植物源性食品中农药残留量测定原始记录气相色谱-质谱法

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植物源性食品中农药残留快速检测技术研究

分析检测植物源性食品中农药残留快速检测技术研究高　婷（博兴县综合检验检测中心，山东滨州 256500）摘　要：本研究使用气相色谱-质谱联用法，以乙腈为萃取剂，对植物源性食品中的10种农药残留进行检测，并以黄瓜、韭菜、苹果、大米和玉米为基质进行了加标回收率和精密度实验，结果表明该方法检出限符合相应标准、回收率高、精密度好，可用于植物源性食品中农药残留的快速测定。

关键词：植物源性食品；农药残留；快速检测技术；气相色谱-质谱联用Research on Rapid Detection Technology of Pesticide Residuesin Plant Derived FoodsGAO Ting(Boxing County Comprehensive Inspection and Testing Center, Binzhou 256500, China) Abstract: This study used gas chromatography-mass spectrometry to detect 10 pesticide residues in plant-based foods using acetonitrile as the extractant. The spiked recovery and precision experiments were conducted on cucumber, leek, apple, rice, and corn as substrates. The results showed that the detection limit of this method met the corresponding standards, with high recovery rate and good precision. It can be used for the rapid determination of pesticide residues in plant-based foods.Keywords: plant derived foods; pesticide residues; rapid detection technology; gas chromatography-mass spectrometry近年来，人们对食品安全的关注度不断升高，对农产品中农药残留问题越来越关注[1]。

植物源性食品中农药残留量的测定原始记录(GB 23200

109
克百威
222.1
165.1 123.0
组分名称
称样量 m（g）
定容体积 V（mL）
测定值 ρ1(mg/mL)
测定值 ρ2(mg/mL)
பைடு நூலகம்
样品含量 w(mg/kg)
平均值(mg/kg)
定量限(mg/kg)
氧乐果
克百威
计算公式
w=ρ1*A*V*1000/As/m/1000 w=ρ2*V*1000/m/1000
液相色谱条件：色谱柱型号 xx，柱温 xx，停止时间 xx；进样流速 xx，进样量 xx；流动相 Axx，Bxx，流
动相梯度条件 xx；
质谱条件：离子源 xx，扫描方式 xx，检测方式 xx，电喷雾电压 xx，离子源温度 xx，雾化气 xx，辅助加
热气 xx。
母离子定量离子定性离子
氧乐果
214
183
植物源性食品中 331 种农药及其代谢物残留量的测定
液相色谱-质谱联用法
样品编号：
检验时间：
年
月日
检验项目检测仪器配制记录
检验过程
仪器条件检验结果
植物源性食品农残
检验方法
GB 23200.121-2021
仪器名称
仪器编号
量值溯源状态
电子天平
液相色谱-质谱联用仪
克百威标准溶液：坛墨质检，批号：xxxx，含量 100μg/mL 1.2mL，有效期至：xx 年 xx 月 xx 日氧乐果标准溶液：坛墨质检，批号：xxxx，含量 100μg/mL 1.2mL，有效期至：xx 年 xx 月 xx 日精密吸取 1mL 克百威标准溶液，于 10mL 容量瓶中，用甲醇（乙腈）定容至刻度，混匀得到浓度为 10μg/mL 标准储备液。精密吸取 1mL 氧乐果标准溶液，于 10mL 容量瓶中，用甲醇（乙腈）定容至刻度，混匀得到浓度为 10μg/mL 标准储备液。混标标准工作液制备：分别精密吸取克百威、氧乐果标准储备液 5、10、20、50、100、200μL 于进样瓶中，用空白基质溶液定容至 1.00mL,得到标准系列工作液。浓度为 5、10、20、50、100、200ng/mL 试样制备：按 GB2763-2016 附录 A 规定取样，GB 23200.121-20216.1 制备样品。试样分析：蔬菜、水果、食用菌和糖料：称取10g（精确至0.01g）试样于50mL塑料离心管中，加入10mL乙腈及1颗陶瓷均质子，剧烈振荡1min后4200r/min离心5min。定量吸取上清液至内含除水剂和净化材料的塑料离心管中（每毫升提取液使用150mg无水硫酸镁、25mgPSA）；对于颜色较深的试样，离心管中另加入GCB（每毫升提取液使用205mg），涡旋混匀1min。4200r/min离心5min，吸取上清液过微孔滤膜，待测定。谷物、油料和坚果：称取5g（精确至0.01g）试样于50mL塑料离心管中，加10mL水涡旋混匀，静置30min。加入15mL乙腈-乙酸溶液及1颗陶瓷均质子，剧烈振荡1min，加入6g无水硫酸镁、1.5g乙酸钠，剧烈振荡1min 后4200r/min离心5min。定量吸取上清液至内含除水剂和净化材料的塑料离心管中（每毫升提取液使用 150mg无水硫酸镁、50mgC18和50mgPSA），涡旋混匀1min。4200r/min离心5min，吸取上清液过微孔滤膜，待测定。茶叶和香辛料（调味料）：称取2g（精确至0.01g）试样于50mL塑料离心管中，加10mL水涡旋混匀，静置 30min。加入15mL乙腈乙-酸溶液及1颗陶瓷均质子，剧烈振荡1min，加入6g无水硫酸镁、1.5g乙酸钠，剧烈振荡1min后4200r/min离心5min。定量吸取上清液至内含除水剂和净化材料的塑料离心管中（每毫升提取液使用150mg无水硫酸镁、50mgC 18 、50mgPSA和25mgGCB），涡旋混匀1min。4200r/min离心5min，吸取上清液过微孔滤膜，待测定。植物油：称取2g（精确至0.01g）试样于50mL塑料离心管中，加5mL水。加入15mL乙腈及1颗陶瓷均质子，剧烈振荡1min，加入4g无水硫酸镁、1g氯化钠、1g柠檬酸钠二水合物、0.5g柠檬酸二钠盐倍半水合物，剧烈振荡1min后4200r/min离心5min。定量吸取上清液至内含除水剂和净化材料的塑料离心管中（每毫升提取液使用150mg无水硫酸镁、50mgC 18 和50mgPSA），涡旋混匀1min。4200r/min离心5min，吸取上清液过微孔滤膜，待测定。

