方法检出限讨论

典型问题1：方法检出限和定量检出限的计算都没有涉及称样量和稀释倍数。那么是检出限与称样量、稀释倍数无关？还是这两个检出限都是指上机测试溶液的分析物浓度，而在报告结果的时候要把测试溶液的检出限转换成原始样品里面分析物的浓度，即报告的检出限＝定量检出限×稀释倍数/称样量？（YES）

典型问题2：如果需要把检出限×稀释倍数/称样量，那么是不是说，不同的称样量和稀释倍数，在出报告的时候，就应该给出不同的检出限？（YES）

●定量检出限=L/V，式中L一方法检出限，V一与方法允许的最大移取分析样品的体

积相对应的被检测样品的体积。

举例说明：检出限0.xls

例如：测定20次湿法消解的样品空白计算出方法检出限＝0.50 ug/L （0.0005 mg/L），乘以10倍作为定量检出限＝0.005 mg/L。

●假设有两个不同的样品，记作A和B，都使用湿法处理，但称样量和稀释倍数不同：

A 称样1g，稀释至10mL，

B 称样0.5g，稀释至100mL。

假设这两个样品上机测定的浓度恰好都是0.004 mg/L（都小于定量检测限0.005）

●这时分析报告这样写对吗？

A < 0.005mg/L×10mL / 1g，即A < 0.05mg/kg

B < 0.005mg/L×100mL / 0.5g，即B < 1mg/kg

仪器检出限并非是一个定值，每次做的标准曲线斜率也不尽相同，不涉及稀释倍数，但是样品检出限要考虑取样量和定容体积。

难点1：如何使用标准里的检出限，合理的报出数据？

假设：A为方法检出限（定性限），

B为测定下限（定量限）。

1、如果测定结果为小于或等于A，

则报“未检出”并备注未检出的定性检出限是多少，表示没有检出目标物质；

2、如果测定结果为大于A且小于等于B，

则报“

3、如果测定结果为大于B，

则报具体数值，表示定性检出并可准确定量目标物质。

难点2：如何进行方法确认，制作自己的检出限？

✓测量方法的检出限与空白样品中空白含量以及空白的波动情况有关。

✓尤其在痕量分析中，检测结果的可靠性在很大程度上取决于空白值的大小及其空白值的波动情况。空白值及其波动情况对测量方法的正确度、精密度和检出限也起到决定性作用，因此，提高测量方法的正确度及精密度，延伸检出限的关键在于降低空白值。

✓应努力研究分析空白值的主要来源，并采取相应措施减少其空白值，以达到提高正确度和精密度的目的[3]。