氧化聚乙烯蜡粘均分子量的测定

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聚乙烯蜡_氧化聚乙烯蜡生产应用及其粘均分子量的测定

聚乙烯蜡_氧化聚乙烯蜡生产应用及其粘均分子量的测定

聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡生产应用及其粘均分子量的测定盛 兴(湖北省化工研究设计院,武汉430073) 摘 要 简要介绍了聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡的应用、生产及粘均分子量的测定。

关键词 聚乙烯蜡 氧化聚乙烯蜡 粘均分子量 测定 聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡多为高压低密度聚乙烯深度裂解、氧化而得。

其分子量为1000~3000,故又称低分子量聚乙烯及低分子量氧化聚乙烯,形状可根据需要制成块状、片状及粉末状,颜色多为白色或淡黄色。

80年代后期伴随PV C硬制板加工水平提高,脂肪酰胺、脂肪酸酯、低分子量聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡逐步得到开发。

1 低分子量聚乙烯蜡的应用及生产低分子量聚乙烯蜡用于各种油墨制造擦亮腊、橡胶脱模防老化剂、纺织加工中柔软剂、润滑剂、聚氯乙烯制品光亮润滑剂、脱模剂、热熔胶粘剂等,提高纸张涂料光泽和持久度,用于电缆填充剂、电缆色母料添加剂、纸板涂料、玻璃瓶涂料。

湖北省化工研究设计院生产的低分子量聚乙烯蜡采用北京燕山石油化工总公司生产的高压低密度聚乙烯,其分子量为18000~35000,能显著改善流动性,利于加工。

裂解后外观性能好,可提高产品性能(表1)。

 表1聚乙烯蜡性能聚乙烯蜡软化点(℃)分子量熔点(℃)PE-1104~1051350~2000>93PE-2106~1081600~2200>95PE-3109~1121900~2700>97 生产过程中,控制裂解温度及时间长短是保证裂解蜡的性状及质量的重要因素。

高温裂解要求300℃以上,温度过低,则降解不完全,分子链得不到充分断裂,产品流动性差,不利于各种加工应用;温度过高,电耗过大,生产成本增加,且流动性过于迅速,降温时间长,出料太快,容易引起燃烧,造成事故。

另出料循环冷却系统要健全,如果装置冷却效果不佳,聚乙烯蜡在空气中暴露温度过高,易被氧化,产品呈灰色。

出料温度应控制在80℃以下。

2 低分子量氧化聚乙烯蜡的应用及生产氧化聚乙烯蜡化学官能团易于乳化成带阴、阳、非离子性乳化液。

实验二--粘度法测定聚合物的粘均分子量

实验二--粘度法测定聚合物的粘均分子量

实验二 粘度法测定聚合物的粘均分子量线型聚合物溶液的基本特性之一是粘度比较大,并且其粘度值与分子量有关,因此可利用这一特性测定聚合物的分子量。

粘度法尽管是一种相对的方法,但因其仪器设备简单,操作方便,分子量适用范围大,又有相当好的实验精确度,所以成为人们最常用的实验技术,在生产和科研中得到广泛的应用。

一. 实验目的掌握粘度法测定聚合物分子量的原理及实验技术。

二. 基本原理聚合物溶液与小分子溶液不同,甚至在极稀的情况下,仍具有较大的粘度。

粘度是分子运动时内摩擦力的量度,因溶液浓度增加,分子间相互作用力增加,运动时阻力就增大。

表示聚合物溶液粘度和浓度关系的经验公式很多,最常用的是哈金斯(Huggins )公式:2[][]spk c cηηη=+ (1)在给定的体系中k 是一个常数,它表征溶液中高分子间和高分子与溶剂分子间的相互作用。

另一个常用的式子是:2[][]ln r c cηβηη=- (2)式中k 与β均为常数,其中k 称为哈金斯参数。

对于柔性链聚合物良溶剂体系,k =1/3,k+β= l/2。

如果溶剂变劣,k 变大;如果聚合物有支化,随支化度增高而显著增加。

从(1)式和(2)式看出,如果用 spc η 或 ln rcη 对c 作图并外推到c→0(即无限稀释),两条直线会在纵坐标上交于一点,其共同截距即为特性粘度[η],如图2-1所示:00ln lim lim []sprc c c cηηη→→== (3)η=1.2~2.0范围内为直线关系。

当溶液浓度太高通常式(1)和式(2)只是在r或分子量太大均得不到直线,如图2-2所示。

此时只能降低浓度再做一次。

特性粘度[η]的大小受下列因素影响:(1)分子量:线型或轻度交联的聚合物分子量增大,[η]增大。

(2)分子形状:分子量相同时,支化分子的形状趋于球形,[η]较线型分子的小。

(3)溶剂特性:聚合物在良溶剂中,大分子较伸展,[η]较大,而在不良溶剂中,大分子较卷曲,[η]较小。

聚乙烯蜡分子量

聚乙烯蜡分子量

聚乙烯蜡分子量1. 引言聚乙烯蜡(Polyethylene Wax)是一种常见的合成蜡,由乙烯单体聚合而成。

它具有许多应用领域,如塑料、涂料、油墨、纺织品和包装材料等。

聚乙烯蜡的分子量是一个重要的物理性质,它对其性能和应用具有重要影响。

本文将介绍聚乙烯蜡分子量的含义、测量方法以及其对性能和应用的影响。

2. 聚乙烯蜡分子量的含义聚乙烯蜡分子量是指聚乙烯蜡中聚合物分子的平均相对分子质量。

聚乙烯蜡分子量的大小决定了其物理性质和化学性质。

一般来说,聚乙烯蜡分子量越大,其粘度和熔点越高,机械强度和热稳定性也越好。

聚乙烯蜡分子量的测量方法有多种,下面将介绍两种常用的方法。

3. 聚乙烯蜡分子量的测量方法3.1 凝胶渗透色谱法(GPC)凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography,GPC)是一种常用的聚合物分子量测量方法。