水果和蔬菜中农药残留量测定原始记录

精密称取环氧七氯标准品3.60mg，于10mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度，混匀得到浓度为357μg/mL标准储备液，精密吸取环氧七氯标准储备液1mL于10mL容量瓶中，用甲苯定容到刻度，混匀，得到内标标准工作液，浓度为35.7μg/mL。配制时间：xxxx；有效期至：xxxx；保存条件：xxxx。
采用单点法定量，精密吸取50μL肟菌酯标准储备液，20μL毒死蜱标准储备液，用空白基质提取液定容至1mL，加入40μL内标标准工作液。得到标准溶液浓度分别为：肟菌酯0.5μg/mL，毒死蜱0.2μg/mL。
环氧七氯标准物质：Dr.Ehrenstorfer GmbH，批号：xxxx，含量99.3%，有效期至：xx年xx月xx日
标准溶液的制备
精密吸取1mL肟菌酯标准溶液，于10mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度，混匀得到浓度为10μg/mL标准储备液。
精密吸取1mL毒死蜱标准溶液，于10mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度，混匀得到浓度为10μg/mL标准储备液。
检测方式：选择离子检测模式（SIM），离子碎片见下表：
定量离子定性离子1 定性离子2
肟菌酯 116 131 222
毒死蜱 314 258 286
环氧七氯 353 355 351
检验结果
组分名称
称样量
m（g）
定容体积V（mL）
测定值
c(μg/mL)
样品含量X(mg/kg)
平均值(mg/kபைடு நூலகம்)
定量限(mg/kg)
肟菌酯
0.0126
毒死蜱
0.0500
计算公式
X=c*V*1000/m/1000
其他说明
1、结果保留两位有效数字；
2、实验室内重复性要求：被测组分含量≤0.001，精密度＜36%；0.001＜被测组分含量≤0.01，精密度＜32%；0.01＜被测组分含量≤0.1，精密度＜22%；0.1＜被测组分含量≤1，精密度＜18%；被测组分含量＞10.01，精密度＜14%。

果蔬中35种农药残留的气相色谱质谱检测方法

《天津农林科技》!""#年$"月第#期（总第$%&期）收稿日期：!""#’"&’!(主要作者简介：岳天宇（$)%"’），男，硕士在读，从事农药多残留分析研究。

联系电话：$*&"+"*#""(,!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!"!!!!!!!!!"!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!"!!!!!!!!!"文章编号：$""!’"(#)（!""#）"#’""$&’"*果蔬中!"种农药残留的气相色谱#质谱检测方法岳天宇$，范春斌!，周艳明$，王莹$，牛森$（$-沈阳农业大学，沈阳$$"$($；!-天津市大港区农林畜牧局，天津*""!&"）摘要：采用毛细管气相色谱.质谱法对果蔬中*#种残留农药检测进行了系统研究，对比了不同提取剂对检测结果的影响，用气相色谱.质谱法在选择离子监测模式下进行快速测定，以保留时间和特征离子定性定量，多数农药的线性范围为"-"#/$"01.21，相关系数大于"-))；在"-!01.21添加水平的平均回收率在&"3/$$"3的范围内。

关键词：多农药残留；气相色谱.质谱；检测；水果；蔬菜中图分类号：4(*54((54+*#-$$$-*6$)57%*)-!文献标识码：8实用技术农药残留污染问题严重威胁着人类的食品安全，这问题已成为全球关注的焦点，各国政府制定了数量越来越多、要求日益严格的农残限量标准。

