无机化学习题解答第十一章 卤素和氧族元素
大学无机化学第十一章试题及答案资料讲解
⼤学⽆机化学第⼗⼀章试题及答案资料讲解⼤学⽆机化学第⼗⼀章试题及答案第⼗⼀⼆章碱⾦属和碱⼟⾦属总体⽬标：1.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属单质的性质，了解其性质、存在、制备及⽤途之间的关系2.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属氧化物的类型及重要氧化物的性质及⽤途3.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属氢氧化物溶解性和碱性的变化规律4.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属盐类的性质；认识锂和镁的相似性各节⽬标：第⼀节⾦属单质1.了解碱⾦属和碱⼟⾦属单质的物理性质，包括颜⾊、状态、熔点、沸点、硬度、密度、导电性2.掌握碱⾦属和碱⼟⾦属单质的化学性质，主要包括：①与⽔的反应②与⾮⾦属的反应（O2、Cl2、N2、H2等等）③与液氨的反应④与其他物质反应3.了解碱⾦属和碱⼟⾦属的存在、熔盐电解法和热还原法制备⽅法及⽤途第⼆节含氧化合物1.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属氧化物的类型，包括普通氧化物、过氧化物、超氧化物和臭氧化物及⼀些重要氧化物的性质和⽤途2.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属氢氧化物在同族从上到下溶解性增⼤及随离⼦半径的增⼤碱性增强的变化规律第三节盐类1.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属重要盐类的热稳定性和溶解性的变化规律及⽤途2.认识锂和镁的相似性，掌握它们的特性Ⅱ习题⼀选择题⒈下列氮化物中最稳定的是（） (吉林⼤学《⽆机化学例题与习题》)A. Li3NB. Na3NC. K3ND. Ba3N2⒉已知⼀碱⾦属含氧化合物，遇⽔、遇CO 2均可放出氧⽓，在过量氧⽓中加此碱⾦属，可直接⽣成该含氧化合物，此氧化物之阴离⼦具有抗磁性，此物质为（）A.正常氧化物B.过氧化物C.超氧化物D.臭氧化物⒊超氧离⼦-2O ，过氧离⼦-22O 与氧分⼦O 2相⽐较，稳定性低的原因是（）A. -2O 、-22O 反键轨道上的电⼦⽐O 2的少，从⽽它们的键级⼩B. -2O 、-22O 反键轨道上的电⼦⽐O 2的少，从⽽它们的键级⼤C. -2O 、-22O 反键轨道上的电⼦⽐O 2的多，从⽽它们的键级⼩D. -2O 、-22O 反键轨道上的电⼦⽐O 2的多，从⽽它们的键级⼤⒋电解熔融盐制⾦属钠所⽤的原料是氯化钠和氯化钙的混合物，在电解过程中阴极析出的是钠⽽不是钙，这是因为（）A.)/()/(200Ca Ca Na Na ++>??，钠应先析出B.还原⼀个钙离⼦需要2个电⼦，⽽还原⼀个钠离⼦只需⼀个电⼦，C.在⾼温熔融条件下，⾦属钠的析出电位⽐⾦属钙低D.析出钙的耗电量⼤于析出钠的耗电量⒌已知)/()/(00Na Na Li Li ++>??，这是由于（）A.锂的电离能⼤于钾、钠B.锂与⽔的反应速度较钾、钠与⽔的更为强烈C.锂与⽔的反应速度较钾、钠与⽔的更为缓慢D.Li 的⽔化能⼤于Na +和K +的⽔化能⒍碱⾦属氢氧化物的溶解度较碱⼟⾦属氢氧化物为⼤，这是由于（）A.它们的氢氧化物碱性强B.它们的氢氧化物电离度⼤C.碱⾦属离⼦的离⼦势⼤D.碱⾦属离⼦的电离势⼩⒎锂和镁性质上的相似性是由于（）A.锂、镁的离⼦极化能⼒相似B.锂、镁的离⼦变形性相似C.两者离⼦均为8电⼦层构型D.两者离⼦半径相近、离⼦电荷相同⒏下列硫酸盐中热稳定性最⾼者是（）A. Fe2（SO4）3B. K2SO4C. BeSO4D. MgSO4⒐⽤⾦属钠在⾼温下能把KCl中的K还原出来，原因是（）A.⾦属钠⽐⾦属钾更活泼B.