它基于溶液中聚合物分子的相对流动速率来确定聚合物的分子量分布。

在聚乙烯蜡的测量中,通常使用高温色谱柱和适当的溶剂,以确保聚乙烯蜡的溶解度和流动性。

通过测量样品在色谱柱中的保留时间和相对流动速率,可以计算出聚乙烯蜡的分子量分布和平均分子量。

3.2 黏度平均分子量法黏度平均分子量法是另一种常用的聚合物分子量测量方法。

它基于聚合物在溶液中的粘度与其分子量之间的关系。

聚乙烯蜡的黏度平均分子量可以通过测量其溶液的粘度,并与已知分子量的标准聚合物进行比较来确定。

4. 聚乙烯蜡分子量对性能和应用的影响聚乙烯蜡分子量对其性能和应用具有重要影响。

以下是一些常见的影响因素:4.1 粘度和流动性聚乙烯蜡的分子量越大,其溶液的粘度越高。

高分子量的聚乙烯蜡在涂料和油墨中具有更好的润滑性和流动性,可以提高涂层和印刷品的光泽和平整度。

4.2 熔点和热稳定性聚乙烯蜡的分子量越大,其熔点越高,热稳定性也越好。

高分子量的聚乙烯蜡在高温条件下具有更好的抗热性能,可以用于高温塑料加工和热熔胶等应用。

4.3 机械强度和拉伸性能聚乙烯蜡的分子量越大,其机械强度和拉伸性能越好。

粘度法测聚乙烯醇高分子量

粘度法测聚乙烯醇高分子量
η η0
这也会使得η值偏小。这也是溶液浓度不能太大的一个原因,否则不能认 为二者密度相等。 4. 温度的改变对溶液粘度影响是比较显著的。 温度越高, 分子运动越剧烈, 分子间作用力减弱,粘度下降。实验中的恒温槽较好,温度变化不大。关键 是在每次测量前,需要留出足够的时间使得体系的温度稳定在 35℃,不能立 即测量。另外,粘度计并没有全部浸没在水浴中(毛细管在水浴外部) ,这对 其温度也有所影响。因此需要尽量将粘度计位置放低,在水槽中多加水,不 要长时间等待以免外部液体温度发生显著变化 5. 实验中一个重要问题是气泡的出现,而粘度较大气泡难以消除,使得实 验误差加大 在溶解 PVA 后期, 已经有部分气泡, 这使得难以看出是否还剩有少许未 溶解的固体 容量瓶的定容变得比较困难,无法精确定容。实验中采取的办法是,以 气泡下部液面为定容终点(即忽略上面的气泡) 。当然这会带来误差
由拟合数据可以看出:
ηSP C
到[η]=107.5。
= 107.5 + 5114.1C (1) ;
ln ηr C
= 109.0 − 1408.4C
(2)。根据式 (1)得
即为实验条件下聚乙烯醇的粘均分子量。 六、实验结果讨论: 1. 不同实验条件下得到的聚乙烯醇粘均分子量有较大差异。这与其实溶液 的浓度,温度的控制等均有关。 2. 由拟合图可以看出,1,2 的相关性一般,相关度分别为 0.9985,0.9991,浓 度较小的两组点 4,5 偏差相对较大。曲线缺乏良好线性关系的原因可能有: 恒温水浴温度不稳定,上下波动过大。该因素在本实验中较小,水浴 温度波动只有±0.01℃ 往粘度计内加入蒸馏水稀释溶液时,取量不准或者没有混匀。 粘度计毛细管内部不洁净,或者有微粒杂质。由于已清洗干净,该因 素影响很小 溶液浓度本身的问题。因η SP /c-c,lnη r /c-c关系为一多项式,如 η SP /c=[η]+k[η]2c+……只有在浓度不大时,高次项才可以省略。浓 度过大,曲线随着C的增加而向上弯曲,也就会影响外推的结果。当 然,浓度也不宜过稀,否则溶液与溶剂的流出时间太洁净,测量误差

粘度法测定高聚物的粘均分子量

粘度法测定高聚物的粘均分子量

粘度法测定高聚物的粘均分子量高聚物摩尔质量不仅反映了高聚物分子的大小,而且直接关系到它的物理性能,是个重要的基本参数。

与一般的无机物或低分子的有机物不同,高聚物多是摩尔质量大小不同的大分子混合物,所以通常所测高聚物摩尔质量是一个统计平均值。

测定高聚摩尔质量的方法很多,而不同方法所得平均摩尔质量也有所不同。

比较起来,粘度法设备简单,操作方便,并有很好的实验精度,是常用的方法之一。

用该法求得的摩尔质量成为粘均摩尔质量。

粘度法测高聚物溶液摩尔质量时,常用名词的物理意义,如表1所示:表1 常用名词的物理意义符号名称与物理意义η0纯溶剂的粘度,溶剂分子与溶剂分子间的内摩擦表现出来的粘度。

η溶液的粘度,溶剂分子与溶剂分子之间、高分子与高分子之间和高分子与溶剂分子之间三者内摩擦的综合表现。

ηr相对粘度,ηr=η/η0,溶液粘度对溶剂粘度的相对值。

ηsp增比粘度,ηsp= (η -η0) / η0 = η / η0 –1 = ηr – 1,反映了高分子与高分子之间,纯溶剂与高分子之间的内摩擦效应。

ηsp/C比浓粘度,单位浓度下所显示出的粘度。

[η]特性粘度,,反映了高分子与溶剂分子之间的内摩擦。

高聚物稀溶液的粘度是它在流动时内摩擦力大小的反映,这种流动过程中的内摩擦主要有:纯溶剂分子间的内摩擦,记作η0;高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦;以及高聚物分子间的内摩擦。

这三种内摩擦的总和称为高聚物溶液的粘度,记作η。

实践证明,在相同温度下η>η0 ,为了比较这两种粘度,引入增比粘度的概念,以ηsp表示:ηsp =(η -η0)/η0 =η/ η0 -1 =ηr -1 (5)式中,ηr称为相对粘度,反映的仍是整个溶液的粘度行为,而ηsp则是扣除了溶剂分子间的内摩擦以后仅仅是纯溶剂与高聚物分子间以及高聚物分子间的内摩擦之和。

高聚物溶液的ηsp往往随质量浓度C的增加而增加。

为了便于比较,定义单位浓度的增比粘度ηsp/C为比浓粘度,定义lnηr /C为比浓对数粘度。

实验二 粘度法测定高聚物的分子量

实验二 粘度法测定高聚物的分子量

实验二 粘度法测定高聚物的分子量[适用对象] 化学教育[实验学时] 5学时一、实验目的1、掌握粘度法测定高聚物相对分子质量的原理。

2、用乌氏粘度计测定聚乙烯醇的特性粘度,计算聚乙烯醇的粘均相对分子质量。

二、实验原理单体分子经加聚或缩聚过程便可合成高聚物。

并非高聚物每个分子的大小都相同,即聚合度不一定相同,所以高聚物摩尔质量是一个统计平均值。

对于聚合和解聚过程的机理和动力学的研究,以及为了改良和控制高聚物产品的性能,高聚物摩尔质量是必须掌握的重要数据之一。

高聚物溶液的特点是粘度特别大,原因在于其分子链长度远大于溶剂分子,加上溶剂化作用,使其在流动时受到较大的内摩擦阻力。

粘性液体在流动过程中,必须克服内摩擦阻力而做功。

其所受阻力的大小可用粘度系数η(简称粘度)来表示(kg ·m -1·s -1)。

高聚物稀溶液的粘度是液体流动时内摩擦力大小的反映。

纯溶剂粘度反映了溶剂分子间的内摩擦力,记作η0,高聚物溶液的粘度则是高聚物分子间的内摩擦、高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦以及η0三者之和。