气相色谱质谱法检测蔬菜中的农药残留

气相色谱质谱法检测蔬菜中的农药残留食品安全问题越来越多，越来越受到世界关注,食品安全监测技术的要求也越来越高。

食品农药残留物检测更是食品安全监测的重要方面之一。

在全球范围内,每年有超过2000种食品样品需要作农药残留分析【1】,因此,分析的质量(如精确度、准确度、灵敏度、选择性及分析范围)必须符合特定的要求,并且力求快速、简便、易操作、低成本、溶剂使用少、低污染、对环境友好、较少的器具及空间需要等。

近年来,大量的分析方法不断涌现及更新，然而在这些方法中很难有能同时对绝大多数农药残留物达到较高质量的分析方法[2]。

QuEChERS[3]是英文字母Quick-Easy-Cheap-Effective-Rugged and Safe的缩写,即快速、容易、便宜、有效、稳定和可靠。

它是2003年由美国农业部农业研究服务中心的AnastassiadesM 等开发的一种简便快速、价格低廉的样品处理方法。

该法实现了高质量的农药多残留物分析，欧盟委员会在2006年制定了相应的SANCO操作指南[4]，致使该方法在世界各国得到广泛应用。

其主要步骤是用乙腈对放入聚四氟乙烯离心管的样品进行浸提,再加入无水硫酸镁与氯化钠振荡,离心促使其分层,随后进行分散固相萃取,即将浸提液转移至含有PSA吸附剂、硫酸镁的聚四氟乙烯离心管中,离心后取上清液至自动进样瓶,GC/MS或LC/MS进行测定。

但是由于样品的复杂性和多样性使得部分农药残留的提取处理效果不好，因此需要对QuEChERS法进一步改进，以达到更完美的分析测定。

本文通过对QuEChERS法的改进，建立了QuEChERS-气相色谱质谱法检测蔬菜中的34种农药残留的方法，能同时对绝大多数农药残留物达到较高质量的分析。

1 材料与方法1.1 仪器和试剂安捷伦GC5975C-7890A气相色谱-质谱联用仪（配自动进样器），超声提取仪SB-5200DTDN，康氏振荡器KS，离心机TG16-WS，漩涡混匀器VORTEX-5。

气相色谱-质谱法测定粮食中有机磷类农药残留

QUALITY SAFETY INSPECTION AND TESTING 质量安全与检验检测Vol.30No.42020年第4期1前言有机磷类农药由于价格低廉、杀虫效果好、品种繁多等优点,在农业生产中广泛应用。

正确、合理地使用农药能够高效地杀虫除菌,增加粮食收成,但使用农药除虫会导致农药在粮食中残留,轻则导致食用者腹泻,重则导致食用者中毒甚至死亡[1]。

我国有机磷类农药的使用量占农药使用量的一半左右,市面常见的有机磷类农药有:敌敌畏、甲拌磷、乐果等,均属于高效高毒产品。

由于农药使用并不具备规范性,部分农药残留会附着在粮食上,危害人们的生命健康[2]。

为减少由于农药残留引发的事故,必须要对粮食中的农药残留进行严格检测,本文对粮食中的农药残留进行鉴定与分析。

2样品处理与测定2.1试样制备随机选取1000g 大米样品,对其进行除尘去杂后,倒入粉碎机粉碎,备后续使用。

2.2提取称取25.0g 粉碎后的大米样品于烧杯中,加入大约15mL 蒸馏水和50mL 乙腈,高速匀浆2min 后,用滤纸过滤,将滤液倒入装有7g 氯化钠的100mL 具塞量筒中,剧烈震荡1min,在室温环境下静置30min,使乙腈和水相分层。

2.3净化从100mL 具塞量筒中吸取10mL 乙腈溶液倒入25mL 刻度离心管中,在50°C 水浴上氮气吹至近第一作者E-mail:****************收稿日期:2020-05-13气相色谱-质谱法测定粮食中有机磷类农药残留李迎春(盘锦检验检测中心辽宁盘锦124010)摘要近年来,农民为保证粮食产量,利用农药进行除草、除虫、灭菌。

由于农药除草具备快速、高效的特点,在提高粮食产量和质量方面具有不可替代的作用。

但农药的过量使用,不仅对环境造成污染,也对粮食作物产生了影响,进而对人们的健康造成危害,因此,粮食中的农药残留成为了人们关注的热点。

随着研究技术的不断突破,许多成熟、实用的技术被广泛应用到农药残留检测中。

气相色谱串联质谱法测定蔬菜水果产品中50种农药残留量

气相色谱串联质谱法测定蔬菜水果产品中50种农药残留量作者：***来源：《食品安全导刊》2022年第07期摘要：建立应用TSQ 9000三重四极杆气相色谱串联质谱法同时测定蔬菜、水果中50种农药残留的方法。

