聚酯型水性聚氨酯的合成与表征
桐油基水性聚氨酯的合成与表征
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水性聚氨酯涂料的合成
水性聚氨酯涂料的合成原理
水性聚氨酯涂料是一种能够在水中实现聚合反应而成的有机涂料，其核心原理为：使用形式为2-氨基乙烷(AA)、硬脂酸(HA)和聚氨酯(PU)的单体，利用活性水作为介质，以及由硬化剂产生的离子力与单体之间形成的弱离子交互作用，使各单体之间发生聚合反应。
聚合反应的具体过程如下：
1、聚氨酯的单体，如2-氨基乙烷、硬脂酸和聚氨酯，各自产生不同的离子，将其在活性水中混合，使其形成弱离子交互作用，使单体之间发生聚合反应。
2、在此过程中，水会吸收周围的气体，形成空气团，使得涂料表面获得不同程度的光泽和细节，实现不同的装饰效果。
3、硬化剂的反应速度较快，在聚合反应的过程中，不断释放出大量热量，使涂料在迅速凝固，形成牢固的保护膜，有效防止被污染。
4、最后，涂料中的水会被完全蒸发掉，形成牢固的保护膜，有效避免污染物侵入，实现长久耐用的装饰效果。
聚酯聚醚混合型水性聚氨酯木器漆的合成及性能
—
Ｓ Ｏ Ｎａ ， 比酯键的亲水性更好 ， 随着 Ｂ Ｙ３ ３ ０ １ 含量
２ ． ５大分子 多元醇对胶膜力学性能的影响
图６ 为水性 聚氨酯胶膜力学性 能随 Ｎ２ １ ０ 含量 的变
化 曲线。
增加 ， 一Ｓ ０ ， Ｎａ 的含量增加 ， 吸水率增加 。
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羧酸 聚酯 中的离子基 团之间有较强的库仑力 、 分子 间作 用力 和高度 的结 晶性 ， 而 且磺 酸基 团 的极性要 强 于酯
基， 所 以Ｂ Ｙ３ ３ ０ １ 含 量增 加 ， 所制 得 的水性 聚氨酯 胶膜
的硬度 也会增 加“ 。
图 ７ 胶膜力学性能随 Ｂ Ｙ ３ ３ ０ １ 含量的变化 曲线
膜 中残 留的小 分子挥发 。
［ ２ 】 邓朝 霞， 傅和 清， 黄 洪， 等． 水性聚氨 酯木器涂料 改性研 究
进展 ［ Ｊ ］ ． 弹性 体， ２ ０ ０ ６ （ ４ ） ： ５ ７ — ６ １ ．
பைடு நூலகம்
［ ３ ］ 陈红． 水 性聚氨 酯涂料技 术进 展 ［ Ｊ ］ ＿ 涂料 工业， ２ ０ ０ ６ ， ３ ６
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水率 有所 降低 ， 且 其硬度有所 增加 ； 胶膜的拉伸 强度先 增加后 降低 ， 最 高可达 ４ １ ． ６ １ ＭＰ ａ ．
水性聚氨酯的合成及改性研究
水性聚氨酯的合成及改性研究一、水性聚氨酯的合成1.单组分法单组分法是指将所有原料一起混合反应，形成水性聚氨酯。
通常，该方法采用预聚氨酯作为单组分，并经过链延长反应形成最终的聚合物。
预聚氨酯的合成通常采用聚醚或聚酯二元醇与异氰酸酯反应得到，其中加入一定量的带有亲水基团的链延长剂，如双异氰酸酯、聚醚二醇乙二醇醚等，以增加水分散能力。
2.双组分法双组分法是指将异氰酸酯等预聚物和含有亲水基团的聚合物分散在水中形成乳液，再通过链延长反应形成水性聚氨酯。
该方法的优点是合成过程简单，适用于大规模生产。
然而，由于异氰酸酯对湿气敏感，合成过程需要在惰性气氛下进行。
二、水性聚氨酯的改性研究为了提高水性聚氨酯的性能以满足不同的应用需求，需要进行各种改性研究。
以下是近年来的一些研究进展：1.共聚改性共聚改性是指将其他合适的高分子材料引入水性聚氨酯以改变其性能。
例如，通过与聚醚二醇共聚合，可以增加水性聚氨酯的柔韧性和弹性。
此外，与丙烯酸树脂、聚合物胶乳等共聚合也可以改变聚氨酯的性能。
2.添加剂改性添加剂改性是指在水性聚氨酯中添加一定量的功能性添加剂，以改善其性能。
例如，加入填料可以增加聚氨酯的强度和硬度；加入交联剂可以提高聚氨酯的耐热性和耐化学品性能。
3.表面改性表面改性是指在水性聚氨酯的颗粒表面涂覆一层功能性物质，以改变其表面特性。
例如，通过在颗粒表面引入疏水基团，可以提高水性聚氨酯的耐水性和耐候性。
4.环境友好改性近年来，环境友好改性成为研究的热点。
例如，采用水性异氰酸酯、可生物降解聚合物作为原料，以降低对环境的污染。
此外，采用可再生资源合成水性聚氨酯也是一种重要的发展方向。
总之，水性聚氨酯的合成方法多样，可以通过单组分法或双组分法合成。
为了满足不同的应用需求，需要对水性聚氨酯进行各种改性研究。
共聚改性、添加剂改性、表面改性和环境友好改性都是重要的改性方向。
展望未来，水性聚氨酯的改性研究将更加注重环境友好性，以及与其他功能材料的复合应用。
一张图看懂水性聚氨酯的合成制备工艺
一张图看懂水性聚氨酯的合成制备工艺
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大纲如下：
1、原料：
（1）多异氰酸酯
（2）含氢化合物
（3）助剂
2、设备
3、水性化方法：
（1）外乳化
（2）自乳化（也称内乳化）
4、制备水性PU分散体的方法
（1）溶剂法（最常用的是丙酮法，但国外基本不用此法）（2）预聚体法
（3）保护端基乳化法
5、水性聚氨酯的合成
（1）阴离子水乳型聚氨酯的合成（羧酸型、磺酸型）（2）阳离子水乳型聚氨酯的合成
（3）非离子水乳型聚氨酯的合成（自乳化、外乳化）（4）双组份水性聚氨酯的合成
6、改性水性聚氨酯
（1）环氧改性
（2）丙烯酸改性
（3）有机硅改性
（4）其他改性：有机氟、聚烯烃改性、纳米材料改性、多元改性正文：
评述：
虽然国内大多数仍然是内乳化法制备水性聚氨酯，外乳化有着自身的缺陷，但据了解，该方法也有其自身的优势，如固含量可以做的较高、可以实现连续化操作、价格便宜等优势，故而国内有少数厂家已在逐步实施并应用。