在相同温度下,通常η>η0,相对于溶剂,溶液粘度增加的分数称为增比粘度,记作ηsp ,即ηsp =(η-η0)/η0而溶液粘度与纯溶剂粘度的比值称作相对粘度,记作ηr ,即ηr =η/η0ηr 反映的也是溶液的粘度行为,而ηsp 则意味着已扣除了溶剂分子间的内摩擦效应,仅反映了高聚物分子与溶剂分子间和高聚物分子间的内摩擦效应。

高聚物溶液的增比粘度ηsp 往往随质量浓度C 的增加而增加。

为了便于比较,将单位浓度下所显示的增比粘度ηsp /C 称为比浓粘度,而1n ηr /C 则称为比浓粘度。

当溶液无限稀释时,高聚物分子彼此相隔甚远,它们的相互作用可忽略,此时有关系式[η]称为特性粘度,它反映的是无限稀释溶液中高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦,其值取决于溶剂的性质及高聚物分子的大小和形态。

由于ηr 和ηsp 均是无因次量,所以[η]的单位是质量浓度C 单位的倒数。

聚合物分子量的测定——粘度法

聚合物分子量的测定——粘度法

资料范本本资料为word版本,可以直接编辑和打印,感谢您的下载聚合物分子量的测定——粘度法地点:__________________时间:__________________说明:本资料适用于约定双方经过谈判,协商而共同承认,共同遵守的责任与义务,仅供参考,文档可直接下载或修改,不需要的部分可直接删除,使用时请详细阅读内容聚合物分子量的测定—黏度法一.实验目的学会一种测定分子量的方法二.实验原理由于聚合物具有多分散性,所以聚合物的分子量是一个平均值。

有许多测定分子量的方法(如光散射法、渗透压法、超速离心法、端基分析法等),但简单、而使用范围又广的是粘度法。

由粘度法测得的聚合物的分子量叫粘均分子量,以“”表示。

粘度法又分多点法和一点法:1、多点法多点法测定聚合物粘均分子量的计算依据是:(7-1)式中: [η]-特性粘数;k,α--与温度和溶剂有关的常数;--聚合物的粘均分子质量;若设溶剂的粘度为η0,聚合物溶液浓度为 c(100mL 所含聚合物的克数表示)时的粘度为η,则聚合物溶液粘度与浓度间有如下关系:(7-2)(7-3)以ηSP /c, Inηr/c 对 c 作图,外推直线至 c 为 0(参考图 7-1)求[ η],即、(7-4)图7-1 特性粘数的求法由于 k、α是与温度、溶剂有关的常数,所以对一定温度和特定的溶剂,k、α有确定的数值。

例如,30℃时,以 1mol/L 硝酸钠溶液作溶剂,用粘度法测定聚丙烯酰胺粘均分子量的经验式可表示如下:(7-5)即:=1.40*105[η]3/2 (7-6)因此,只要测定不同浓度下聚合物溶液的粘度,即可通过上述的数据处理,求出聚合物的粘均分子量。

2、单点法对低浓度的聚合物溶液,其特性粘数可由下式计算:(7-7)实验时,只要测定一个低浓度的聚合物溶液的相对粘度,即可由式 7-7 求得所测试样的特性粘数。

本实验采用如图 7-2 所示的乌氏粘度计测定聚合物溶液在不同浓度下的粘度。

实验7 粘度法测定高聚物的粘均相对分子质量 操作步骤

实验7 粘度法测定高聚物的粘均相对分子质量 操作步骤

实验7 粘度法测定高聚物的粘均相对分子质量注意事项:1.黏度计易折,操作应小心,一般只拿粗管,切勿三管一把抓或只拿细管。

接乳胶管时,应在玻璃管的外围沾少量水润滑,两手要近距离操作。

2.黏度计的毛细管要与水平面垂直。

3.抽吸溶液时,不要把溶液带入乳胶管内,否则要重做。

实验步骤:1. 调节恒温槽温度为25 0.1 o C 。

2. 配制高聚物溶液(已配好)称取聚乙烯醇塑料0.4 g (准确至0.0001 g ),置入100 mL 干燥容量瓶中,加入约95 mL 水,盖上瓶塞,用夹子夹牢放在恒温槽中恒温至全部溶解,加25℃的水至刻度,取出摇匀,静置备用。

3. 测定聚乙烯醇溶液的流出时间取干燥的乌氏黏度计,按图7-2接好1、2两根乳胶管,将黏度计垂直放入恒温槽内,使g 球完全浸入水浴中。

用移液管取10 mL 已配好的聚乙烯醇水溶液由c 管加入黏度计内,恒温10 min 。

用夹子夹住e 管上的乳胶管1,洗耳球接乳胶管2,慢慢将液体吸至g 球的一半,先松开a 管上的乳胶管2,然后松开e 管,空气进入d 球,g 球液面逐渐下降。

当液面达到刻度a 时开始计时,流至下刻度b 时停止计时,重复三次,每次测量误差应小于0.3 s 。

准确取5 mL 去离子水从f 管加入黏度计内,用洗耳球吸溶液至g 球的一半,再将溶液压下去,反复吸、压3次,保证溶液混合均匀。

此时浓度变为2/3c 0。

在按上述操作测溶液的流出时间。

如此,依次加入去离子水5,10,10 mL ,浓度分别变为1/2c 0,1/3c 0,1/4c 0。

分别测各溶液的流出时间。

4. 测定纯溶剂的流出时间t 0倒出黏度计中溶液,用自来水冲洗多次,尤其要洗净毛细管。

最后用去离子水洗3次,加入约20 mL 去离子水,测流出时间t 0。

数据处理 (建议用Excel 或Origin 程序处理):1.将测量的原始数据和计算出的ηr ,ηsp,ηsp /c,ln ηr /c ,填入表7-1中。

聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)粘均分子量的测定?

聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)粘均分子量的测定?

聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)粘均分子量的测定?聚乙烯是塑料中产量最大、用途极广的热塑性塑料,它是由乙烯聚合而成,是部分结晶材料,可用一般热塑性塑料的成型方法加工。

聚乙烯可分为高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯三大类。

高密度聚乙烯的密度一般高于0.94g/,而低密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯的密度在0.91~0.94g/cm之间。

废旧聚乙烯薄膜主要来源有两方面:1.薄膜生产中产生的边角料、残次品等。

这些废料清洁,品种明确,可粉碎压缩后直接送入挤出机造粒,回收过程较简单。

2.来自化学工业、电气工业、食品与消费品工业等废弃薄膜。

这些废膜均已被污染,有的已着色并印有商标,有的还含有砂子、木屑或碎纸等杂质。

聚乙烯由于价廉易得、成型方便,所以其制品应用范围很广,但用得最多的还是包装制品,估计在60%以上。

高密度聚乙烯主要用于包装用膜和瓶类、中空容器上;低密度聚乙烯的最主要用途是包装用膜和农用膜;线型低密度聚乙烯主要用于薄膜、膜塑件、管材以及电线电缆上。

聚氯乙烯废弃物聚氯乙烯历史上曾经是使用量最大的塑料,现在某些领域上以被聚乙烯、PET所代替,但仍然在大量使用,其消耗量仅次于聚乙烯和聚丙烯。

聚氯乙烯制品形式十分丰富,可分为硬聚氯乙烯、软聚氯乙烯、聚氯乙烯糊三大类。

硬聚氯乙烯主要用于管材、门窗型材、片材等挤出产品,以及管接头、电气零件等注塑件和挤出吹型的瓶类产品,它们约占聚氯乙烯65%以上的消耗。

软聚氯乙烯主要用于压延片、汽车内饰品、手袋、薄膜、标签、电线电缆、医用制品等。

聚氯乙烯糊约占聚氯乙烯制品的10%,主要用产品有搪塑制品等。

聚甲基丙烯酸甲酯废弃物聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)俗称有机玻璃。

PMMA具有其他塑料所没有的独特性能:极好的透明度(接近于玻璃);韧性、耐化学性、耐候性都很好。

因而已大量用于汽车、医疗器械、室内游泳池等地方,随着汽车等相关工业的发展,PMMA的用量也越来越大。

PMMA产品主要有三类:浇铸或挤出法制得的片材;已含有改性剂、颜料等助剂的特定产品;油漆和涂料。

1.粘度法测定聚合物的粘均分子量

1.粘度法测定聚合物的粘均分子量

1.粘度法测定聚合物的粘均分⼦量粘度法测定聚合物的粘均分⼦量分⼦量即相对分⼦质量是聚合物最基本的结构参数之⼀,与材料的性能有密切的关系。

测定聚合物相对分⼦质量的⽅法很多,不同测定⽅法所得出的统计平均相对分⼦质量的意义有所不同,其适应的分⼦量范围也不同。

在⾼分⼦⼯业和研究中最常⽤的⽅法是粘度法,它是⼀种相对的⽅法,适⽤于分⼦量在104 ~ 107范围的聚合物,测定⽅便,⼜有较⾼的实验精度。

通过聚合物溶液的粘度测定,除了提供粘均分⼦量v M 外,还可得到聚合物的⽆扰链尺⼨和膨胀因⼦。

⼀、实验⽬的(1)掌握⽑细管粘度计测定聚合物相对分⼦质量的原理;(2)学会使⽤粘度法测定特性粘数。

⼆、实验原理由于聚合物的相对分⼦质量远⼤于溶剂,因此将聚合物溶解于溶剂时,溶液的粘度(η)将⼤于纯溶剂的粘度(η0)。

可⽤多种⽅式来表⽰溶液粘度相对于溶剂粘度的变化,其名称及定义如表1-1所⽰。

表1-1 溶液粘度的各种定义及表达式溶液的粘度与溶液的浓度有关,为了消除粘度对浓度的依赖性,定义了⼀种特性粘数[η],其定义式为cc c c r 0sp 0ln lim lim ][h h h ??== (1-1) 特性粘数[η]⼜称为极限粘数,其值与浓度⽆关,量纲是浓度的倒数。

特性粘数取决于聚合物的相对分⼦质量和结构、溶液的温度和溶剂的特性,当温度和溶剂⼀定时,对于同种聚合物⽽⾔,其特性粘数就仅与其分⼦量有关。

因此,如果能建⽴相对分⼦质量与特性粘数之间的定量关系,就可以通过特性粘数的测定得到聚合物的分⼦量。

这就是⽤粘度法测定聚合物分⼦量的理论依据。

根据式(1-1)的定义式,只要测定⼀系列不同浓度下的⽐浓粘度和⽐浓对数粘度,然后对浓度作图,并外推到浓度为零时,得到的⽐浓粘度和⽐浓对数粘度就是特性粘数。

实验表明,在稀溶液范围内,⽐浓粘度和⽐浓对数粘度与溶液浓度之间呈线性关系,可以⽤两个近似的经验⽅程来表⽰:c k c 2sp][][h h h += (1-2)c c2r ][][ln h b h h -= (1-3) 式(1-2)和式(1-3)分别称为Huggins 和Kraemer ⽅程式。

粘均分子量测试方法

粘均分子量测试方法

粘均分子量测试方法粘度法测定聚合物的粘均分子量一、实验目的1. 掌握使用粘度法测定聚合物分子量的基本原理2. 掌握乌氏粘度计测定聚合物稀溶液粘度的实验技术及数据处理方法3. 分析分子量大小对聚合物性能以及聚合物加工性能的关系及影响。

二、基本原理聚合物稀溶液的粘度主要反映了液体分子之间因流动或相对运动所产生的内摩擦阻力。

内摩擦阻力与聚合物的结构、溶剂的性质、溶液的浓度及温度和压力等因素有关,它的数值越大,表明溶液的粘度越大。

聚合物溶液粘度的变化,一般采用下列的粘度量来描述。

相对粘度,又称粘度比,用ηr表示。

它是相同温度条件下,溶液粘度η与纯溶剂粘度η0之比,表示为:ηr=η/η0 (1)相对粘度是一个无因次量,随着溶液浓度增加而增加。

对于低剪切速率下聚合物溶液,其值一般大于1。

增比粘度(粘度相对增量),用ηsp表示,是相对于溶剂来说,溶液粘度增加的分数: ηsp =(η-η0)/η0 =ηr –1 (2)3. 比浓粘度(粘数),对于高分子溶液,粘度相对增量往往随溶液浓度的增加而增大,因此常用其与浓度c之比来表示溶液的粘度,称为比浓粘度或粘数,即:ηsp/c = (ηr-1)/c (3)粘数的因次是浓度的倒数,一般用 ml/g表示。