对三重四极杆质谱检测参数进行优化。

按照《食品安全国家标准植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定气相色谱-质谱联用法》（GB 23200.113—2018）的方法，样品经乙腈提取后，离心，QuEChERS方法净化，采用气相色谱串联质谱仪检测，50种农药在线性范围内大部分呈现良好的线性关系，线性系数均大于0.99。

仪器检出限0.010～0.001 mg/kg，定量限为0.010 mg/kg。

方法验证试验结果表明，该类检测化合物的平均回收率68.6%～120.0%，相对标准偏差1.05%～12.97%，本试验方法操作简单，精确度高，适用于蔬菜、水果等农产品中多种农药残留的检测。

关键词：气相色谱串联质谱法;农药残留;蔬菜;水果Determination of 50 Pesticide Residues in Vegetable and Fruit Products by Gas Chromatography-Mass Spectrometry/Mass SpectrometryLI Lan（Fujian Agricultural Products Quality and Safety Inspection and Testing Center， Fuzhou 350003， China）Abstract： A multiresidue analytical method for 50 pesticide residues in vegetables and fruits were established by TSQ 9000 triple quadrupole gas chromatography/triple mass spectrometry . Optimization of detection parameters for triple quadrupole mass spectrometry. According to the method of national standard GB 23200.113—2018. The samples were extracted with acetonitrile，centrifuged， and purified by QuEChERS and detected by gas chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry. Most of the 50 pesticides showed good linear relationship， and the linear coefficients were greater than 0.99. The limit of detection （LOD） of the instrument was0.010～0.001 mg/kg， and the limit of quantification （LOQ） was 0.010 mg/kg. The results of the method validation test show that the average recovery rate of this type of detected compounds is between 68.6%～120.0%， and the relative standard deviation （RSD） were between 1.05%～12.97%. Detection of various pesticide residues in agricultural products such as fruits.Keywords： gas chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry; pesticide residues; vegetable; fruit近年來，随着消费者食品安全意识的不断提高，农药残留带来的食品安全问题受到了越来越多的关注。

气相色谱- 质谱联用法测定白花蛇舌草中10 种有机磷农药残留量

电子轰击离子源（EI）；色谱 - 质谱接口温度 270 ℃；离子源温度 200 ℃；检测方式：选择离子监测（SRM）；10 种 OPPs 化合物的保留时间、定量和定性选择离子见表 1。
基金项目：汕头市科技计划项目（[ 汕府科〔2020〕5 号文 ]，项目编号 12）。作者简介：罗琳（1985—），女，广东汕头人，本科，工程师。研究方向：食品检验。通信作者：卢文杰（1983—），男，广东汕头人，本科，主管药师。研究方向：医院药学。E-mail:hhxxttxs2016@ 。
6 敌敌畏
5.81
109 185、220 100 ∶ 34 ∶ 7
7
乐果
13.43
125 143、229 100 ∶ 16 ∶ 11
8 马拉硫磷 17.99
173 158、143 100 ∶ 36 ∶ 15
OPPs 标准储备液：分别准确称取适量的每种 OPPs 标准品，用丙酮分别配置成浓度为 100 ～ 1 000 mg/mL 的标准储备溶液。OPPs 混合标准工作溶液：根据需要再用丙酮逐级稀释成适用浓度的系列混合标准工作溶液。 1.2 仪器与设备
Agilent 8890A/5977B 型气质联用仪（美国安捷伦公司）； BSA124S 型电子天平，德国 Sartorius 公司；BUCHI R-200 型旋转蒸发仪，瑞士 BUCHI 公司。 1.3 GC-MS/MS 条件 1.3.1 色谱条件
分析检测
气相色谱 - 质谱联用法测定白花蛇舌草中 10 种有机磷农药残留量
罗琳 1，卢任杰 1，卢文杰Fra bibliotek2*（1. 汕头市食品检验检测中心，广东汕头 515041；2. 汕头市中心医院，广东汕头 515031）
摘要：利用 QuEChERS 法提取，采用 GC-MS 检测技术，建立 10 种有机磷农药（对硫磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、三唑磷、敌敌畏、乐果、马拉硫磷、氧乐果、联苯菊酯）的同时检测方法，并分析汕头市白花蛇舌草中 OPPs 残留水平及其种类。结果表明，10 种 OPPs 在 1.0 ～ 20.0 mg/mL 浓度范围内，各 OPPs 定量离子峰面积与质量浓度之间呈良好的线性关系；检出限为 0.02 ～ 0.1 mg/kg，定量限为 0.07 ～ 0.4 mg/kg；加标回收率在 89.2% ～ 96.4%，相对标准偏差为 1.7% ～ 3.6%。