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水性与无溶剂材料：nonVOC。
水性聚氨酯的制备及改性方法
水性聚氨酯的制备及改性方法1.原料准备：制备水性聚氨酯的主要原料包括聚醚、聚酯、异氰酸酯、链延长剂、分散剂和稳定剂等。
聚醚和聚酯可以通过聚合反应得到，异氰酸酯则可以通过对二异氰酸酯与胺类化合物的反应制备得到。
2.排列反应：将原料按照一定的配方比例加入反应釜中，首先进行排列反应。
排列反应是将异氰酸酯与聚醚或聚酯进行反应，生成预聚体。
在反应过程中，需要添加催化剂来促进反应的进行。
3.中和反应：排列反应后，需要进行中和反应。
在中和反应中，将异氰酸酯和胺类化合物进行反应，生成水性聚氨酯。
中和反应是将异氰酸酯中的异氰基与胺类化合物中的氨基进行化学反应，生成封链所需的尿素键。
中和反应需要在适当的温度下进行，并添加催化剂来加速反应的进行。
4.分散：在中和反应完成后，需要将生成的聚氨酯溶液分散到水中。
可以通过机械剪切、超声波分散等方法将聚氨酯溶液细分散于水中，形成稳定的水性聚氨酯分散体系。
在分散过程中，可以添加适量的分散剂和稳定剂，以提高分散体系的稳定性。
5.改性：(1)添加改性剂：可以向水性聚氨酯中添加改性剂，如增塑剂、助剂等，以调节聚合物的性能。
(2)添加交联剂：可以向水性聚氨酯中添加交联剂，如异氰酸酯交联剂、聚醚二异氰酸酯交联剂等，以提高聚合物的耐磨性和耐化学性。
(3)添加填充剂：可以向水性聚氨酯中添加填充剂，如无机填料、有机填料等，以改善聚合物的机械性能和耐热性能。
(4)进行交联反应：可以通过热固化或紫外固化等方法对水性聚氨酯进行交联反应，以提高聚合物的耐磨性和耐化学性。
6.应用：改性后的水性聚氨酯可用于涂料、胶黏剂、纺织品、皮革等领域。
在涂料领域，水性聚氨酯因其环保性能和优良的耐化学性能，逐渐取代传统的有机溶剂型聚氨酯涂料。
在胶黏剂领域，水性聚氨酯因其良好的粘接性能和耐候性，被广泛应用于胶水、胶带等产品中。
总之，水性聚氨酯的制备和改性方法主要包括原料准备、排列反应、中和反应、分散和改性等步骤。
通过选择合适的原料和改性方法，可以获得具有良好性能的水性聚氨酯产品，满足不同领域的应用需求。
聚酯型水性聚氨酯的制备及在合成革中的应用
收稿日期：2021-07-23作者简介：李晓飞（1989-），男，毕业于合肥工业大学，中级工程师，从事聚氨酯材料与合成革的研究工作，****************；通讯联系人：王海峰（1985-），男，毕业于中国科学院，副高级工程师，从事聚氨酯材料与合成革的研究工作，*****************。
聚酯型水性聚氨酯的制备及在合成革中的应用李晓飞，王海峰，吴伟杰（合肥安利聚氨酯新材料有限公司，安徽合肥230093）摘要：以1，4-丁二酸（SA ）、二聚酸（DA ）、1，3-丙二醇（1，3-PG ）合成不同m （SA ）/m （DA ）比例柔性可调的生物基聚酯二元醇（PPSD-2000），并用PPSD-2000、4，4′-二环己基二异氰酸酯（HMDI ）、二羟甲基丙酸（DMPA ）等合成出生物基水性聚氨酯（Bio-WPU ）。
用傅里叶变换红外光谱（FT-IR ）谱图对Bio-WPU 进行了结构表征，动态热机械分析（DMA ）显示，随着二聚酸含量的提高，Bio-WPU 的玻璃化转变温度（T g ）从-5.93℃下降至-40.17℃。
实验数据表明：过量率（η）=20%时PPSD 的羟值（OH v ）=55.79mg KOH/g 、酸值（A v ）=0.38mg KOH/g 。
m （SA ）/m （DA ）=30/70、DMPA=3.5wt%时Bio-WPU 的性能最佳，制备出的合成革剥离强度达78N/3cm ，Taber H-181000g 耐磨1000转，-10℃6万次耐折牢，70℃95RH%恒温恒湿7周剥离强度保留为75%以上。
关键词：生物基聚酯二元醇；生物基水性聚氨酯；合成革doi ：10.3969/j.issn.1008-553X.2021.06.031中图分类号：TS56文献标识码：A文章编号：1008-553X （2021）06-0110-05水性聚氨酯（WPU ）是在聚氨酯分子链锻上引入亲水基团或添加乳化剂等方式而均匀分散在水中的一种高分子分散体[1]，由聚醚、聚酯等软段以及氨基甲酸酯、脲基等硬段组成，结构可调整的空间大，广泛应用于涂料、粘接剂、油墨、合成革等领域[2-5]。
水性聚氨酯的制备与性能
水性聚氨酯的制备与性能
一、引言
水性聚氨酯是一种有机合成材料，它结合了传统合成材料的柔韧和环境友好的性能，受到了广泛的应用。
目前，水性聚氨酯已经在许多行业得到广泛应用，包括建筑、汽车、印刷包装、家具等行业。
本文将介绍水性聚氨酯的制备方法和性能特征。
二、水性聚氨酯的制备
1、原料的准备
水性聚氨酯的主要原料有氨基甲酸酯、甲醛和水，这些原料可以分别从工业原料和生物质中获得。
氨基甲酸酯是构成水性聚氨酯结构的主要成分，甲醛作为活性剂可以加快氨基甲酸酯的反应，而水则可以作为反应介质和稀释剂。
2、合成过程
在水性聚氨酯制备过程中，氨基甲酸酯和甲醛在反应介质水的催化下发生加成反应，形成聚氨酯聚合物。
反应可以分为电解质催化和非电解质催化两种方法，可根据需要选择合适的催化方法。
电解质催化方法是通过电解把氨基甲酸酯和甲醛转变为氧化态或还原态，以实现加成反应；而非电解质催化方法是通过酶催化氨基甲酸酯和甲醛发生加成反应。
三、水性聚氨酯的性能特征
1、耐久性。
交联型-聚合型水性聚氨酯的制备及性能研究
交联型-聚合型水性聚氨酯的制备及性能研究交联型/聚合型水性聚氨酯的制备及性能研究1.引言水性聚氨酯 (Waterborne Polyurethane，简称：WPU) 是一种在环境友好的水相体系中进行合成的聚合物，受到了广泛的关注和研究。
