安徽高中化学竞赛结构化学 第六章 配位化合物的结构和性质习题-教育文档

一选择题

1、下列配合物最稳定的是( d )：

A、[Co（NH3）6]3+

B、[Co（H2O）6]3+

C、[Ti（H2O）6] +

D、[Co（CN）6]3-

2、红外光谱由分子内部（ d ）能量跃迁引起。

A、转动

B、电子-振动

C、振动

D、振动-转动

3、Ni与CO可形成羰基配合物Ni(CO)n，其中n为（ c ）：

A、6

B、3

C、4

D、5

4、下列络离子几何构型偏离正八面体最大的是（ a ）：

A、[Cu(H2O)6]2+

B、[Co(H2O)6]2+

C、[Fe(CN)6]3-

D、[Ni(CN)6]4

5、下列配合物高自旋的是（ b ）：

A、[Co(NH3)6]3+

B、[Co(NH3)6]2+

C、[Co(NO2)6]3-

D、[Co(CN)6]4-

6、在羰基配合物中，配体CO的C—0键键长比自由CO的键长（b ）

（A）变短了（B）变长了（C）没变化（D）无结论

7、下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------ ( d )

(A) 六氰合钴(Ⅲ)离子(B) 六氰合铁(Ⅲ)离子

(C) 六氨合钴(Ⅲ)离子(D) 六水合锰(Ⅱ)离子

8、CO的3σ(HOMO)较大一端在C端。在金属羰基配合物M(CO)n中，与M

配位的是. ( B )

A．CO 的O端B．CO 的C端C．CO 的任意一端

二简答题

1.导出B4H10可能的styx数, 并写出对应的结构图.

答案 1. B4H10可能的styx数(4012), (3103)

2.根据式(6-11)求出B5H11, B6H10可能的异构体数目.

2. B5H11: (5021), (4112), (3203)

B6H10: (4220), (3311), (2402)

3.金属团簇M5(M=Li, Na, K)有21种异构体, 试画出它们的拓扑结构.

3. 线型, 折线型(5种), W型, V型, T型, Y型,´型, 方形带心, 梯形, 五边形, 四棱锥, 三角形带叉(2种), 菱形带把(2种), 三角双锥, 四面体含心

4.计算下列各团簇的价电子数, 并预测它们的几何构型:

Sn44-, Sn3Bi2, Sn3Bi3+, Sn5Bi4

4. Sn44- 20e , Sn3Bi2 22e 三角双锥,

Sn3Bi3+ 26e 八面体,

Sn5Bi4 40e 带帽四方反棱柱

5.对于电子组态位d4的八面体过渡金属离子配合物，试计算：

⑴分别处在高、低自旋基态时的能量；

⑵当高、低自旋构型具有相同能量时，电子成对能P和晶体场分裂能10Dq的关系。

5.

()

6. 配合物[C O(NH3)4Cl2]只有两种异构体，若此络合物为正六边型构型有几种异构体？若为

三角柱型时，又有几种异构体？那么到底应是什么构型？

6. 六边形3种异构体

反三棱柱2种异构体

7.卤素离子，NH3，CN-配位场强弱次序怎样？试从分子轨道理论说明其原因。

7. X- < NH3 < CN-

8.尖晶石的化学组成可表示为AB2O4,氧离子紧密堆积构成四面体孔隙和八面体孔隙，当金属离子A占据四面体孔隙时，称为正常的尖晶石；而A占据八面体孔隙时，称为反式尖晶石，试从配位场稳定化能计算结果说明NiAl2O4是何种尖晶石结构。

8. 反尖晶石

9. 判断下列络离子是高自旋还是低自旋，画出d电子的排布方式，说明络离子的磁性，计算晶体稳定化能。

Mn(H2O)62+，Fe(CN)64-，C O(NH3)63+，FeF63-

9.

Mn(H2O)62+Fe(CN)64-Co(NH3)63+FeF63-

自旋 HS LS LS HS

能量 0 2.4D 2.4D0

磁性顺反反顺

10.许多Cu2+的配位化合物为平面四方型结构，试写出Cu2+的d轨道能级排布及电子组态。

10.

11.Ni(CO)4是个毒性很大的化合物

⑴试根据所学的知识说明其几何构型；

⑵用晶体场理论写出基态的电子理论；

⑶能否观察到d-d跃迁谱线？为什么？

11. (1)四面体

(2)

(3) 不能

12. 用18电子规则(电子计数法)推测下列分子的几何结构:

(1)V2(CO)12(2) Cr2(CO)4Cp2(3) [ Mo6(μ3-Cl)8Cl6]2-(4) [Rh6C(CO)15]2-

12. NiCl42-四面体

Ni(CN)42-正方形