气相色谱和气相色谱_质谱法测定食品中乙草胺残留

1 引
言
[ 1]
乙草胺是一种优良的选择性芽前酰胺类除草剂 , 可用于花生、大豆、玉米、棉花、油菜、甘蔗及豆科、十字花科、茄科、菊科和伞形花科等多种作物除草。许多国家对乙草胺有明确的限量标准。特别是日本自 2006 年, 实行肯定列表制度后, 对各种食品中乙草胺检测要求更加严格, 并分别在我国出口日本的花生中检测出乙草胺为 0 . 08 m g / kg, 在松茸中检出乙草胺残留量为 0 . 69 m g /kg 和 0 . 04 mg /kg , 都超过日本限量标准 0 . 01 m g /kg。为促进我国的进出口贸易和打破国外的技术壁垒 , 建立一个准确、快速、系统的乙草胺残留量检验方法具有重要意义。目前报道
温度: 250 ; 接口温度: 325 ; 不分流进样, 0 . 75 m in 打开 purge阀 ; 进样量: 1 L。 2 . 4 . 2 气相色谱质谱条件 DB 5 M S 石英毛细管柱 ( 30 m 0 . 25 mm 0 . 25 1 . 0 mL /m in , 恒流 ; 柱温 : 60 15 m in ; 进样口温度: 250 保持 1 m in , 以 15 /m in 升至 260 ; 接口温度: 280
3 结果与讨论
3 . 1 提取剂的选择粮谷类样品的提取通常使用乙腈、甲醇、丙酮等有机溶剂。分别使用上述有机溶剂进行提取 , 添加回收效果都很好。但丙酮提取的油脂最多 , 干扰杂质也最多, 为后续的净化带来更多不便; 甲醇和乙腈提取液中油脂都比较少, 便于后续的净化。但甲醇对于一些极性基质干扰物如淀粉的提取能力更强 , 在减压浓缩后 , 淀粉残留在瓶壁上 , 干扰了提取液转移的重现性。而乙腈不存在类似的问题。所以最终确定粮谷和畜禽基质采用乙腈为提取剂。蔬菜等含水多的基质通常采用乙酸乙酯为提取剂。乙酸乙酯即对农药有好的溶解性 , 同时又可与水分层 , 有利于与样品进行分离。 3 . 2 净化条件的研究本实验考察了 10 种不同基质, 包括花生、大豆、玉米、小麦、元葱、海菜、鸡肉、猪肉、腰果及松茸。这些基质中都含有大量的干扰杂质, 本实验根据乙草胺的物理化学性质, 选择了 PS A、 F lorisil 、 NH 2、 SCX 和硅胶 SPE 柱进行净化实验。实验发现硅胶柱的净化效果最好, 其次是 NH 2 和 SCX 柱 , 再次是 F lo risil 柱 , PSA 的效果最差。本实验使用硅胶 SPE 柱净化。用乙草胺标准溶液上样至硅胶柱上, 依次用 10 mL 正己烷、 5 mL 3% 乙酸乙酯正己烷和 20 mL 5 % 乙酸乙酯正己烷淋洗, 每 5 mL 收集 1个馏分 , 进行 GC 分析, 发现乙草胺在第 6~ 20 mL 5 % 乙酸乙酯正己烷被洗脱下来。最终确定淋洗条件为依次用 10 mL 正己烷、 5 mL 3 % 乙酸乙酯正己烷、 5 mL 5 %乙酸乙酯正己烷淋洗 ; 洗脱液为 15 mL 5 % 乙酸乙酯正己烷。用此淋洗和洗脱条件对各基质样品空白进行实验 , 用 GC 和 GC M S 检测, 干扰杂质已经被淋洗掉, 无杂质干扰。由于元葱样品属于辛辣物质, 有大量的含硫干扰杂质, 如果按照通常的前处理方法 , 经过硅胶和 SCX 两个 SPE 柱净化, 虽然除去了大部分干扰杂质, 但仍对乙草胺的检测存在很大的干扰。本实验选用了微波消解的方法去除杂质。进行了 4 组消解功率 /时间实验: 540 W /40 s 、 700 W /20 s 、 700 W /30 s 和 700W / 40 s, 发现 700W / 40 s效果最佳, 几乎没有任何干扰杂质, 其它 3 组实验都有不同程度的干扰杂质出现。 3 . 3 基质效应的研究基质效应对 GC 和 GC M S 方法检测农药残留量 , 特别对中等极性和强极性农药的影响异常突出,

气相色谱-质谱法检测蔬菜水果中4种农药残留量

分析检测气相色谱-质谱法检测蔬菜水果中4种农药残留量付彤1，宋纯艳1，吕峰1，张雪瑛2（1.济宁市食品药品检验检测研究院，山东济宁 272100；2.济宁市任城区住房和城乡建设局，山东济宁 272100）摘要：本文建立了一种采用QuEChERS样品前处理改进气相色谱-质谱法测定蔬菜水果中4种农药含量的快速检测方法。