其优异的性能使其在涂料、胶粘剂、纤维等领域具有良好的应用前景。
通过交联和聚合两种不同的方法制备交联型/聚合型水性聚氨酯，可以进一步改善其性能，提高其在各个领域的应用能力。
2.制备方法2.1 交联型水性聚氨酯的制备方法交联型水性聚氨酯的制备主要通过聚合反应中引入交联剂来实现。
常用的交联剂有异氰酸酯类、聚醚二醇等。
例如，将异氰酸酯与聚醚二醇等在适当条件下进行反应，经过调整反应条件（如配比、分子量等），可制备出具有不同交联程度的交联型水性聚氨酯。
2.2 聚合型水性聚氨酯的制备方法聚合型水性聚氨酯的制备主要通过聚合反应中引入交联剂来实现。
常用的交联剂有丙烯酸、甲基丙烯酸等。
例如，将丙烯酸与甲基丙烯酸等在适当条件下进行反应，经过调整反应条件（如配比、反应时间等），可制备出具有不同聚合度的聚合型水性聚氨酯。
3.性能研究3.1 交联型水性聚氨酯的性能研究交联型水性聚氨酯具有良好的耐温性、耐化学品性、耐磨性等优点。
通过改变交联剂的种类和用量，可以进一步调控交联度，从而改变其力学性能。
例如，引入聚醚二醇作为交联剂，可以使交联型水性聚氨酯具有较好的柔韧性和弹性；而引入异氰酸酯类作为交联剂，则可以增加其硬度和耐磨性。
3.2 聚合型水性聚氨酯的性能研究聚合型水性聚氨酯具有较好的附着力、耐候性、溶剂稳定性等性能。
通过改变不同交联剂的种类和比例，可以调控其固化速度和交联度，从而影响其性能。
例如，引入丙烯酸作为交联剂，可以使聚合型水性聚氨酯具有较好的耐候性和耐臭氧性；而引入甲基丙烯酸作为交联剂，则可以提高其耐溶剂性。
4.应用前景交联型/聚合型水性聚氨酯具有良好的环境友好性、可持续性和应用性能，广泛应用于涂料、胶粘剂、纤维等领域。
水性聚氨酯的制备及改性方法
聚氨基甲酸酯（polyurethane），简称聚氨酯（PU），是分子结构中含有重复氨基甲酸酯（-NHCOO-）结构的高分子材料的总称。
聚氨酯一般由二异氰酸酯和二元醇或多元醇为基本原料经加聚反应而成，根据原料的官能团数不同，可制成线形或体形结构的聚合物，其性能也有差异。
聚氨酯具有良好的力学性能、粘结性能及耐磨性等，在各领域得到了广发应用。
由于溶剂型聚氨酯的溶剂为有机物，具有挥发性，不仅污染环境，而且对人体有害。
在人们日益重视环境保护的今天以及环保法规的确立，溶剂型涂料中的有机化合物的排放量受到了严格的控制，因此，开发污染小的水性涂料已成为研究的主要方向。
水性聚氨酯（WPU）具有优异的物理机械性能，其不含或含有少量可挥发性有机物，生产施工安全，对环境及人体基本无害，符合环保要求。
其生产方法分为外乳化法和内乳化法，外乳化法又称强制乳化法，由使用这种方法得到的乳液稳定性较差，所以使用较少。
目前使用较多的是内乳化法，也称自乳化法，即在聚氨酯分子链上引入一些亲水性基团，使聚氨酯分子具有一定的亲水性，然后在高速分散下，凭借这些亲水基团使其自发地分散于水中，从而得到WPU。
然而，亲水基团的引入在提高聚氨酯亲水性的同时却降低了它的耐水性和拒油性。
为了改善其耐水性和拒油性，通常是将强疏水性链段引入聚氨酯结构之中。
有机硅、有机氟由于其表面能低和热稳定性好受到人们的重视，已经得到了广泛应用。
同时利用纳米材料来提高涂膜的光学、热学和力学性能。
纳米改性WPU 完美地结合了无机物的刚性、尺寸稳定性、热稳定性及WPU的韧性、易加工性，纳米改性WPU为涂料向高性能化和多功能化提供了崭新的手段和途径，是最有前途的现代涂料研究品种之一。
[1]1.2 水性聚氨酯的基本特征及发展历史1937年德国的Otto Bayer博士首次将异氰酸酯用于聚氨酯的合成。
直到1943年德国科学家Schlack在乳化剂或保护胶体存在的情况下，将二异氰酸酯在水中乳化并在强烈搅拌下加入二胺，首次成功制备了水性聚氨酯。
水性聚氨酯的合成与性能研究
水性聚氨酯的合成与性能研究水性聚氨酯作为一种新型环保高分子材料，具有优异的性能，在各个领域得到了广泛的应用。
本文将重点介绍水性聚氨酯的合成方法、材料性能以及应用前景。
一、水性聚氨酯的合成方法水性聚氨酯的合成可分为两步，首先是聚合物的合成，然后是聚合物与水的乳化。
在聚合物的合成中，可以采用预聚法和原位合成法。
预聚法是指将聚氨酯前驱体（异氰酸酯和聚醚多元醇）与少量的交联剂在有机溶剂中反应，形成预聚物。
然后，将预聚物与水进行乳化，形成水性聚氨酯。
原位合成法是指将异氰酸酯、聚醚多元醇和水在一个反应体系中同时加入，通过一步反应合成水性聚氨酯。
二、水性聚氨酯的性能研究1. 力学性能水性聚氨酯具有较好的弹性模量和抗拉强度，可以根据不同应用需求进行调整。
与传统有机溶剂型聚氨酯相比，水性聚氨酯具有更低的挥发性，降低了对环境的污染。
2. 热稳定性水性聚氨酯具有优异的热稳定性，能够在高温环境下保持其性能不变。
这使得水性聚氨酯在汽车涂料、建筑涂料等领域具有广阔的应用前景。
3. 耐候性水性聚氨酯具有良好的耐候性，能够抵抗紫外线辐射和氧化物侵蚀，长时间保持其色彩和光泽。
4. 粘附性能水性聚氨酯能够与多种基材良好地粘结，具有优异的粘附性能。
这使得水性聚氨酯在涂料、粘合剂等领域得到了广泛的应用。
三、水性聚氨酯的应用前景1. 汽车涂料领域水性聚氨酯涂料具有低挥发性、高光泽度和优异的耐候性，被广泛应用于汽车涂装领域。
随着环保意识的增强和法规的要求，水性聚氨酯涂料将逐渐替代有机溶剂型涂料成为主流。
2. 建筑涂料领域水性聚氨酯涂料具有优异的耐候性和热稳定性，能够适应建筑物长期的使用环境。
而且，水性聚氨酯涂料还能够减少有害气体的释放，提高室内环境的质量。
3. 纺织品领域水性聚氨酯具有优异的柔软性和弹性，被广泛应用于纺织品的涂层加工。
与传统有机溶剂型聚氨酯相比，水性聚氨酯能够降低对环境的污染，符合绿色生产的要求。
综上所述，水性聚氨酯作为一种新型环保高分子材料，在各个领域都具有广泛的应用前景。
