仪器分析231 参比电极与指示电极

饱和甘汞电极(SCE) 饱和溶液 +0.2438
温度校正：
对于SCE，t ℃时的电极电位为： Et= 0.2438 7.6×10-4(t 25)
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银-氯化银电极：
银丝镀上一层AgCl沉淀，浸在 一定浓度的KCl溶液中。
电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - 0.059lgaCl-
表 银-氯化银电极的电极电位（25℃）
KCl 浓度 电极电位（V）
0.1mol/LAg-AgCl 电极 0.1 mol / L +0.2880
标准 Ag-AgCl 电极 1.0 mol / L +0.2223
饱和 Ag-AgCl 电极 饱和溶液 +0.2000
温度校正，（标准Ag-AgCl电极），t ℃时的电极电位为： Et= 0.22236×10-4(t 25) （V）
膜电极的关键：称为选择膜的敏 感元件。
敏感元件：单晶、混晶、液膜、 高分子功能膜及生物膜等构成。
膜内外被测离子活度的不同而产 生电位差。
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膜电极
将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，组成电池。
外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极 （敏感膜）
内外参比电极的电位值固定，且 内充溶液中离子的活度也一定，则电 池电动势为：
电极电位为(25°C) ： EMn+ /M = E Mn+ /M - 0.059lgaMn+
第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。
（2）第二类电极──金属-金属难溶盐电极
二来自百度文库相界面，常用作参比电极。
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指示电极
（3）第三类电极──汞电极
金属汞(或汞齐丝)浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及 被测金属离子的溶液中所组成。根据溶液中同时存在的 Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡，可以导出以下关 系式(25°C)：
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双液接参比电极 ：
双液接参比电极常用于电动势的精确测定，其可防 止样品溶液对参比电极内充液的污染，并可降低液接电 位。
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参比电极
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2．指示电极
（1）第一类电极──金属-金属离子电极
例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电 极)等。
E(Hg22+/Hg ) = E (Hg22+/Hg ) - 0.059lgaMn+
（4）惰性金属电极
电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进 行交换，故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态 获得电子或释放电子的场所。
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（5）膜电极
特点：仅对溶液中特定离子有 选择性响应（离子选择性电极）。
EHg2Cl/Hg
EO Hg22Cl/Hg
0.059 lg
a(Cl )
电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。
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表 甘汞电极的电极电位（ 25℃）
KCl 浓度 电极电位（V）
0.1mol/L 甘汞电极 0.1 mol / L +0.3365
标准甘汞电极(NCE) 1.0 mol / L +0.2828
第二章 电化学分析基础
Introduction to electro-chemical analysis
第三节 电极与电极类别
Electrodes and kinds of electrodes
2.3.1 参比电极与 指示电极
2.3.2 工作电极与 辅助电极
2.3.3 极化电极与 去极化电极
2.3.4 微电极与化 学修饰电极
E
E
RT nF
ln ai
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2.3.1 参比电极与指示电极
1.参比电极
标准氢电极
基准，电位值为零(任何温度)。
甘汞电极
电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位（25℃）：
EHg2Cl/Hg
EO Hg22Cl/Hg
0.059 2
lg
a(Hg 2Cl2 ) a2 (Hg) a2 (Cl )