结果表明，采用改进的QuEChERS联合气相色谱-质谱法检测仲丁威、五氯硝基苯、六氯苯和七氯的保留时间分别为12.50 min、15.27 min、14.22 min和17.85 min，且在0～0.5 μg·mL-1，农药的质量浓度与峰面积有较好的相关性，相关系数R2均在0.997之上，回收率为87.48%～109.53%，相对标准偏差为0.29%～4.57%。

关键词：蔬菜；水果；农药残留；气质联用Determination of Four Pesticide Residues in Vegetables and Fruits by Gas Chromatography-Mass SpectrometryFU Tong1, SONG Chunyan1, LV feng1, ZHANG Xueying2(1.Jining Institute of Food and Drug Control, Jining 272100, China; 2.Housing and Urban Rural DevelopmentBureau of Rencheng District Jining City, Jining 272100, China)Abstract: A new method of QuEChERS sample preparation coupled with gas chromatography-mass spectrometry had been established for the determination of four pesticide residues in fruits and vegetables. The results showed that the retention times of carbaryl, pentachloronitrobenzene, hexachlorobenzene and heptachlor detected by improved QuEChERS gas chromatography-mass spectrometry were 12.50 min, 15.27 min, 14.22 min and 17.85 min, respectively, and ranged from 0 to 0.5 μg·mL-1, the mass concentration of pesticides has a good correlation with the peak area, the correlation coefficient R2 is above 0.997, the recovery is 87.48%～109.53%, and the relative standard deviation is 0.29%～4.57%.Keywords: vegetable; fruit; pesticide residues; gas chromatography-mass spectrometry随着社会的进步，人们消费水平的提高，消费者对食品安全问题的重视程度也在不断提升，建立准确、高效、快速的农药残留检测方法至关重要[1-2]。

植物源性食品中多种农药残留量的测定

植物源性食品中多种农药残留量的测定食品安全关系到国计民生，国家和政府监管力度不断加大。

传统的农残前处理方法存在时间长，效率低等弊端。

本应用采用岛津技迩WondaPak QuEChERS产品对5类植物源性食品样品进行快速净化，同时采用岛津气相色谱串联质谱GCMS-TQ8040，岛津技迩InertCap 1701MS色谱柱进行分析，回收率及重现性良好。

该方法前处理速度快，重现性好，适用于黄瓜、葡萄、韭菜、茶叶和大米等基质中多种农药残留的同时检测。

2. 实验仪器岛津GCMS-TQ8040气相色谱-串联质谱联用仪3. 样品前处理3.1普通蔬菜（黄瓜）、水果（葡萄）称取10g样品（精确到0.01g），于50 mL离心管中，加入10 mL乙腈，充分摇匀后，加入Quechers萃取盐包1（货号5010-050010: 4g MgSO4、1g氯化钠、0.5g柠檬酸氢二钠、1g柠檬酸钠，50根离心管& 50包试剂包/p），盖上离心管盖，手动快速摇匀后，涡旋30s。

4200r/min下离心5min，取上清液6 mL置于净化管I中（货号5010-015022 : WondaPak QuEChERS SPE15mLPSA争化管150 mg PSA、900 mg MgS04, 50/p），涡旋混匀1 min。

4200r/min 离心5min，取上清液4 mL 于10 mL 离心管中，加入100 □内标，40度氮吹至干，用乙酸乙脂 2 mL进行复溶，过微孔滤膜，用于GC/MS检测。

3.2有色蔬菜（韭菜）称取10g样品（精确到0.01g），于50 mL离心管中，加入10 mL乙腈，充分摇匀后，加入Quechers萃取盐包1（货号5010-015022: 4g MgS04、1g氯化钠、0.5g柠檬酸氢二钠、1g柠檬酸钠，50根离心管& 50包试剂包/p），盖上离心管盖，手动快速摇匀后，涡旋30s。

4200r/min下离心5min，取上清液6 mL置于净化管n中（货号货号5010-015023: WondaPak QuEChERS SPE 15 mL PSA/GC-e净化管885 mg MgS04、150 mg PSA、15 mg GC-e, 50/p），涡旋混匀1 min。

气相色谱质谱法同时测定果蔬中15种农药残留

气相色谱/质谱法同时测定果蔬中15种农药残留马淑青，聂丹丹，徐　斌*(潍坊市疾病预防控制中心，山东潍坊 261061)摘　要：目的：建立了气相色谱-质谱法测定果蔬中15种农药残留量。

方法：样品匀浆后，用乙腈超声提取，盐析离心后，上清液氮气吹近干，用丙酮∶二氯甲烷（1∶1）复溶，过PC/NH2-SPE柱净化，采用TG-5MS毛细管柱和质谱检测器测定，外标法定量。