聚酯型水性聚氨酯的制备与表征
聚酯型水性聚氨酯的制备与表征王建龙，王正祥，薛继武（湖南工业大学包装与材料工程学院，湖南株洲412007）摘要：以聚酯二元醇、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸为主要原料，通过自乳化法合成了聚酯型水性聚氨酯。
采用红外光谱仪、差示扫描量热仪和热重分析仪等对产物的结构与性能进行了表征。
结果表明：随着R 值（n (—NCO)/n (—OH)）的增加，水性聚氨酯软硬段之间的微相分离程度加深，耐热性能下降；水性聚氨酯的热分解存在3个快速降解峰，分别位于190, 275, 360℃左右，且随着DMPA 添加质量的增加，第一、二阶段的分解速率上升，第三阶段的分解速率下降；当R 值为1.25左右，二羟甲基丙酸的添加质量分数为9%左右时，所合成的水性聚氨酯的综合性能最佳。
关键词：水性聚氨酯；表征；热分析中图分类号：TQ413.21+1文献标志码：A文章编号：1673-9833(2013)02-0011-05Preparation and Characterization of Polyester Waterborne PolyurethaneWang Jianlong ，Wang Zhengxiang ，Xue Jiwu（The School of Packaging and Material Engineering, Hunan University of Technology ，Zhuzhou Hunan 412007，China)Abstract ：Inbuilt emulsified waterborne polyurethane was synthesized via the reaction of polyester glycol with toluene diisocyanate and dimethylol propionic acid. The structure and properties of the products were characterized by FTIR, DSC and TGA etc. The results show that with the R (n (—NCO)/n (—OH) value increasing, the level of microphase separation increased, but the thermal resistance decreased. Three degradation stages were found in polyurethane dispersions,190℃, 275℃, 360℃, respectively. The first and second rate of weight loss stages increased as the DMPA content increased,while the third rate of weight loss stage decreased. The comprehensive performance of WPU was the best when the value of R was 1.25 and DMPA content was at about 9%.Keywords ：waterborne polyurethane ；characterization ；TGA收稿日期：2013-01-20基金项目：湖南省研究生科研创新基金资助项目（CX2012B402），湖南工业大学研究生创新基金资助项目（CX1206）作者简介：王建龙（1986-），男，河北邢台人，湖南工业大学硕士生，主要研究方向为高分子材料合成与改性， E-mail ：jianlong_coating@湖南工业大学学报Journal of Hunan University of TechnologyVol.27No.2Mar.2013第27卷 第2期2013年3月doi:10.3969/j.issn.1673-9833.2013.02.0030引言聚氨酯（polyurethane ，PU ）是以氨基甲酸酯键为特征基团的高分子材料[1]，它由柔韧的软链段和刚性相对较好的硬链段嵌段而成。
水性聚氨酯
一缩二乙二醇、1，4-丁二醇、三羟甲基丙烷等小分子多元醇。
内乳化法(自乳化法):在反响生成的预聚物中引入亲水基团成盐后加水乳化得到聚氨酯乳液的方法。
水性聚氨酯的优缺点
水性聚氨酯树脂具有硬度高、附着力强、 耐腐蚀、耐溶剂好、VOC 含量低等优点。
但一般的聚氨酯乳液的自增稠性差、固含 量低、乳胶膜的耐水性差、光泽性较低， 涂膜的综合性能较差。这些缺乏是长期以 来困扰其应用的难点。
水性聚氨酯分散体 引发剂 丙烯酸单体
改性树脂乳液
乳液固含量
粒径相对较大，稳定性较差 从工艺学方面加以研究，提高固含量；
FTIR和SEM分析 膜的剪切和剥离强度
丙烯酸改性聚氨酯乳液的合成工艺
固含量较高（50%~60%）
合成聚氨酯乳液的的方法
但水一性般 聚的氨聚酯氨是酯指乳聚液氨的酯自溶增解稠于性水差或、分固散含于量水低中、而乳形胶成膜的的一耐种水聚性氨差酯、树光脂泽。性较低，涂膜的综合性能较差膜。拉伸强度和
这些缺乏乳是液长期外以表来困张扰力其应用的难点。
水性聚氨酯的性能表征 这些缺乏是长期以来困扰其应用的难点。
低聚物多元醇+二异氰酸酯
断裂伸长率
水性聚氨酯树脂具有硬度高、附着力强、耐腐蚀、耐溶剂好、VOC 含量低等优点。
水性聚氨酯树脂改性技术 聚氨酯〔PU〕是聚氨基甲酸酯的简称。
膜耐水性
这些缺乏是长期以来困扰其应用的难点。
多元醇：聚酯多元醇、聚己内酯、聚醚多元醇、环氧树脂等大分子多元醇；
多聚异氨氰 酯酸〔酯PU：〕乳T是D液I聚、氨黏M基D度I甲、酸HD酯I,的等简等称。。