在⾼温下，⾦属钾⽐⾦属钠更易挥发，可以使反应△rS0增⼤C.NaCl的晶格能⾼于KCl、NaCl更稳定D.⾼温下，KCl可分解成单质⾦属钾和氯⽓，氯⽓和⾦属钠⽣成氯化钠⒑下列⾦属元素中形成化合物时共价倾向较⼤的是（）A.NaB.LiC.CaD.BeO的键级为（）⒒超氧离⼦2A. 2B. 5/2C. 3/2D. 1⒓除锂盐外，碱⾦属可形成⼀系列复盐，⼀般的讲复盐的溶解度（）A.⽐相应的简单碱⾦属盐为⼤B.⽐相应的简单碱⾦属盐为⼩C.与相应的简单碱⾦属盐溶解度相差不⼤D.与相应的简单碱⾦属盐溶解度相⽐较，⽆规律性⒔下列化合物中熔点最⾼的是（）A. MgOB. CaOC. SrOD. BaO⒕180C时Mg（OH）2的溶度积是1.2×10-11，在该温度时，Mg（OH）2饱和溶液的pH值为A. 10.2B. 7C. 5D. 3.2⒖碱⼟⾦属氢氧化物溶解度⼤⼩顺序是（）A.Be(OH)2>Mg(OH)2>Ca(OH)2>Sr(OH)2>Ba(OH)2B.Be(OH)2C.Mg(OH)2D.Be(OH)2⒗Ca2+、Sr2+、Ba2+的铬酸盐溶解度⼤⼩顺序是（）A. CaCrO4B. CaCrO4C. CaCrO4>SrCrO4>BaCrO4D. BaCrO4⒘由MgCl2.6H2O制备⽆⽔MgCl2可采⽤的⽅法是（）A.加热脱⽔B.⽤CaCl2脱⽔C.⽤浓H2SO4脱⽔D.在HCl⽓流中加热脱⽔⒙Ca2+、Sr2+、Ba2+的草酸盐在⽔中的溶解度与铬酸盐相⽐（）A.前者逐渐增⼤，后者逐渐降低B.前者逐渐降低，后者逐渐增⼤C.⽆⼀定顺序，两者溶解度很⼤D.两者递变顺序相同⒚卤化铍具有较明显的共价性，是因为（）A.Be2+带有2个单位正电荷B.Be2+的半径⼩，离⼦势⼤，极化能⼒强C.Be2+次外层只有2个电⼦D.卤离⼦变形性⼤⒛Ba2+的焰⾊反应为（）A.黄绿⾊B.紫⾊C.红⾊D.黄⾊21．下列氧化物中，最稳定的是（） (吉林⼤学《⽆机化学例题与习题》) A.Li+ B.Na+ C.K+ D.Mg2+22.下列化合物中，溶解度最⼩的是（） (吉林⼤学《⽆机化学例题与习题》) A.NaHCO3 B.Na2CO3 C.Ca（HCO3）2 D. CaCl223.下列碳酸盐中，热稳定性最差的是（） (吉林⼤学《⽆机化学例题与习题》)A.BaCO3B.CaCO3C.K2CO3D.Na2CO3⼆填空题⒈⾦属锂应保存在中，⾦属钠和钾应保存在中。
无机化学——卤素和氧族元素
以萤石和浓H2SO4作用，工业上生产HF是把反应物放在衬铅 的铁制容器中进行（因生成PbF2保护层阻止进一步腐蚀铁） 。氢氟酸一般用塑料制容器盛装。HF溶于水即为氢氟酸。
CaF2+H2SO4(浓)＝CaSO4+2HF↑
(3).非金属卤化物的水解
(3)非金属卤化物的水解：此法适用于HBr和HI的制备,以水滴 到非金属卤化物上,卤化氢即源源不断地发生： PBr3+3H2O==H3PO3+3HBr PI3+3H2O==H3PO3+3HI 实际上不需要事先制成卤化磷，把溴滴加在磷和少许水的 混和物中或把水逐滴加人磷和碘的混和物中即可连续地产 生HBr或HI: 2P+6H2O+3Br2==2H3PO3+6HBr 2P+6H2O+3I2==2H3PO3+6HI
砹是在二十世纪四十年代才被科学家所发现。它是人工合成元 素。其合成的人工核反应为：
20983Bi+42He→21185At+210n
砹希腊词原意是不稳定。它的同位素的半衰期只有8.3小时。
11.2.1 卤素－基本物理性质（ns2np5 ）
元素 原子序数 价电子结构 主要氧化数 原子共价半径/pm X-离子半径/pm 第一电离势/(kJ·mol-1) 电子亲合势/(kJ·mol-1) X-的水合能/(kJ·mol-1) X2的离解能/(kJ·mol-1) EØ (X2/X-)/V 电负性(Pauling标度)
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
氟
氯
溴
碘
9
17
35
53