比浓对数粘度(对数粘度),其定义是相对粘度(粘度比)的自然对数与浓度之比,即: ( lnηr)/c = /c (4)单位为浓度的倒数,常用 ml/g表示。

特性粘度(极限粘度),其定义为比浓粘度(粘数)ηsp/c或比浓对数粘度(对数粘度)lnηr/c在无限稀释时的外推值,用表示,即:= lim(ηsp/c) = lim(lnηr/c) (5)c?0 c?0称为特性粘度(或极限粘数),其值与浓度无关,量纲是浓度的倒数。

实验证明,对于给定聚合物,在给定的溶剂和温度下,的数值仅有试样的分子量Mη所决定。

和Mη的关系如下:=K Mηα (6)上式称为Mark-Houwink方程。

式中:——扩张因子,与溶液中聚合物分子形态有关;Mη——粘均分子量(注:一些常用聚合物的K 、α值见附表1所示)K 、α与温度、聚合物种类和溶剂性质有关,K值受温度影响明显,而α值主要取决于高分子线团在溶剂中舒展的程度,一般介于0.5~1.0之间。

粘度法测定高聚物的粘均分子量

粘度法测定高聚物的粘均分子量

粘度法测定高聚物的粘均分子量粘度法是一种常用的测定高聚物粘均分子量的方法,它基于高聚物分子链的流动性和粘度之间的关系。

本文将介绍粘度法的基本原理、实验步骤以及在高聚物领域中的应用。

一、粘度法的基本原理粘度是一种描述流体流动阻力大小的物理量,高聚物分子链的流动性和粘度之间存在着一定的关系。

根据牛顿定律,通过其中一点的液体流体在单位横截面积上的切变速度与单位切变力成正比。

可以用下式表示:η=σ/γ其中,η表示粘度,σ表示切变力,γ表示切变速率。

对于一根长为L、半径为r的柱状体,其受到的切变力可以表示为:F=ηA(∂v/∂z)其中,F表示切变力,A表示横截面积,v表示速度,z表示流体的流动方向。

将公式进行整理后可以得到:η=(F/A)(L/(∂v/∂z))根据流体动力学理论,当高聚物溶液粘度η足够高时,高聚物分子链在流动过程中作用于流体的内摩擦力远大于流体分子的相互作用力,通过一定速度下的流动满足牛顿性质。

根据牛顿定律,可得出以下关系:η=k(Ma/V)其中,η表示粘度,k表示比例常数,M表示高聚物的相对分子质量,a表示高聚物溶液的摩尔浓度,V表示溶液的摩尔体积。

将上述两个公式进行整理和联立,可以得到:M=k(a/η)从上式可以看出,高聚物的相对分子质量与摩尔浓度和粘度之间存在一定的关系。

二、粘度法的实验步骤1.样品的准备:将待测高聚物溶解在适当的溶剂中,制备一系列不同浓度的高聚物溶液。

浓度范围应该足够宽,以便得到精确的分子量测定结果。

2.样品的测定:将所制备的高聚物溶液分别加入粘度计的注射器或测量池中,注意溶液的温度和粘度计的温度应该相同。

粘度计通常有三种类型:玻璃管式粘度计、滚球粘度计和旋转粘度计。

根据粘度计的类型选择合适的实验方法进行测定。

3.数据的处理:根据测得的粘度值和浓度值,可以利用上述原理中的公式计算出高聚物的相对分子质量。

通过绘制浓度与相对分子质量之间的曲线,可以得到线性关系,进而得到高聚物的平均分子量。

聚乙烯蜡分子量

聚乙烯蜡分子量

聚乙烯蜡分子量
(最新版)
目录
1.聚乙烯蜡的概述
2.聚乙烯蜡分子量的定义和测量方法
3.聚乙烯蜡分子量对性能的影响
4.聚乙烯蜡分子量的控制和应用
正文
【聚乙烯蜡的概述】
聚乙烯蜡(PEWAX)是一种聚合物蜡,它是通过乙烯单体在催化剂的
作用下聚合而成的。

聚乙烯蜡具有优良的耐热性、耐寒性、耐化学腐蚀性和耐磨性等性能,因此在众多行业中有着广泛的应用。

【聚乙烯蜡分子量的定义和测量方法】
聚乙烯蜡分子量是指聚乙烯蜡中分子的质量大小。

测量聚乙烯蜡分子量的方法通常采用凝胶渗透色谱法(GPC)或熔融指数法。

凝胶渗透色谱
法是一种较为准确的测量方法,它能够测量出聚乙烯蜡的分子量分布情况。

【聚乙烯蜡分子量对性能的影响】
聚乙烯蜡分子量对聚乙烯蜡的性能有着重要的影响。

一般来说,分子量越大,聚乙烯蜡的熔点、硬度和耐热性等性能越好,但同时其加工流动性和延展性会相应降低。

反之,分子量越小,聚乙烯蜡的加工流动性和延展性会提高,但熔点、硬度和耐热性等性能会降低。

因此,在生产过程中,需要根据具体应用要求选择适当分子量的聚乙烯蜡。

【聚乙烯蜡分子量的控制和应用】
为了保证聚乙烯蜡的性能,需要对其分子量进行严格的控制。

生产过
程中,可以通过调节催化剂的种类、浓度和聚合反应条件等因素来控制聚乙烯蜡的分子量。

在实际应用中,不同分子量的聚乙烯蜡可应用于热熔胶、涂料、油墨、蜡烛等领域,以满足不同性能需求。

粘度法测定高聚物平均分子量

粘度法测定高聚物平均分子量

粘度法测定高聚物的平均分子量实验目的:掌握粘度法测定高聚物的平均分子量的方法 实验原理:高聚物的平均分子量有数均、质均、粘均平均分子量,测定方法不同,其值也不同。

本实验采用粘度法,是一个简便的相对方法。

粘度定义为单位流速梯度的单位面积的两流层间受到的内摩擦力:ηF Adv dx =单位为Pa.s(即kg.m -1.s -1),常用泊(P= g.cm -1.s -1)、厘泊(CP ),1Pa.s=10 P 。

高聚物有很大的粘度,取决于分子的大小的形状,分子的形状越舒展,粘度越大。

相对粘度ηr 和增比粘度ηsp 是两个表示粘度的量:0sp 00ηηηη ηηηr -== 在稀溶液中,ηsp /c 和ln ηr /c 分别与c 成直线,外推至c=0处相交于同一点,为特征粘度[η],即:sp r 0[η]lim ηlimln ηc c c →→==反映在无限稀释溶液中,高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦力。