粒径小，稳定性好，成膜性好
乳胶粒子尺寸
丙一烯缩酸 二改乙性二聚醇氨、酯1，乳4液-丁的二合醇成、工三艺羟甲基乳丙液烷等稳小定分子性多元醇。 最低成膜温度
水性聚氨酯的制备及改性方法
水性聚氨酯的制备及改性方法
一、水性聚氨酯的制备方法：
1.原位聚合法：通过在聚醚、聚酯等官能化的基料中，加入异氰酸酯类化合物，经过聚合反应形成水性聚氨酯。
2.分散聚合法：将异氰酸酯类物质预分散于水中，再与聚醚、聚酯等官能化的基料发生反应，形成水性聚氨酯。
二、水性聚氨酯的改性方法：
1.溶剂改性：将溶解介质（如乙醇、丙酮等）加入到水性聚氨酯中，通过调整溶解度和离子强度，改变聚氨酯的粘度、干燥速度等性能。
2.聚合物改性：将其他合成树脂（如丙烯酸乳液、聚酯树脂等）与水性聚氨酯混合进行共聚反应，以改善聚氨酯的力学性能、耐热性等性能。
3.环氧树脂改性：将环氧树脂加入水性聚氨酯中，通过交联反应，提高聚氨酯的耐磨性、耐溶剂性和耐冲击性。
4.硅橡胶改性：将硅橡胶加入水性聚氨酯中，形成混合胶，可以提高聚氨酯的耐候性、耐油性和抗拉强度。
5.纳米填料改性：引入纳米颗粒（如纳米二氧化硅、纳米氧化铁等）到水性聚氨酯中，通过增加界面层面，提高聚氨酯的力学性能、耐磨性和耐腐蚀性。
三、水性聚氨酯的应用领域：
1.涂料与胶粘剂：水性聚氨酯可以用于木材涂料、金属涂料、塑料涂料、地板涂料、汽车涂料等领域。
2.印刷油墨：水性聚氨酯可以用于纸张印刷油墨、塑料印刷油墨等领域。
3.纤维与皮革：水性聚氨酯可以用于纺织面料的涂层、皮革的涂层和胶粘剂等领域。
4.胶黏剂与密封剂：水性聚氨酯可以用于建筑胶黏剂、汽车密封剂、电子胶黏剂等领域。
5.防腐与防护：水性聚氨酯可以用于防水涂料、防腐涂料、建筑涂料等领域。
总之，水性聚氨酯的制备及改性方法多种多样，可以根据不同需求和应用领域进行选择和调整，以获得理想的性能和性质。
水性聚氨酯树脂的合成研究
水性聚氨酯树脂的合成研究水性聚氨酯树脂是一种优良的环保型材料，它具有良好的性能和广泛的应用领域。
近年来，人们对水性聚氨酯树脂的研究逐渐增多，不断探索其合成方法和应用。
本文将就水性聚氨酯树脂的合成研究进行详细论述。
一、水性聚氨酯树脂的概述水性聚氨酯树脂是一种以聚醚多元醇、聚酯多元醇或是聚醚多聚醇为主要原料，通过与异氰酸酯反应制得的树脂。
与传统的有机溶剂型聚氨酯树脂相比，水性聚氨酯树脂具有绿色环保、无污染、易于处理等优点，被广泛应用于涂料、胶粘剂、纺织品等领域。
二、水性聚氨酯树脂的合成方法1. 分散聚合法分散聚合法是水性聚氨酯树脂合成的主要方法之一。
它的原理是聚氨酯分散体在水中进行液相聚合，形成乳液状的水性聚氨酯树脂。
这种方法具有操作简便、反应条件温和等优点。
2. 预聚合物溶液与分散法的组合该方法是将预聚合物溶液与分散法相结合，首先制备出预聚合物溶液，然后将其与分散剂一起在水中分散，形成水性聚氨酯树脂。
这种方法可以获得较高固含量的水性聚氨酯树脂，具有优异的涂膜性质。
3. 水相法合成水相法合成是通过合成聚氨酯预体（聚酯多元醇与异氰酸酯的缩合产物）后，直接在水相中加入反应物，进行改性与交联反应，形成水性聚氨酯树脂。
这种方法可制备出具有优异性能的水性聚氨酯树脂。
三、水性聚氨酯树脂的应用1. 涂料领域水性聚氨酯树脂在涂料领域有着广泛的应用，如水性聚氨酯木器涂料、金属涂料、塑料涂料等。
其具备优异的耐温性、耐候性和耐化学品性，能够提供优良的保护和装饰效果。
2. 胶粘剂领域水性聚氨酯树脂在胶粘剂领域也有重要的应用价值。
由于其可调控的粘附性能和固含量高，水性聚氨酯胶粘剂被广泛应用于皮革、纺织品、木材等领域。
3. 纺织品领域水性聚氨酯树脂在纺织品领域具备良好的弹性、耐磨性和耐洗涤性能，可用于制备高品质的涂层纺织品、弹性纺织品和功能性纺织品。
四、水性聚氨酯树脂的发展前景水性聚氨酯树脂以其环保、无毒、可再生等特点逐渐受到人们的关注。
水性聚酯型聚氨酯的制备及结构表征
CH2
d
O
C
图2 聚酯多元醇和 WPU 的 FTIR 谱图
化学式 1
O O H CH3 CH2 CH2 CH3
聚酯 多 元 醇 的 FTIR 谱 图 解 析 : 2944 ～ 2866 cm 处的振动表示 CH2 的υ C H ,1372. 5 、
- 1
C N (g)
CH3O
1467. 7 cm - 1 处的振动表示 (面 内 ) , 735. 5 cm
- 1
CH2
的δ C
CH2
H
COO - + NHEt 3 (i)
处的振动表示
的
化学式 2
δ C H ( 面 外 ) , 1731. 4 cm - 1 处 的 振 动 归 属 于 υ C O ,1174. 8 cm - 1 处的振动归属于υ C O , 多取代苯环的振动较弱 ,吸收峰被掩埋 。
图 3 是 WPU 的 DSC 曲线 ,从曲线可知该聚氨酯
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聚氨酯工业 第 17 卷 ・3 0 ・
・28 ・
聚 氨 酯 工 业 POL Y URETHANE INDUSTRY
2002 年第 17 卷第 3 期 2002. Vol. 17 No. 3
水性聚酯型聚氨酯的制备及结构表征 3
王正辉 萧翼之
( 广州大学化学系 510405)
1 实验 1. 1 主要原料
分析纯 ; 乙二胺 ,分析纯 ,广东西陇化工厂 ; 二月桂酸 二丁基锡 , 分析纯 , 北京化工三厂 ; 二次蒸馏水 , 自 制。 1. 2 羟值测定 聚酯多元醇的羟值测定方法及相对分子质量的 计算 [6 ] 。
水性聚氨酯的合成及应用
水性聚氨酯的合成及应用水性聚氨酯（Waterborne Polyurethane, WPU）是一种特殊的聚氨酯树脂，具有良好的环境友好性和广泛的应用前景。