结果：15种农药分离效果好，定量分析相关系数均大于0.991，检出限为0.012 6～0.100 0 mg/kg，平均加标回收率在88.0%～94.6%，相对标准偏差0.50%～9.2%。

结论：本文建立的方法简便、快速，具有较高的准确度与精密度，净化效果好，回收率高，适用于蔬菜、水果中农药残留的测定。

关键词：固相萃取；有机磷；氨基甲酸酯；拟除虫菊酯Determination of 15 Pesticides in Vegetable and Fruit bySolid Phase Extraction and Gas Chromatography/MassSpectrometryMA Shuqing, NIE Dandan, XU Bin*(Weifang Disease Control and Prevention Center, Weifang 261061, China) Abstract: Objective: To establish a method for detecting 15 pesticides in vegetable and fruit by gas chromatography/mass spectrometry. Methods: The homogenized samples were detected by TG-5MS capillary column and gas chromatography/mass spectrometry , quantitative analysis by external standard method after being extracted by acetonitrile, salting-out, centrifugal, the supernatant was blown nearly dry with nitrogen, redissolve by acetone and dichloromethane(1︰1) after drying with nitrogen gas, purified through PC/NH2-SPE column. Results: The separate rate of 11 kinds of pesticides was well, the correlation coeﬃcients were more than 0.991. The minimum detection concentration were 0.012 6～0.100 0 mg/kg, the average recovery rates were 88.0%～94.6% and the relative standard deviation were 0.50%～9.2%. Conclusion: This method is simple, rapid with highly accuracy and precision, and be suitable for determination of pesticide residues in vegetable and fruits.Keywords: solid phase extraction; organic phosphorus; carbamate; pyrethroid有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类农药在农作物生产中的广泛应用显著提高了农作物的产量，但农药的过度及不合理使用对人们的健康造成威胁。

气相色谱质谱检测食品中有机磷农药残留分析

T logy科技分析与检测通过气象色谱-质谱法对残留的农药成分进行分析。

首先是对残留的物质进行分离，考察残留农药成分的保留时间，通过对保留时间的分析总结出食品中残留农药的成分，根据峰值确定食品中农药的残留量，从而确定食品是否合格。

由于农药化合物具备十分大的毒性，水果中残留的农药化合物会对人体的健康造成严重的危害。

在现实生活中存在不少的农药中毒案例。

有机磷农药是一种杀虫剂，在我国农业生产过程中应用的十分广泛，同时使用量也很大。

在蔬菜水果的种植中经常被用来防治各种病虫害，但农药使用不规范会导致果蔬表面存在农药残留[1]。

目前，检测农药残留的方法有很多，其中气相色谱质谱法对农药的检测效果相对来说比较好，具有良好的选择性、准确性和灵敏度。

在今后的农药残留检测技术中可充分发挥作用。

本文主要分析了利用气相色谱质谱法检测有机磷农药残留，建立了一种有效检测有机磷农药残留的方法。

希望能为相关人员提供一定的支持和实践思考。

1　实验具体分析1.1　实验仪器和试剂仪器：气相色谱-质谱联用仪、色谱柱、旋转蒸发设备、搅拌机器。

试剂：氯化钠溶液、无水硫酸钠溶液、二氯甲烷试剂。

1.2　样品前处理农药残留的试样前处理过程比较严格，需要按照关键程序进行操作。

高效快速的提取方法对农药残留分析工作的开展十分重要，它决定着分析的准确性和重现性，样品前处理方法的选择与检测效率和结果有着十分密切的联系,本次实验程序如下：称取200 g水果样品，把水果样品放在搅拌设备中，将其打碎，再取10 g样品放至离心设备中，加入50 mL丙酮溶液，离心3 min，然后用对其进行过滤。

再加入一定的二氯甲烷试剂、氯化钠溶液和二氯甲烷溶液，最后上机进行色谱检测。

1.3　色谱设定气相色谱条件：进样量为6 mL，用氦气当作载体，初始温度在50 ℃，持续3～5 min，然后升温到200 ℃，然后再保持8 m在续升温到260 ℃，在这个温度下保持15～20 min，流速需要控制在1.0 mL/min。

