定等领域有着广泛的应用。
实验步骤
1
实验准备工作
准备所需试剂和仪器，进行必要的校准
沉淀滴定法的实验步骤
2
和调整。
详细描述沉淀滴定法的具体步骤，包括
பைடு நூலகம்
试剂的配制、反应的进行和滴定终点的
判断。
3
实验注意事项
提供一些重要的实验注意事项，如安全 措施、正确使用仪器和遵守操作规程。
实验结果和分析
1 实验结果展示
展示实验中所得到的数据和观察到的现象， 包括沉淀形成的数量和性质。
2 结果分析和讨论
对实验结果进行分析和解释，讨论实验中可 能存在的误差和改进的方法。
实验总结
实验的意义和价值
总结沉淀滴定法实验在科学研究和实际应用中 的意义和价值，以及对相关领域的贡献。
对实验过程的反思
反思实验过程中的挑战和经验教训，提出改进 实验的建议和展望。
参考文献
列出在制作《沉淀滴定法》PPT课件过程中所参考的相关文献和资料。
本课件将介绍沉淀滴定法实验的定义、原理、应用领域以及实验步骤和注意 事项。通过实验结果和分析，总结实验的意义和价值，并对实验过程进行反 思。
实验介绍
定义和原理
沉淀滴定法是一种通过沉淀形成进行滴定分析 的方法，基于沉淀生成或消耗掉特定试剂的滴 定反应。
应用领域
沉淀滴定法在环境监测、医药制剂分析、金属 含量测定等领域有着广泛的应用。
实验步骤
1
实验准备工作
准备所需试剂和仪器，进行必要的校准
沉淀滴定法的实验步骤
2
和调整。
详细描述沉淀滴定法的具体步骤，包括
பைடு நூலகம்
试剂的配制、反应的进行和滴定终点的
判断。
3
实验注意事项
提供一些重要的实验注意事项，如安全 措施、正确使用仪器和遵守操作规程。
实验结果和分析
1 实验结果展示
展示实验中所得到的数据和观察到的现象， 包括沉淀形成的数量和性质。
2 结果分析和讨论
对实验结果进行分析和解释，讨论实验中可 能存在的误差和改进的方法。
实验总结
实验的意义和价值
总结沉淀滴定法实验在科学研究和实际应用中 的意义和价值，以及对相关领域的贡献。
对实验过程的反思
反思实验过程中的挑战和经验教训，提出改进 实验的建议和展望。
参考文献
列出在制作《沉淀滴定法》PPT课件过程中所参考的相关文献和资料。
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KSP ，S ,突跃范围
< K < , Ksp(AgI)
sp( AgBr)
K sp( AgCl)
则突跃范围的大小顺序如下：
I - Br- Cl-
图8-1 AgNO3溶液滴定Cl-、Br和I-的滴定曲线
11
第八章 沉淀滴定法
（二）分步滴定
溶液中如果同时存在Cl-、Br-和I-离子时，由于AgI 、AgBr、AgCl的溶度积差别较大，当浓度差别不太 大时，可利用分步滴定的原理，用AgNO3溶液连续滴 定，测出它们各自的含量。溶度积最小的AgI最先被 滴定，AgCl被最后滴定。在滴定曲线上显示出3个突 越。
12
第八章 沉淀滴定法
二、银量法终点的指示方法
按创立者命名 分 类 根据确定终
点所用的指
示剂
莫尔法（Mohr） K2CrO4 佛尔哈德法（Volhard） 铁铵矾 法扬司法（Fajans） 吸附指示剂
13
第八章 沉淀滴定法
一.铬酸钾指示剂法（Mohr法即莫尔法） （一）原理：用铬酸钾作指示剂，硝酸银标液直接滴定Cl-、Br-
5.0105 m ol /
L
pAg 4.30