本文将介绍水性聚氨酯的合成方法、特性以及其在涂料、胶黏剂和纺织品等领域的应用。
一、水性聚氨酯的合成方法水性聚氨酯的合成可以通过两种主要方法实现：一种是预聚体法，另一种是原位乳化法。
1. 预聚体法预聚体法是通过将聚酯或聚醚与异氰酸酯化合物反应，形成异氰酸酯预聚体。
然后，将预聚体与含有胺官能团的化合物反应，生成聚醚型或聚酯型水性聚氨酯。
需要注意的是，在反应过程中，需要添加适量的表面活性剂和乳化剂来帮助稳定乳液。
2. 原位乳化法原位乳化法是将聚酯或聚醚与异氰酸酯化合物、氨基功能的稳定乳化剂以及乳化剂反应，直接形成乳液。
该方法与预聚体法相比，更加简便和高效。
二、水性聚氨酯的特性水性聚氨酯具有以下几个显著的特性：1. 环保性与传统的溶剂型聚氨酯相比，水性聚氨酯不含有机溶剂，因此减少了挥发性有机化合物的排放，对环境污染更小。
同时，水性聚氨酯在应用过程中，不会产生有毒气体，对操作者的安全也更有保障。
2. 膜性能优良水性聚氨酯具有良好的强度、韧性和耐候性。
其形成的薄膜可提供优异的涂层性能，具有良好的抗刮擦性、耐化学品侵蚀性和抗氧化性等特点。
3. 附着力强水性聚氨酯可以与多种基材良好地附着，包括金属、塑料、玻璃等。
在涂料和胶黏剂领域，其优异的附着力使其成为一种理想的材料。
三、水性聚氨酯的应用水性聚氨酯在多个领域具有广泛的应用前景。
1. 涂料作为一种环保型涂料原料，水性聚氨酯具有优异的防护性能和装饰效果。
它可以应用于室内外墙面、家具、汽车、船舶等领域，为表面提供持久的保护。
2. 胶黏剂水性聚氨酯具有良好的粘接性能和耐湿性，适用于纸张、金属、木材等材料的粘接。
在制造行业中，水性聚氨酯胶黏剂得到广泛应用，如家具制造、包装行业和纸制品加工等。
3. 纺织品水性聚氨酯可用作纺织品的涂层剂和涂料。
水性聚氨酯的制备与性能
水性聚氨酯的制备与性能水性聚氨酯（Waterborne Polyurethane，简称WPU）是一种以水作溶剂或分散介质的聚氨酯树脂。
相对于传统的有机溶剂型聚氨酯，水性聚氨酯具有可溶性好、可分散性好、环保性强等优点，广泛应用于涂料、胶粘剂、纤维处理剂等领域。
本文将介绍水性聚氨酯的制备方法和性能特点。
一、水性聚氨酯的制备方法1.环氧化物与异氰酸酯反应法：先将环氧化物与异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚体，然后将预聚体与水发生开环反应，生成水性聚氨酯。
2.改性醇酸与异氰酸酯反应法：将改性醇酸与异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚体，然后与水发生开环反应，生成水性聚氨酯。
3.水溶性聚酯与异氰酸酯反应法：将水溶性聚酯与异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚体，然后与水发生开环反应，生成水性聚氨酯。
4.乳化法：通过乳化剂将异氰酸酯分散到水中，然后加入反应物进行反应，生成水性聚氨酯。
二、水性聚氨酯的性能特点1.耐候性好：水性聚氨酯具有较好的耐候性，能够在室外长时间使用而不发生颜色变化、光泽下降等情况。
2.耐热性好：水性聚氨酯具有较高的热稳定性，能够在高温条件下保持较好的性能。
3.强度高：水性聚氨酯具有较高的强度和硬度，能够提供优良的物理性能和机械性能。
4.耐化学腐蚀性强：水性聚氨酯对酸、碱、溶剂等具有较好的耐腐蚀性，能够在化学环境中保持稳定。
5.低挥发性：由于水是溶剂或分散介质，水性聚氨酯相对于有机溶剂型聚氨酯具有较低的挥发性。
6.环保性好：水性聚氨酯采用水作为溶剂或分散介质，不含有机溶剂，具有良好的环保性。
三、水性聚氨酯的应用领域1.涂料：水性聚氨酯因其优异的性能和环保特点，被广泛应用于各类涂料中，例如家具涂料、木器涂料、金属涂料等。
水性聚氨酯涂料具有耐候性好、附着力强、耐磨性好等优点。
2.胶粘剂：水性聚氨酯在胶粘剂领域也有广泛的应用，例如纸张胶粘剂、木制品胶粘剂、皮革胶粘剂等。
水性聚氨酯胶粘剂具有粘接强度高、耐水性好、耐寒性好等特点。
聚酯型水性聚氨酯的合成和性能研究
聚酯型水性聚氨酯的合成和性能研究以甲苯二异氰酸酯（TDI）、聚酯二元醇、二羟甲基丙酸等为主要原料合成了聚酯型水性聚氨酯乳液。
研究了三羟甲基丙烷（TMP），二羟甲基丙酸（DMPA），异氰酸酯基与羟基物质的量比（nNCO/nOH）等对水性聚氨酯耐水性能、稳定性以及力学性能等的影响。
结果表明，当nNCO/nOH为2，DMPA含量为6%，TMP 加入量0.6%，水性聚氨酯性能最佳。
标签：水性聚氨酯（WPU）；TMP；吸水性；力学性能随着人们环保意识的提高以及对溶剂型涂料的控制越来越严格，开发无溶剂无污染的绿色涂料显得越发重要[1～4]。
聚酯型WPU因低污染、不易燃以及来源方便，在汽车内饰、房屋装修、纺织物整理等方面被广泛应用[5，6]。
但由于其耐水性差、力学性能不能达到要求，使其使用受到限制。
本实验以TMP为交联剂制备了聚酯型WPU。
探讨了NCO/OH物质的量比、DMPA用量和TMP用量对WPU吸水性和力学性能的影响。
1 实验部分1.1 主要试剂聚酯二元醇，工业级，烟台万华聚氨酯股份有限公司；二羟甲基丙酸（DMPA），化学纯，上海国药集团；三羟甲基丙烷（TMP），分析纯，科密欧化学试剂开发中心；2，4-甲苯二异氰酸酯（TDI），工业级，武汉市江北化学试剂厂；三乙胺（TEA）、1、4-丁二醇（BDO）、二丁基二月桂酸锡，均为分析纯，上海国药集团；丙酮，分析纯，湖北奥升新材料科技有限公司。
1.2 WPU的制备在四口烧瓶内加入经过真空脱水处理的聚酯二元醇、TDI和适量催化剂，在85 ℃反应1.5 h。
降温至75 ℃加入适量丙酮降低黏度，加入一定量的DMPA反应2 h，再加入计量好的TMP保温反应2 h，冷却至30 ℃，用与DMPA等摩尔量的TEA进行中和30 min，在高速搅拌下加入含有一定量BDO的去离子水，反应45 min制得WPU乳液。
