含磷手性配体研究进展

＞ ９ ９ ％ ｅ ｅ
性 ，实属难得 。 从１ ９ ９ １ 年￣ Ｕ １ ９ ９ ２ 年 ，Ａ ｃ ｈ ｉ ｗ ａ 制备并 发表 了两种 联苯骨架 的手性磷 配体２ 和 ３ ，并研究 了此类 配体在衣康酸衍 生物
在此 以后 ，此 配体 在该 反应 中的优 势 保 持 很 久 。 直 到上 个 世 纪 九 十 年代 ，
２
配体 与过 渡金 属 配位后 ，用 于烯 烃 的
不对 称氢 化发 应 ，ｅ ｅ 值 仅 为３ ％ ～５ ％。
虽然ｅ ｅ 值 不高 ，在 当时没有任何 用途 ， 但是 为均 相不 对称 催化 氢化 开 辟 了新
途径 。
№
—
Ｐ 。
№
１ ９ ７ １ 年 ，Ｈ ＿ Ｂ ． Ｋ ｇ ｎ ａ ｎ 制备 出 了手 性
＼／
３
ＰＰｈ２ ＰＰｈ ２
Ｐ Ｐｈ ２ Ｐ Ｃｙ ２
ＰＰ ｈ ２
１ ９ ６ ８ 年 ，ｗ． Ｓ ． Ｋ ｎ ｏ ｗ ｌ ｅ ｓ 和Ｌ ． Ｈｏ ｍｅ ｒ 独
立报 道 了手性 单 齿磷 配体 ，在 均 相不
对 称 催 化 中 ，首 次 将 这 些 配 体 代 替 Ｐ Ｐ ｈ ，实现了不对称均相催化 。将这类
关键词 ：手性磷 配体 ；催化 ；研究进展
一
、
手性 磷 配 体 研 究 背 景
Ｖ
／
上 个 世 纪 六 十 年 代 ， Ｍｉ ｓ ｌ ｏ ｗ和 Ｈｏ ｍｅ ｒ 首 次合 成 出了 手性 有 机 磷 化合 物 ，磷 和碳 一样 ，它 的 空 间构 型也是
Ｉ
Ｈ２ Ｃ＝Ｃ
，
Ｒｈ ＣＩ Ｌ ３
胺反 应 ，得 到９ ９ ％ｅ ｅ 。没 有 经过 任何
的纯 化手 段 ，能有 这么 好 的立体 选择
河南农业 ２ ０ ］ ３ 年第 ９ 期（ 下）
Ｈ Ｈ 。
的这项 研 究也鼓 舞 了其 后一 系列 手性
磷配体 的研制 与开发。 紧接着 ，Ｋ ｎ ｏ ｗ ｌ ｅ ｓ ｔ Ｊ ￣ 组制 备 出 了手
性双 磷配体 Ｄ Ｉ Ｐ Ａ Ｍ Ｐ，并 研究 了它在 不
对称 氢化反应 中的应用 ，在Ｌ — Ｄ Ｏ Ｐ Ａ 体
Ｈ
（ Ｓ ， Ｓ） 一 Ｅ ｔ － Ｄｕ Ｐ ｈ ｏ ｓ
或 一 （ 酰 胺 基 ） 丙烯 酸 酯 的氢 化反
ＨＯ
Ｈ３
Ｃ ＨＯ
＋
ＣＨ２
ＮＨＡＣ
应 ，ｅ ｅ 值 高达８ ０ ％，这表明 ，立体选择
性 不 受 原 磷 子 上 的手 性 征 的 影 响 。他
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱＨ２ ０
—
。 Ｈ３ ＣＯ
Ｌ ． Ｄｏ ＰＡ
Ｈ ０
ｃ０ｏｃＨ ３ ＮＨＣＯＣＨ ３
四面体 结构 ，如 果磷 的周 围也连 接 了 四个 不 同取代基 ，也 可 以用Ｄ和Ｌ 来标
识 。他们 还 发现 ，在 室温 下这 些 磷配
体 是 稳 定 的 ，如 果 温 度 升 高 到 １ １ ５ ℃
时 ，只有几个小 时的半 衰期 。
二 、 手 性 磷 配 体 研 究进 展
＼ 尸 Ｐ Ｐ ｈ ２
学 术 研 究
ＸＵＥ Ｓ Ｈ Ｕ Ｙ ＡＮ 哪
含磷 手性 配体研究进 展
铜 仁 职 业 技 术 学 院
摘
夏 俊 丽
要 ：主要讲 述了从 ２ Ｏ 世纪６ Ｏ 年代首 次手性磷化合物 的合成 ，到至今合 成的具有代表性的手性磷化合物 ，其中主要 包括 中心手性磷
化合物 和轴 手性磷 化合物。一部分这类配体与金属配位后将 它们应 用于各种催化反应 中取得 了较好的立体选择 性。
ＤＩ ＰＡＭＰ
Ｒ：Ｍｅｏ ｒ Ｅｔ Ｄｕ ＰＨｏＳ
。
磷 配体 １ ，这 些配体 具有Ｃ 对 称轴 ，以
酒石 酸为 原料设 计 合成 的 （ 其 实也 含
Ｃｏｏ Ｈ
Ａｃ ２ ０
含手性的碳骨架） 。将 此配体与Ｒ ｈ（ Ｉ Ｉ ） 配合后用 于催化 一 （ 酰 胺基）丙 烯酸
＿＿ ＿ ＿＿ ＿＿ ＿＿ ＿＿ ＿ ＿＿ ＾ ＿＿ ＿＿ ＿ ＿＿ ＿＿ ＿ ＿。 ＇
Ｈ
ｃＯＯｃＨ３ ＮＨＣＯＣＨ３
Ｈ２
系 中 ，不对称诱导效果极好 ，产 物的ｅ ｅ 值高达９ ５ ％，带 动 了治疗 帕金森综合征 药物 的发 展 ，获得 了巨大 的经 济效益 。
Ｂ ｕ ｒ ｋ 合 成 了 一 个 新 型 的 手 性 磷 配 体 Ｄ ｕ Ｐ ＨＯ Ｓ ，与铑配位后用 于催化氢化烯