2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5
-1
-1,+1,+3,+5,+7
无机化学习题解答第十一章 卤素和氧族元素
无机化学习题解答第十一章卤素和氧族元素无机化学习题解答第十一章卤素和氧族元素席卤素和氧族元素习题1.解决方案：工业Cl2：mgcl2(熔融)电解mgcl2工业Br2：cl2＋2nabr→2nacl＋br2－－－3co32＋3br2→5br＋bro3＋3co2↑－－＋5br＋bro3＋6h→3br2＋3h2o－－2.解决方案：（1）Cl2+2Br→ Br2+2Cl(2)6cl2＋6ca(oh)2（热）→ca(clo3)2＋5cacl2＋6h2o(3)2hclo3＋i2→cl2＋2hio3（4） 4kClO 33kClO 4kCl3.解：（1）电解2nacl＋2h2o→2naoh＋h2↑＋二氧化氯↑cl2＋2naoh→naclo＋nacl＋h2o2cl2＋2ca(oh)2→ca(clo)2＋cacl2＋2h2o△3cl2+6naoh→ NaClO3+5nacl+3h2↑ 冷却naclo3＋kcl→kc lo3＋nacl电解naclo3＋h2o→naclo4＋h2↑氯化钠＋盐酸→hclo4＋nacl(2)caf2＋2h2so4(浓)→ca(hso4)2＋2hf↑2hf＋koh→khf2＋h2o电解2khf2→2kf＋h2↑＋f2↑（3） 2ki＋cl2→2kcl＋i2i2＋5cl2＋6h2o→hclo3＋10hclkoh＋hio3→kio3＋h2o4.解决方案：（1）Cl2+2koh（冷）→ 氯化钾+氯化钾+水（2）3cl2＋6koh(热)→kcl o3＋5kcl＋3h2o（3）kclo3＋6hcl→3cl2↑＋kcl＋3h2o(4)lo32kcmno2l2kc3o2（5） i2＋5h2o2→2hio3＋4h2o(6)kclo3＋6ki＋3h2so4→kcl＋3i2＋3h2o＋3k2so45.解：（1）fecl3与br2能共存。
因为ψ？（bro3/br2）＝1.5v，ψ？（Fe/Fe）=0.771v，因此FeCl3和Br2不会发生氧化还原反应，也不发生其他反应，故能共存。
无机化学 卤素和氧族元素-11.1-2概述+卤族元素
碘(I2) 固体 113.5 184.3
颜色* 浅黄 黄绿 红棕 紫黑
溶解度 分解水 在水中溶 易溶于 解度不大 有机溶剂
毒性
具有刺激性气味，并有毒
毒性减小
11.2.2 卤素单质
2.化学性质
氧化性
1 2
X2
+ e-
→ X-
F2 > Cl2 > Br2 > I2
电极电势:
F2/F- Cl2/Cl- Br2/Br- I2/I-
黄绿 紫 红棕 紫黑
溶解度 分解水 在水中溶 易溶于
解度不大 有机溶剂
I2易溶于碘化物(如KI)中→I3I2 + I- I3-
11.2.2 卤素单质
1.物理性质
氟(F2)
集聚状态 气体 熔点/℃ -219.6 沸点/℃ -188
氯(Cl2) 气体 -101 -34.6
溴(Br2) 液体 –7.2 58.76
P区元素的特点
（3）金属的熔点较低
0
ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA He 氦
2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖
3
Al 铝 660.4℃
Si 硅
4
Ga 镓 29.78 ℃
Ge 锗 973.4 ℃
P磷 As 砷
S 硫这C些l 氯金属Ar 氩 彼此可形成
Se 硒低B熔r 溴合金Kr 氪
5
In 铟 156.6 ℃
Sn 锡 231.9 ℃
Sb 锑 630.5
℃
Te 碲
I
碘 Xe 氙
6
Tl 铊 303.5 ℃
Pb 铅 327.5 ℃
Bi 铋 271.3 ℃
Po
At 砹 Rn 氡
卤族元素和氧族元素
第十二讲 卤族元素和氧族元素1．含有a mol FeBr 2的溶液中，通入x mol Cl 2。