pCl 9.74 4.30 5.44
9
第八章 沉淀滴定法
根据计算得到的数据作图 纵坐标－pCl、pAg 横坐标－加入滴定剂（常用硝酸银）溶液的体积（百分数）
pAg
pCl
8-1a
10
第八章 沉淀滴定法 滴定突跃范围 ★
取决于溶液的浓度和沉淀的溶度积常数（即沉 淀的溶解度）。
（4）应避免强光照射。因为卤化银胶体遇光分解析出 金属银。
（5）指示剂呈色离子与滴定剂离子应带有相反电荷。
（三）应用 可测 X- SCN- Ag+等离子
27
第八章 沉淀滴定法
第三节 标准溶液和基准物质 基准物质：硝酸银－基准硝酸银
氯化钠－基准氯化钠 标准溶液： 硝酸银－①用基准物直接配制
②用A.R.试剂配制，再用基准氯化钠标定 硫氰酸胺（钾）－ 铁铵钒指示剂法 ①用硝酸银标准溶液标定（直接滴定法） ②用氯化钠基准物标定 （ 回滴法）
滴定反应： Ag++ Cl-→AgCl↓ （白色）
(Ksp=1.8×10-10)
分步沉淀
终点反应： 2Ag+ + CrO2-4 →Ag2CrO4 ↓ （砖红色）
（Ksp=1.1×10-12）
思考：为何可用铬酸钾作指示剂？ AgCl、 Ag2CrO4 何者先沉淀？
SAgCl(1.3×10-5moL/L)<SAg2CrO4(6.5×10-5moL/L)
滴定终点 24
第八章 沉淀滴定法
表8-2 常用的吸附指示剂
指示剂名称
待测离子
滴定剂
荧光黄
Cl-
Ag+
二氯荧光黄
Cl-
Ag+
曙红
甲基紫
橙黄素IV 氨基苯磺酸
溴酚蓝 二甲基二碘荧
光黄
Br-、I-、SCN-
SO42-、Ag+ Cl-、I-混合液及
生物碱盐类
I-
Ag+ Ba2+、Cl-
Ag+ Ag+
适用的pH范围 pH 7—10 pH 4—10 pH 2—10
pH 1.5—3.5 微酸性 中性
25
第八章 沉淀滴定法
（二）滴定条件
（1）增大表面积，加糊精或淀粉保护卤化银胶体 （2）胶体微粒（即沉淀颗粒）对指示剂离子的吸附 力应略小于对被测离子的吸附力。否则对指示剂离子 吸附力太大，终点提前；太小，达计量点后不能立即 变色，终点延迟。
卤化银胶体对卤素离子和几种常用吸附指示剂的吸附力大小次序：
（一）基本原理：在酸性溶液中
指示剂: NH4Fe(SO4)2·12H2O
滴定剂: NH4 SCN或KSCN标准溶液
（1）直接滴定Ag+ 主要！！
终点前：Ag++SCN- →AgSCN ↓（白色） 终点时：Fe3++SCN- →Fe(SCN)2+ （棕红）
（2）返滴定卤化物、硫氰酸盐 终点前：Ag+（定量过量）+ X- →AgX ↓
cCrO42
K SPAg2CrO4 c2
Ag
1..12 1012 (1.31 L 3
太大
终点提前出现
太小
CrO42-的黄色影响终点的观察
终点滞后
15
第八章 沉淀滴定法
（2）溶液的酸度 中性和弱碱性 一般pH=6.5～10.5
在 测 定 氯 化 物 滴 定 达 到 计 量 点 时 ， 溶 液 中 有 AgCl 和 AgSCN两种难溶性银盐同时存在，因为AgSCN的溶解 度 （ 1.0×10-6mol/L ） 小 于 AgCl 的 溶 解 度 （ 1.3×105mol/L ） 。 当 剩 余 的 Ag+ 被 滴 定 完 后 ， SCN- 就 会 将 AgCl沉淀中的Ag+转化为AgSCN沉淀而使Cl-重新释出 ，其转化反应为：
直接滴定法——可测定Ag+等.