单位是c -1。

高聚物的特征粘度[η]与平均分子量用Mark-Houwink 经验方程表示:[η]K M αη=常数K 、α与温度、高聚物、溶剂有关,要通过其它方法确定。

乌氏粘度计通过测定一定量体积的液体流经一毛细管所需时间,根据下式得粘度:48h gr t k t lV==πρηρk 为粘度计常数。

同时测定溶剂和溶液在粘度计中的流出时间,可得ηr 。

实验知识点:1. 乌氏粘度计的使用;2. 粘度法测定高聚物的平均分子量的方法; 3. 恒温槽的使用。

实验注意事项:1. 恒温测定,一般在25℃,如室温高,可选择30℃或35℃,但由于采用不同的常数,结果会不同。

为了节约时间,容量瓶可挂入恒温槽预恒温。

2. 分别测定水和5个溶液的流出时间,重复2-3次,浓度从稀到浓。

3. 注意强调粘度计毛细管部分润洗。

4. 测量时注意粘度计要垂直,且要把毛细管的G 球以下都浸入恒温。

5. 实验结束后毛细管一定要洗净,最后装满水,集中放入水桶中。

粘度法测定高聚物的分子量实验报告

粘度法测定高聚物的分子量实验报告

实验二十九粘度法测定高聚物的分子量【摘要】本次实验的目的是使我们掌握用乌氏粘度计测定粘均分子量的方法。

采用图解法,测定了聚乙烯醇的粘均分子量。

实验结果表明,25℃时,测得聚乙烯醇的粘均分子量为M̅η= 17326.185;结果说明,实验过程中存在很多问题,实验结果存在较大误差。

【前言】分子量是表征化合物特性的基本参数之一。

但在高聚物中分子量大小不一,参差不齐,大多都在103~107之间,所以通常所测高聚物的分子量都是平均分子量。

测定高聚物平均分子量的方法很多,有渗透压法、光散射法、超离心沉降法、扩散法以及粘度法等。

其中粘度法所用的设备简单,操作方便,有相当好的实验精度,但粘度法不是测分子量的绝对方法,因为此法中所用的特性粘度与平均分子量之间的经验公式要用其他方法来确定。

经验公式中的参数会随高聚物、溶剂以及温度的变化而变化。

高聚物稀溶液的粘度主要反映了液体在流动时存在着内摩擦,这种内摩擦包括溶剂分子彼此间的内摩擦、高聚物分子彼此间的内摩擦以及高聚物分子与溶剂分子彼此间的内摩擦,三者之和表现为高聚物溶液的粘度,并将其用η表示。

在一定温度下,高聚物溶液的粘度一般都比纯溶剂的粘度η0大。

常把粘度增加的分数称作增比粘度,用ηsp表示,即:ηsp=η−η0η0=ηη0−1=ηr−1增比粘度是一个没有单位的纯数。

上式中ηr称为相对粘度,它在数值上等于溶液粘度与溶剂粘度的比值。

ηr仍是整个溶液的粘度行为,它也是一个没有单位的纯数。

ηsp是扣除了溶剂分子之间的内摩擦后剩下的溶剂分子与高聚物分子之间及高聚物分子与高聚物分子之间的内摩擦的反映,它随高聚物浓度的增大而增大,故常采用比浓粘度进行比较。

比浓粘度被定义为增比粘度与浓度的比,即ηsp c⁄,其中的浓度c是质量浓度,它是指单位体积混合物中某组分的质量,其单位是kg∙m−3。

所以比浓粘度的单位是kg−1∙m3。

为了进一步消除高聚物分子之间的内摩擦效应,必须将溶液无限稀释,使高聚物分子彼此之间相距极远,相互之间的摩擦干扰可忽略不计,这时溶液呈现出的粘度行为就反映了高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦。

粘度法测定高聚物的分子量

粘度法测定高聚物的分子量
用移液管分别由A管加入5ml、5ml、10ml、10ml的蒸馏水, 使溶液的浓度分别为C2、C3、C4、C5,每次稀释,均要封 闭C管,并用洗耳球从B管口多次吸溶液至1球,以洗涤 B管并使溶液均匀混合。恒温10分钟后,分别测量溶液的 流出时间t2、t3、t4、t5。
3. 溶剂流出时间t0的测定
将粘度计洗净,先用自来水、再蒸馏水分别冲洗几次, 每次都要注意反复流洗毛细管部分,洗好后备用。
通常测定是在稀溶液中进行(C<1×10-2g·cm-3), 所以溶液的密度和溶剂的密度近似相等,因此可将η r 写成:
式中,t为溶液的流出时间;t0为纯溶剂的流出时间。 所以通过溶剂和溶液在毛细管中的流出时间,从而求 得η r,由下式计算出η sp。再由作图法求得[η ]。
η sp= (η -η 0)/η 0=η /η 0-1=η r-1 可见,通过测量不同浓度的溶液通过粘度计的时 间,与溶剂通过的时间比较,得到不同浓度下的的相 对粘度η r值,再计算得增比粘度η sp。作图求得特性 粘度[η ],即可计算得到粘均分子量。
粘度法测定高聚物的分子量
一.目的要求
1. 测定聚丙烯酰胺或聚乙烯醇的粘均分 子量 2. 掌握用乌贝路德(Ubbelohde)粘度计 测定粘度的方法
2.基本原理
分子量是表征化合物 特性的基本参数之一。 但高聚物分子量大小不 一,参差不齐,一般在 103~107之间,所以通 常所测高聚物的分子量 是平均分子量。测定高 聚分子量的方法很多, 对线型高聚物,各方法 适用的范围如下:





C4 =









C5 =

外推法测定聚氧乙烯特性粘数

外推法测定聚氧乙烯特性粘数

聚氧乙烯(Polyethylene oxide,PEO)是环氧乙烷经催化聚合生成的水溶性聚合物[1]。

在生产过程中,产用不同的催化体系可以得到平均相对分子量不同的产品。

一般来说,相对分子量小于25000的产品称作聚乙二醇,而市售PEO的相对分子量范围则在100000~7000000之间。

由于具有高水溶性,高凝胶作用和低毒性,PEO已广泛应用与化学、制药学、农业工程和食品工业[2-4]。

尤其近年来其在口服控释制剂领域的潜力被逐渐开发出来,得到了越来越多学者的重视。

比如说,对于当今最具优势的控释制剂之一的渗透泵制剂来说,可以利用PEO水化后的粘度特性来混悬药物粉末,从而利用衣膜内外的压差而将药物从释药孔中释放出去。

因此,考察不同分子量PEO的特性粘数[η]对于制剂处方设计和筛选具有十分重要的意义。

特性粘数是描述高分子聚合物和溶剂间动力学相互作用的参数,它反应了溶剂使高分子物质溶解和膨胀的能力,是高分子聚合物特定的性质,和聚合物浓度无关。

我们可以配制一系列具有一定比例浓度的溶液,测定不同浓度溶液流经粘度计所需时间来计算粘数值V.N.。

利用外推法,即以V.N.(纵坐标)对浓度(横坐标)做图并将此线外推至浓度0,从纵坐标上读取特性粘数[5]。

同时,利用公式[η]=KMα(25℃,K=11.92×10-5,α=0.76)可以计算出PEO的粘均分子量M。

为了保证测量流经时间差有足够的精度,相对粘度即溶液的流经时间(t)和溶剂的流经时间(t)之比规定1.2作为下限;同时,因为在高摩尔质量时即便在通常的浓度也会存在切变的影响和粘数对浓度的非线性关系,故规定2.5作为上限。