下列各项为通Cl 2过程中，溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确．．．的是 （ ） A ．x ＝0.4a ，2Fe 2++Cl 2＝2Fe 3++2Cl -B ．x ＝0.6a ，2Br －+ Cl 2＝Br 2+2Cl －C ．x=a ，2Fe 2＋+2Br －+2Cl 2＝Br 2+2Fe 3＋+4Cl －D ．x=1.5a ，2Fe 2＋+4Br －+3Cl 2＝2Br 2+2Fe 3＋+6Cl －答案 B2． I 2在KI 溶液中存在下列平衡：某I 2、、KI 混合溶液中， 的物质的量浓度c()与温度T 的关系如图所示（曲线上任何一点都表示平衡状态）。
下列说法正确的是 （ ）A ． 反应的△H>0B ．若温度为，反应的平衡常数分别为C ．若反应进行到状态D 时，一定有D ．状态A 与状态B 相比，状态A 的c(I 2)大答案 BC2()()I aq I aq -+-3I -3I 2()()I aq I aq -+3()I aq -21T T 、2121K K K K >，则、逆正v v >3.往含I－和Cl－的稀溶液中滴入AgNO3溶液，沉淀的质量与加入AgNO3溶液体积的关系如下图所示。
则原溶液中c(I-)/c (Cl-)的比值为（）A.(V2－V1)/V1B.V1/V2C.V1/(V2－V1)D.V2/V1答案 C4．在NaBr和KI的混和溶液中通入过量的氯气，然后将溶液蒸干并灼燃，最后留下的物质是( )A.NaClB.NaCl和KBr C .KCl和NaBr D.NaCl和KCl答案 D5.已知KOCN中碳为+4价，在KOCN + KOH + Cl2→ CO2 + N2 + KCl + H2O 反应中，如果有6 mol Cl2完全反应，则被氧化的KOCN的物质的量是( )A．2 mol B．3 mol C．4 mol D．6 mol答案 C6.已知在酸性条件下有以下反应关系：①KBrO3能将I－氧化成KIO3，本身被还原为Br2；②Br2能将I－氧化为I2；③KIO3能将I－氧化为I2，也能将Br－氧化为Br2，本身被还原为I2。
高等教育出版社 无机化学 第十一章 课后习题答案
x == 0.786V
== 0.786V
18．粗铜片中常含杂质Zn,Pb,Fe,Ag等，将粗铜作阳极，纯铜作阴极，进行电解炼，可以得到纯度为99.99%的铜，试用电极电势说明这四种杂质是怎样和铜分离的。
解
电极电势比较大，△rG 则比较小，所以进行的彻底。
19．在含有CdSO4溶液的电解池的两个极上加外电压，并测得相应的电流。所得数据如下：
E/V
0.5 1.0 1.8 2.02.2 2.4 2.6 3.0
I/A
0.002 0.0004 0.007 0.008 0.028 0.069 0.110 0.192
试在坐标纸上作图，并求出分解电压。
解
得出E=3.0V
20．在一铜电解试验中，所给电流强度为5000A，电流效率为94.5%，问经过3h（小时）后，能得电解铜多少kg（千克）？
16．对于298K时Sn2+和Pb2+与其粉末金属平衡的溶液，在低离子强度的溶液中[Sn2+]/ [Pb2+]=2.98，已知 = -0.126V， 。
解Sn + Pb2+ Sn2++ Pb
K =[Sn2+]/ [Pb2+]=2.98
lg K = = =
x ==—0.14V
==—0.14V。
17．在298K时反应Fe3++ Ag Fe2++ Ag+的平衡常数为0.531。已知 = +0.770V，计算 。
解
3．现有下列物质：KMnO4, K2Cr2O7, CuCl2, FeCl2, I2, Br2, Cl2, F2在一定条件下它们都能作为氧化剂，试根据电极电势表，把这些物质按氧化本领的大小排列成顺序，并写出它们在酸性介质中的还原产物。
春季高考无机化学第十一章练习题