气相色谱-质谱法同时测定植物源食品中7种农药的残留量

条件复杂、农作物品种繁多、虫草鼠害发生频繁，病这些问题给农业生产造成了严重威胁。农药在保护农作物，防治病虫害，善人类生存环境，制疾病改控
等方面发挥了重要的作用。但是随着农药品种和用量的增加，药对环境和食品造成的污染Ｅ趋严重，农ｌ已成为对环境和食品污染的重要因素之一ｌＪ１。西
１３实验方法．
精密度均较好，检测效率低；但多残留方法作为筛选
法是一种很好的选择，但针对性较差。由于这几种农药化学性质相近，备同时提取具和检测的条件，笔者采用乙酸乙酯提取，氟罗里硅土
Ａｌｎ公司：ｇｅｔｉ
平板摇床：０Ｓ一２型，国ＳｕｒＳｉｎｆ英ｔａｔｃｔｃ公司；ｅｉｉ
氮气吹干仪：Ｆ２０Ｂ００型，京八方世纪科技有北限公司；
丙酮：残级，国迪马公司；农美乙酸乙酯：ＰＣ级，国迪马公司；ＨＬ美
７．８一１８１，定结果的相对标准偏差为３９～１．％（６。６０％０．％测．％０２ｎ＝）关键词气相色谱一质谱法农药植物食品残留检测
我国是世界上最早使用农药防治农作物有害生物的国家之一，由于地域幅员辽阔、理环境和气候地
确度均能满足要求，法的最低检测限为００方．１

气相色谱_质谱法测定植物源性食品中残留的联苯菊酯

2009年1月J anua ry 2009色谱C h inese J ou rna l of C h rom a tog raphyVo l .27N o.182～853通讯联系人:董振霖,工程师,主要从事农兽药残留检测技术研究.Te l:(0411)87519951,E 2m a il:dzl 1974@s .基金项目:国家质检总局基金资助项目(N o.2006B 425).收稿日期:2008207204气相色谱2质谱法测定植物源性食品中残留的联苯菊酯董振霖3,　杨春光,　薛大方,　张华一,　庞艳华(辽宁出入境检验检疫局,辽宁大连116610)摘要:建立了气相色谱2质谱检测8种植物源性食品中联苯菊酯残留量的方法。

粮谷类样品采用乙腈提取、凝胶渗透色谱(G PC )结合F lo ris il 固相萃取柱净化;蔬菜类样品采用乙酸乙酯提取、F lo ris il 固相萃取柱净化,然后采用气相色谱2质谱测定,选择离子监测模式检测。

方法的检出限为5μg /kg (S /N =10);在01005～015m g /L 范围内呈现良好的线性关系,相关系数为019999;在01005,0104和011m g /kg 3个添加水平下,联苯菊酯的添加回收率在74%～99%之间,相对标准偏差(RSD )小于13%。

该方法灵敏度高,净化效果良好,能有效地消除复杂基质带来的干扰,可以作为日常样品中联苯菊酯残留量的检测和确证方法。

关键词:凝胶渗透色谱;固相萃取;气相色谱2质谱法;联苯菊酯;植物源性食品中图分类号:O 658 文献标识码:A 文章编号:100028713(2009)0120082204 栏目类别:研究论文D e te rm in a t io n o f b ife n th r in re s id u e in p la n t 2b a s e d fo o d su s in g ga s ch rom a to g rap h y 2m a s s sp e c t rom e t ryDON G Zhen lin 3,Y AN G C hunguang,XU E D afang,ZHAN G H uayi,PAN G Yanhua(L ia on in g En ter 2Ex i t In sp ection a n d Q u a ra n tin e B u rea u,D a lia n 116610,Ch in a )A b s t ra c t:A m e thod w as es tab lished fo r the de te r m ina tion of b ifen th rin res idue in 8p lan t 2based foods us ing gas ch rom a tograp hy 2m ass sp ec trom e try (GC 2M S ).The gra in w as ex trac ted by ace to 2n itrile and c leaned up w ith ge l p e r m ea tion ch rom a tograp hy (GPC )com b ined w ith a F lo ris il so lid 2p hase ex trac tion (SPE )ca rtridge,w h ile the vege tab les and fru its w e re ex trac ted by e thyl ace ta te and c leaned up on ly w ith a F lo ris il SPE ca rtridge.M os t of the lip ids in the ex trac t fo r the gra in w e re e li m ina ted by GPC,p rio r to SPE c leanup.The c leaned ex trac t w as ana lyzed by GC 2M S w ith e lec tron i m p ac t (E I )sou rce in se lec tive ion m on ito ring (S I M )m ode.The de tec tion li m it w as 5μg /kg (S /N =10).The re w as a good linea rity w ith in the range of 01005-015m g /L w ith the co r 2re la tion coeffic ien t of 019999.The recove ries w e re be t w een 74%-99%w ith the re la tive s tanda rd de riva tions of less than 13%a t the sp ik ing leve ls of 01005,0104and 011m g /kg .Ke y w o rd s:ge l p e r m ea tion ch rom a tograp hy (G PC );so lid 2p hase ex trac tion (SPE );gas ch ro 2m a tograp hy 2m ass sp ec trom e try (GC 2M S );b ifen th rin;p lan t 2based foods 联苯菊酯属于拟除虫菊酯类农药,可以作为高效杀虫剂、杀螨剂使用。