EөI2/I-=0.535 V EөFe3+/Fe2+=0.68 V
返滴定法——可测定Cl-、Br-、I-、SCN-等离子。由于本法干 扰少，故应用范围较广。
22
第八章 沉淀滴定法
三、吸附指示剂法（Fajans法即法扬司法）
（一）基本原理：指示剂－吸附指示剂
滴定剂－硝酸银标准溶液 测定卤素
1.滴定前： CCl- ＝ 0.1000 mol/L pCl ＝ -lgCCl－ ＝1.00
7
第八章 沉淀滴定法
2.滴定开始至化学计量点前
当加入19.98 ml（-0.1%） AgNO3溶液时，99.9% 的Cl－与Ag＋结合生成沉淀。
[Cl ]
0.1000
(20.00 19.98) 103 (20.00 19.98) 103
0.1000mol/L AgNO3标准溶液40.00mL，摇匀，再加硝基苯3mL ，用力振摇，加铁铵矾指示剂2mL，用0.1mol/L NH4SCN标准溶 液滴定至溶液呈红色。
n SCN -
: n : n AgNO3
Cl -
1:1:1
NH4Cl
酸度太高
[CrO42- ] ↓
出现过迟 Ag2CrO4 ↓
甚至不沉淀
碱性太强
Ag2O ↓
2CrO24
2H
2HCrO
4
Cr2O72
H2O
2Ag 2OH AgOH Ag2O H2O
说明：当有NH4+存在时
CNH4 ＜0.05mol·L-1 pH6.5～7.2 CNH4 ＞0.15mol·L-1 除铵盐
20
第八章 沉淀滴定法
原因：
AgCl
Ag Cl-
＋
SCN
( Ksp1.56 10-10）大
AgSCN (Ksp1.010-12)
小
防止沉淀转化的措施：
1．将生成的AgCl沉淀滤出，需将沉淀过滤、洗
涤
2．返滴定前，向待测Cl-的溶液中加入1-3mL硝基
苯等有机溶剂覆盖
21
第八章 沉淀滴定法
（二）滴定条件
（1）在酸性介质中滴定（HNO3>0.3mol/L），否则Fe3+水解 生成深色配合物或沉淀。
（2）直接测Ag+近终点剧烈摇动，避免吸附Ag+使终点提前。
（3）返滴定Cl－，近终点轻摇，防止沉淀转化。
( 4 ) 返滴定I－，应先加入定过量硝酸银，再加入指示剂Fe3+
因为Fe3+可氧化I－为I2 。 （三）应用范围
（3）滴定时应剧烈摇动，使被沉淀吸附的Cl－或Br－释 放出来，防止终点提前出现。
16
第八章 沉淀滴定法
（三）应用范围
直接滴定：Cl－ 、 Br－、 CN－（弱碱性）
返滴定：Ag+ 不宜： I －、SCN－ AgI、 AgSCN有较强的吸附作用，使终点变化不 明显。
17
第八章 沉淀滴定法
二、铁铵钒指示剂法（Volhard法即佛尔哈德法）
14
第八章 沉淀滴定法
（二）滴定条件 (1)指示剂 K2CrO4
V总＝50～100ml时，
用量要适当 5％K2CrO4溶液1～2ml
（2.6 10—3～5.2 10—3 mol / L)
思考：此指示剂用量是如何计算得到的?
[ Ag＋ ] [Cl- ] KspAgCl 1.81010 1.3105 mol / L
Ag+ （剩余量） + SCN- →AgSCN ↓
终点时：SCN-+ Fe3+ →Fe(SCN)2+ （棕红） 18
第八章 沉淀滴定法
返滴定测定Cl-会发生
终点前
:
Ag
（一定量、过量）
Cl－
AgCl
Ag
（剩余量）
SCN
－
AgSCN （白色）
终点时 : Fe3 SCN－ Fe(SCN )2（ 棕红）
5.0105 mol /
L
pCl 4.30
pAg 9.74 4.30 5.44
8
第八章 沉淀滴定法
3. 化学计量点
1.34
4.87
4. 化学计量点后
当加入20.02 ml（+0.1%） AgNO3溶液时
[Ag ]
0.02 10-3 0.1000 (20.02 20.00)10-3
（一）滴定曲线 沉淀滴定的滴定曲线是以滴定过程中金属离子浓度