胶膜的制备：制备好的乳液在四氟乙烯板上流延成膜，在室温下放置4 h，再放入50 ℃烘箱中干燥20 h取出，备用。
聚酯型水性聚氨酯的合成与表征
2. 2 DM PA 对 W PU 及其胶膜性能的影响 DM PA 的用量对乳液粘度 、稳定性和胶膜吸水
性等有很大的影响 ,当 nNCO / nOH为 1150, TM P质量 分数为 3% ,中和度为 100%时 ,不同 DMPA 用量对 W PU 的粘度及其胶膜吸水率的影响见图 1。
1—粘度 ; 2—吸水率 图 1 DM PA用量对 W PU及其胶膜性能的影响
图 3 水性聚氨酯乳液的粒径大小及分布
由图 3可知 ,乳胶粒平均粒径为 82 nm ,粒径呈 单峰分布 。 3. 3 热重分析
图 4为所制得的 W PU 胶膜的热重分析曲线 。
图 4 水性聚氨酯胶膜热重分析曲线
由图 4 可知 , 温度低于 187℃时 , 曲线变化平 稳 ,失重不到 2% ,可能是溶解 DMPA 时引入的 N 2甲 基吡咯烷酮挥发造成的 ;当温度到达 260℃以后 ,应 是热稳定性最差的缩二脲基团开始分解 ,此后 ,脲基 甲酸酯 、氨基甲酸酯 、脲基也相继开始分解 ,失重开 始变得明显 。失重 5%时 ,对应的温度为 264℃,失 重 10%时的温度为 288Biblioteka 。·26·聚氨酯工业
第 24卷
515%时 ,将 PU 预聚体降温至 30℃以下 ,加入三乙 胺中和 , 20 m in后 ,加水剪切乳化 ,减压蒸出丙酮 ,得 到 PCL 型 W PU。 1. 2. 2 胶膜的制备
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聚氨酯工业
第 24卷
515%时 ,将 PU 预聚体降温至 30℃以下 ,加入三乙 胺中和 , 20 m in后 ,加水剪切乳化 ,减压蒸出丙酮 ,得 到 PCL 型 W PU。 1. 2. 2 胶膜的制备
将乳液倒入玻璃模板中 ,常温干燥成膜后 ,放入 烘箱中于 50℃烘 24 h,转移到干燥器中冷却 ,取下 胶膜待用 。 1. 3 性能测试与表征
2 结果与讨论
2. 1 nNCO / nOH对 W PU 及其胶膜性能的影响 nNCO / nOH对 W PU 及其胶膜性能的影响见表 1,
其中 , TM P质量分数为 3% , DM PA 质量分数为 6% , 中和度为 100%。
表 1 nNCO / nOH对 W PU及其胶膜性能的影响
nNCO / nOH
3H
2
118
乳白色
3周后分层 154
3 贮存 6个月不分层 ,视为贮存稳定 。
由表 1 可知 ,当 nNCO / nOH在 113 ～117 时 ,可以 制得贮存稳定的 W PU。 nNCO / nOH低于 113 时 ,由于 反应产物相对分子质量大 ,乳化困难 ,稳定性差 ;当 nNCO / nOH高于 117 时 ,由于残留的 NCO 与水发生扩 链反应生成较多的脲键交联结构 ,易产生凝聚物 ,稳 定性也不好 。同时 ,当 nNCO / nOH为 113 ～117 时 ,随 着 nNCO / nOH增大 ,作为硬段组分的异氰酸酯在聚氨 酯中所占比例增加 ,扩链时与水反应生成更多的能 形成三维氢键的脲键 ,使硬段微相区有很强的结晶 能力 ,故涂膜硬度上升 。
水性聚氨酯乳液 (W PU )由于具有无毒 、不燃 、 无污染的优点 ,在环保与节能呼声日益高涨的今天 得到了广泛的应用 [ 1～3 ] 。我国 W PU 的研制与开发 , 由于受到价格 、原料等方面的影响 ,多以聚氧化丙烯 醚二醇为主要多元醇原料 ,这种乳液的胶膜在强度 方面有一些缺陷 [ 4, 5 ] ;而国外许多 W PU 产品是聚酯 型的 ,因其结构中含有的强极性酯基 ,漆膜机械强度 大 ,特别是与极性基材的粘接力好 ,抗热氧化性也比 聚醚型好 。聚 ε2己内酯多元醇与普通聚酯多元醇 相比较 ,制备的聚氨酯在耐磨 、耐氧化 、耐化学介质 和抗撕裂方面更胜一筹 ,但国内以聚 ε2己内酯二元 醇制备的 W PU 产品较少 。
外观
贮存稳定性 3
粘度 m Pa·s
胶膜 硬度
柔韧性
112 乳白色 ,颗粒 4周后分层 132
113
乳白色
贮存稳定
157
2H
1
114 乳白色 ,有蓝光 贮存稳定
173
2H
1
115 淡黄色 ,有蓝光 贮存稳定
254
3H
1
116 淡黄色 ,半透明 贮存稳定
197
3H
2
117 乳白色 ,有蓝光 贮存稳定
173
2 Byung K K, Jang W S, Han M J. Morphology and p roperties of waterborne polyurethane / clay nanocompo sites [ J ]. European Poly2 mer Journal, 2003, 39 ( 1) : 85～91
由图 1 可知 ,当 DM PA 质量分数为 4% ～8% 时 ,可以得到贮存稳定的 W PU ,随着 DM PA 用量的 增加 ,胶膜的吸水率上升 ,乳液的粘度增大 。水性聚 氨酯胶粒在水中是以水合粒子为单位运动的 。体系 的粘度不是受颗粒的实际尺寸的影响 ,而是受水合 粒子大小的影响 ,按照双电层理论 ,正是这种水合作 用形成的双电层使得分散体颗粒能稳定地分散在水 相中 , DM PA 用量增大 ,分散体的亲水性就越强 ,粒 径越小 ,但是水合粒子的体积反而越大 ,从而导致体 系的粘度增加 [ 7 ] 。当 DM PA 用量过低时 ,聚氨酯胶 粒表面电离的 —COO - 少 ,双电子层排斥能小 ,胶粒 易聚集沉淀 ,乳液分层 。但是 DM PA 用量偏高时 , 成膜后 ,水容易被聚氨酯分子链上的亲水基团吸附 、 传递 ,从而造成胶膜吸水率上升 ,耐水性下降 。 2. 3 TM P对 W PU 胶膜性能的影响