因此,不同分子量PEO配制何种浓度梯度的溶液来测定[η]需要详细考察。

1 材料与方法1.1 药品 聚氧乙烯(N10:Mr 1×105,N12K:Mr 10×105,WSR303:Mr 70×105,美国陶氏公司)。

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- 1
, 即可求出 M 。
sp /
c
,而
sp /
c&单位为 1( 无因次量) 。
图2
氧化聚乙烯溶液 [ ] 的稀释外推图
参考文献
[ 1] 北京大学 化学 系 高分 子化 学 教研 室 . 高 分子 物理 实 验 [ M ] . 北京 : 科学出版社 , 1958. [ 2] 钱人元 , 等 . 高聚 物的 分子量 测定 [ M ] . 北京 : 科 学出 版 社 , 1958. [ 3] 虞志光 , 等 . 高 聚物分 子量 及其 分布 的测 定 [ M ] . 上海 : 上海科学技术出版社 , 1984. [ 4] [ P] . U S: 3060163, 1962- 10- 23. [ 5] Harris I. [ J] . J Poly mer Sci, 1952, 8: 353.
1 1 2
250012, China; 2. Shandong Ag riculture Science
Abstract: Use viscomet ry to det ermine viscosit y - averag e molecular w eight of oxidated polyethylene w ax and int roduce t he measurement, process and ef fect factors in detail. Key words: ox idat ed polyet hylene; viscosity- average molecular w eight ; determine 1 前言 氧化聚乙烯 , 因其分子量较聚乙烯小得多 , 故常 称为氧化聚乙烯蜡。是近年来新开发利用的产品 , 产量迅速增加。在纺织、 造纸、 塑料加工等工业中用 途越来越广。在塑料加工中作内润滑剂用量较大。 氧化聚乙烯的制备方法是将高压或低压聚乙烯 先经高温裂解, 然后在较低温度下进行氧化, 使之在 碳链上增加一定的羟基。根据用途不同, 先裂解成 大小不同分子量的聚乙烯 , 然后进行氧化, 制成具有 不同羟基含量的氧化聚乙烯蜡。关于其分子量测定 方法未见报道。 粘度法测定高聚物的粘均分子量 , 具有设备简 单、 操作方便 , 又有相当好的实验精度, 是高分子材 料工业生产和科研中最广泛的使用方法。 关于用粘度法测定高聚物分子量的经验公式、 影响因素、 实验方法以及本文介绍的稀释外推法, 在 文献 [ 1~ 3] 中均有介绍。 高聚物溶液的特性粘度 [ ] 和高聚物分子量 M 之间 的 关 系 , 通 常 用 带 有 两 个 参 数 的 M ay k Houw ink 经验公式来表示 [ 3] : [ ] = KM 大量实验数据指出 , 值在 0. 5~ 1. 0 之间 , 在
! 36 ! 2. 2
山 东 化 工 SHAN DONG CHEM ICAL IN DU ST RY
2006 年 第 35 卷
溶剂种类 高聚物的溶剂有良溶剂和不良溶剂两种。在良 溶剂中高分子线团舒展, 链的两端距离增大, 链段密 度减小, 高分子链对溶剂分子的流动干扰大。因而 , 对粘度贡献大, 表 现出高聚物溶液 [ ] 值就大。相 反, 在不良溶剂中, [ ] 值就低。说明不同类型溶剂 对高聚物溶液的 [ ] 值存在着明显 的影响。所以 , [ ] 值也正是比较和筛选不同溶剂是否是良溶剂的 一个最直观、 最有效的判据。 2. 3 温度的影响 在良溶剂中 , 温度对线型柔性高聚物的[ ] 值影 响, 一般说来, 每升高 1 ∀ , [ ] 值大约改变 0. 1% , 而 在不良 溶剂中 , 温 度对 [ ] 值影 响很大 , 温 度变 化 1 ∀ , [ ] 值变化可达 1% 。所以 , 在操作中必须对温 度严 格控 制, 应 保证 水 浴上 下层 温差 不超 过 0. 05 ∀ 。 3 实验部分 3. 1 实验设备和试剂 乌氏粘度计 ; 秒表; 超级恒温水浴 ; 25m L 容量 瓶; 5, 10mL 移液管; 二甲苯 ( 化学纯) 。 3. 2 实验步骤 根据上述各影响因素的基本原则 , 首先筛选最 适合低分子量聚乙烯的良溶剂 , 对比它们的特性粘 度[ ] 值 , 对常用的几种溶剂如: 四氢萘、 十氢萘、 二 甲苯进行了筛选, 其中二甲苯最佳且廉价。溶液温 度为 75 ∀ 。 3. 2. 1 溶液的配制 用 分 析 天 平 称 取 0 . 2 ~ 0. 5 g 样 品 ( 精 确 至 0. 0002g ) , 置于 25m L 容量瓶中, 以二甲苯为溶剂 , 置于水浴中加热溶解 ( 不时取出摇动 ) , 保证彻底溶 解后 , 补加二甲苯至刻度 , 75 ∀ # 0. 05 ∀ 下恒 温备 用。 3. 2. 2 流出时间的测定 采用气承悬液式稀释型粘度计 ( 见图 1) 。粘度 计有各种不同规格 , 选取合适的粘度计是做好本实 验的第一步。它必须满足纯溶剂的流出时间 t 。不 小于 100s, 但也不宜过大。流出时间的长短取决于 粘度计毛细管的粗细及 E 球的大小。对二甲苯而
图 1 U bbelohde 式稀释粘度计
3. 2. 3 数据处理 为了更为直观, 今以某次测量结果为例。称取 0. 3180g 氧化聚乙烯样品, 置于 25mL 容量瓶中 , 以 二甲苯为溶剂。溶液的初始浓度为 c0 = 0. 01272g/ mL ( c1 = c0 ) 。各次稀释溶液的浓度为: c= c 0 !c&, c& 为相对浓度 ( 按补加溶剂量计算 ) 。纯溶剂二甲苯的 流出时间 t0 = 181s, 各浓度的流出时间见表 1。
收稿日期 : 2006- 05- 12 作者简介 : 李劲松 ( 1972- ) , 男 , 山东大学化学系本科毕业 , 工程师。
良溶剂中线型高聚物呈无规线团型, 值常处于 0. 6 ~ 0. 8 之间。考虑到氧化聚乙烯蜡与聚乙烯在分子 结构上区别甚微, 以及它们在溶剂中的溶解度、 在溶 剂中的形态、 构象都可能极为类似 , 所以 , 参照文献 [ 4, 5] 中测定聚乙烯分子量的经验公式及实验方法, 考察是否适用于测定氧化聚乙烯的分子量。测定聚 乙烯的经验公式为 : [ ] = 0. 135M 0. 63 从 式可见, 为了求得 M , 首先要求得 [ ] , [ ] 称为高聚物溶液的特性粘度。所以此方法要进行一 系列粘度的测定。 2 影响特性粘度的主要因素 2. 1 溶液的浓度 随着溶液浓度的增加 , 高聚物分子链之间的距 离逐渐缩小, 分子链间作用力加强。当浓度超过一 定限度时 , 高聚物溶液的粘度与浓度之间的线性关 系遭到破坏, 向上弯曲。浓度的选择因高聚物的种 类、 分子量、 溶剂的种类而异 , 无理论可循。但大量 t 实验证明, 可以根据溶液的相对粘度 ( r = ) 的数 t0 值来选择合适的浓度范围。 r = 1. 1~ 2. 0 范围内可 以满足线性关系。
言 , 选用的毛细管直径为 0. 37mm, E 球溶积为 2mL 的乌氏粘度计。t 0 为 181s。 将洁净干燥的粘度计垂直固定于水浴中 , 用干 燥的移液管取 10mL 配好的溶液, 从 A 管注入( 尽量 减少溶液与管壁接触面积 ) , 恒温后封闭 C 管 ( 用乳 胶管及弹簧夹) , 用洗耳球沿 B 管将溶液吸至 a 线以 上 , 打开 C 管使溶液流下, 用秒表测定溶液流经 a 、 b 线之间所需时间 , 重复 3 次, 时间误差在 # 0. 2s 之 内。取平均值, 记作 t1 。再用移液管吸取 5mL 二甲 苯溶剂( 预先在水浴内恒温 ) , 仍从 A 管加入, 取出 粘度计充分摇匀, 用上述同样方法测定溶液流经 a、 b 线之间所需时间 , 记作 t 2 。按上述方法依次加入 5, 10, 10mL 二甲苯 , 流出时间为 t 3 、 t 4、 t5 。此步实验 要点是溶液稀释后, 要摇晃、 混合均匀, 并将溶液反 复吸至 G 球∃ 冲洗 % 3 次 , 确保各次溶液的浓度真实 准确。
第3期
李继革 , 等 : 氧化聚乙烯蜡粘均分子量的测定
! 35 !
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ分析与测试
氧化聚乙烯蜡粘均分子量的测定
李劲松 1, 李继革 , 丁蕊艳
( 1. 济南供水集团有限责任公司 , 山东 济南
1 2
250012; 2. 山东省农科院中心实验室, 山东 济南
250100)
摘要 : 用粘度法测定氧化聚乙烯蜡的粘均分子量。对测定方法、 步骤及影响因素做了详细介绍。 关键词 : 氧化聚乙烯 ; 粘均分子量 ; 测定 中图分类号 : O 631. 6+ 1 文献标识码 : A 文章编号 : 1008- 021X ( 2006) 03- 0035- 03
度变化而变化, 在一定浓度范围内 关系。因
sp/
sp /
c~ c 呈直线
c~ c 关系即
[ 2]
sp /
c0 c&~ c0 c &, 为 了作图
方便, 以 sp / c&~ c&作图 , 外推至 c & 0, 交于纵 坐标得截距 A, 则高聚物溶液的特性粘度 [ ] = A/ c0 ( 见图 2) 。将 [ ] 代入公式 的单位为 mL!g
r
t t0 sp 称为增比粘度 , 定义为:
r= 0
=
t- t0 = r- 1 t0 0 定义 sp / c 为比浓粘度。 sp / c 的含义是单位浓 度增加所引起的溶液增比粘度的增加, 它随溶液浓
sp = 0
-
=
芯漏斗过滤。 若为了省时、 节约试剂 , 还可以采用更为简便的 [ 3] 一点法 , 即在一个浓度下, 测定一次粘度值 , 然后 利用公式算出 M 。误差不超过 5% 。 4 结论 ( 1) 从 式可以看出 , 粘度法是相对测定方法, M 不能从粘度法本身求得, 而必须由渗透压法或散 射法来测定。所以在应用各经验公式时 , 对其中参 数及实验条件应予以考察 , 并经其他直接法进行印 证。 ( 2) 测定聚乙烯粘均分子量的经验公式及实验 条件经过长期验证和应用, 已经十分可靠。聚乙烯 经过氧化后 , 主链上增加一定量的羟基, 它对分子量 改变完全可以忽略不计 , 但对溶液的粘度是否产生 影响 , 从而影响到分子量 , 这是本文考察的主旨 , 本 工作一个方便条件是每个氧化聚乙烯样品都有一个 对应的聚乙烯原料与之对比 , 后者的分子量是已知 的、 准确的。经过实验考察 , 氧化聚乙烯粘度没有发 生变化 , 也就是说 , 测量聚乙烯粘均分子量的经验公 式及实验条件完全适用于氧化聚乙烯。 ( 3) 根据粘度法的原理及主要影响因素的基本 原则, 本工作针对低分子量 ( 2000~ 10000) 对几个可 变参数及实验条件进行了一系列考察。所选定的溶 剂、 溶液的浓度、 测定温度、 粘度计型号( 毛细管粗细 及 E 球容积) , 都要更 为适合上述产品的粘均分子 量的测定。
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