2009年第 24卷 第 4期 2009. Vol. 24 No. 4
聚氨酯工业 POLYURETHANE INDUSTRY
·25·
聚酯型水性聚氨酯的合成与表征
李艳辉 1 葛圣松 1 王 云 2 邵 谦 1
(1. 山东科技大学化学与环境工程学院 青岛 266510) (2. 山东省计量科学研究院 济南 250014)
限公司 ;三羟甲基丙烷 ( TMP) ,分析纯 ,上海试剂一 厂 ; N 2甲基吡咯烷酮 ,化学纯 ,中国医药上海化学试 剂公司 ;丙酮 (ACE) ,化学纯 ,天津市科密欧化学试 剂有限公司 ;二正丁胺 ,化学纯 ,深圳艾美特化工贸 易有限公司 ; 甲苯 , 化学纯 , 青岛祥丰达化工有限 公司 。
PCL在 120℃、真空度 0108 M Pa下脱水 2 h,冷 却 ,转移到装有搅拌器 、温度计 、回流冷凝管的四口 烧瓶中 ,冷却至 30℃后 ,加入 TD I2100,搅拌下升温 至 65℃反应 50 m in,再升温至 85℃,加入质量分数 013%的催化剂 DB TDL 反应 115 h,将干燥处理过的 DM PA 溶解于适量的 N 2甲基吡咯烷酮 ,然后加入烧 瓶 , 1 h后加入 TM P、BDO。反应 1 h后 ,用二正丁胺 溶液测试 NCO 含量随反应时间的变化 ,并且根据粘 度的 需 要 , 加 入 丙 酮 稀 释 , 至 NCO 质 量 分 数 约
本研 究 以 2, 42甲 苯 二 异 氰 酸 酯 ( TD I2100 ) 、 聚 ε2己内酯二元醇 ( PCL ) 等为主原料 , 采用丙酮 法 [ 6 ]合成了聚酯型水性聚氨酯乳液和胶膜 ,并用透 射电镜 、激光粒度测定仪 、热重分析仪对产物进行分 析与表征 。
1 实验部分
1. 1 主要原料与仪器设备 TD I2100, 化 学 纯 , 上 海 试 剂 一 厂 ; PCL (M n =
4 结论
(1 ) nNCO / nOH 在 113 ～117、DMPA 质 量 分 数 在 4% ～8%、TMP的质量分数在 015% ～310%之内 ,所 合成的聚酯型聚氨酯乳液贮存稳定 ;胶膜的吸水率控 制在 8%以下 ,最低可达 317% ;铅笔硬度可达到 3 H。
(2)合成的聚酯型 W PU 的乳胶粒为较规整的 圆球状 ,大小均匀 ,平均粒径为 82 nm ,粒径呈单峰 分布 。
2. 2 DM PA 对 W PU 及其胶膜性能的影响 DM PA 的用量对乳液粘度 、稳定性和胶膜吸水
性等有很大的影响 ,当 nNCO / nOH为 1150, TM P质量 分数为 3% ,中和度为 100%时 ,不同 DMPA 用量对 W PU 的粘度及其胶膜吸水率的影响见图 1。
1—粘度 ; 2—吸水率 图 1 DM PA用量对 W PU及其胶膜性能的影响
(3)在 260℃以内 ,胶膜具有较好的热稳定性 。
参 考 文 献
1 Kuan H C, Ma C C, ChangW P, et al. Synthesis, thermal, mechan2 ical and rheological p roperties of multiwall carbon nanotube /water2 borne polyurethane nanocomposite [ J ]. Composites Science and Technology, 2005, 65 ( 11212) : 1703～1710
摘 要 : 以 2, 42甲苯二异氰酸酯 、聚 ε2己内酯二元醇 、二羟甲基丙酸 、三羟甲基丙烷等为原料 ,采用 丙酮法制备了聚酯型水性聚氨酯乳液 ,并对其性能进行了研究 。结果表明 ,当 nNCO / nOH在 113 ～ 117、二羟甲基丙酸质量分数在 4% ～8%时 ,制得的乳液贮存稳定 ;三羟甲基丙烷的引入 ,能明显改 善聚氨酯胶膜的耐水性 。经透射电镜 、激光粒度仪及热重分析表明 ,所制得的聚氨酯胶粒为较规整 的圆球状 ,粒径呈单峰分布 。在 260℃内 ,胶膜有较好的热稳定性 。 关键词 : 水性聚氨酯 ;聚酯 ;聚 ε2己内酯二元醇 中图分类号 : TQ 316. 33 + 4 文献标识码 : A 文章编号 : 1005 - 1902 (2009) 04 - 0025 - 04
乳液粘度按照 GB 9751—88 标准测定 ;乳液涂 膜吸水率按照 GB / T 1034—1998标准测定 ;涂膜硬 度采用铅笔硬度计按 GB / T 6739—1996测定 ;胶膜 柔韧性按照 GB / T 1731—1993测定 ;伸长率按 GB / T 104013—2006标准测定 ; TGA 气氛为 N2 ,升温速率 为 10℃ /m in,温度范围 30～800℃。
图 3 水性聚氨酯乳液的粒径大小及分布
由图 3可知 ,乳胶粒平均粒径为 82 nm ,粒径呈 单峰分布 。 3. 3 热重分析
图 4为所制得的 W PU 胶膜的热重分析曲线 。
图 4 水性聚氨酯胶膜热重分析曲线
由图 4 可知 , 温度低于 187℃时 , 曲线变化平 稳 ,失重不到 2% ,可能是溶解 DMPA 时引入的 N 2甲 基吡咯烷酮挥发造成的 ;当温度到达 260℃以后 ,应 是热稳定性最差的缩二脲基团开始分解 ,此后 ,脲基 甲酸酯 、氨基甲酸酯 、脲基也相继开始分解 ,失重开 始变得明显 。失重 5%时 ,对应的温度为 264℃,失 重 10%时的温度为 288℃。
TM P能增加交联结构 ,改善 W PU 胶膜性能 ,在 nNCO / nOH为 1150, DM PA 质量分数为 6% ,中和度为 100%时 , TMP用量对 W PU 胶膜吸水率和伸长率影 响见表 2。