C.0.23 mol ～ 0.46 mol 之间D.等于 0.46 mol、选择题 :鉴别 Na 2SO 3 及 Na 2SO 4 溶液的方法是4．钋是原子序数最大的氧族元素，推测钋及钋的化合物最不可能具有的性质A ．钋是导电的固体B ．钋与氢气通常情况下不能直接化合 C. 钋的氧化物水化物至少有两种D ．钋的氢化物很稳定5、 SO 2 溶于水后所得溶液的性质是( )A 、有氧化性，无还原性，无酸性B 、有氧化性，有还原性，有酸性C 、有还原性，无氧化性，无酸性D 、有还原性，无氧化性，有酸性6．向 25 mL 18. 4 mol ·L －1 H 2SO 4 溶液中加入足量的铜片并加热，充分反应后，被还原的 的物质的量是( )A.小于 0.23 mol B.等于 0.23 mol第十一章练习题3． A 、加热法 B 、 NaOH 溶液C 、H 2SO 4D 、Ba( NO 3 ) 2 溶液列物质能使品红溶液褪色的是 ①干燥的 Cl 2 ②Na 2O 2 ③O 3④活性炭 ⑤SO 2A.除①外其他都可以C.只有①④⑤B. 只有①②③D.全部都可以1、 H 2S 气体通入下列物质中能产生黄色沉淀的是(A 、SO 2B 、 NaOH 溶液C 、 盐酸D 、 NaCl 溶液2、 H 2SO 47、将等物质的量的SO2 和Cl 2 混合后通入含有品红和Ba( NO3) 2 的混合溶液里，发生的现象是( )①溶液很快褪色、②溶液不褪色、③有沉淀生成、④溶液仍然透明A 、仅①和④B、仅①和③C、仅②和③D、仅②和④8.除去SO2 中少量的SO3，应将混合气体通入：( )A.装饱和NaHSO3 溶液的洗气瓶B.装蒸馏水的洗气瓶C.装H2SO4 质量分数为98.3%的溶液的洗气瓶D．装NaOH溶液的洗气瓶9、不慎误服了BaCl2 可引起中毒，除服用大量鸡蛋清解毒外，还应服用( )A、Na2CO3溶液B、Na2SO3溶液C、Na2SO4 溶液D、NaCl 溶液10.为方便某些化学计算，有人将98%的浓硫酸表示成下列形式，其中合理的是( )A.H2SO4·1/9 H 2OB.H2SO4·H2OC. H 2SO4· SO3D.SO3· 10/9H 2O11、在pH=1 的无色透明溶液中，不能大量共存的离子组是( )―＋― ― 2＋＋――A、MnO4―、Ag＋、NO3―、Cl ― B 、Mg2＋、NH4＋、NO3―、Cl ―2＋＋2― ― 2＋＋―2―C、Ba2＋、K＋、S2―、Cl ―D、Zn2＋、Na＋、NO3―、SO42―12．下列离子反应方程式书写正确的是( )A. 向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至中性H++SO42-+Ba2++OH-===BaSO4↓+H2OB.将镁粉放入NH4Cl 溶液中+ 2+Mg+2NH 4+===Mg2++2NH3↑ +H2↑C.磷酸二氢钠溶液中加入Ba(OH)2溶液至碱性- 2+ -2H 2PO 4- +3Ba 2++4OH - ===Ba 3(PO 4) 2↓ +4H 2OD. 将金属锌放入 FeCl 3 溶液中3+ 2+ 2+3Zn+2Fe 3+===3Zn 2++2Fe 2+13. 根据下列反应，判断有关物质还原性由强到弱的顺序是 ( )H 2SO 3+I 2+H 2O====2HI+H 2SO 4 2FeCl 3+2HI====2FeCl 2+2HCl+I 2 3FeCl 2+4HNO 2====2FeCl 3+NO ↑+2H 2O+Fe(NO 3)314．在臭氧发生装置中装入氧气 100mL ，经反应： 3O 2==2O 3，最后气体体积变为 95mL (体积 均为标准状况下测定)，则混合气体的密度是 ( )A 、 1.3g/LB 、 1.5g/LC 、1.7g/LD 、 2.0g/L15、你认为减少酸雨产生的途径可采取的措施是①用煤做燃料②把工厂烟囱造高③燃料脱硫 ④在已酸化的土壤中加石灰⑤开发新能源A 、①②③B 、②③④⑤C 、①③⑤D 、①③④⑤16、下列变化的实质相似的是( )A 、浓 H 2SO 4和浓 HCl 在空气中敞口放置时浓度均减小B 、SO 2和 Cl 2均能使品红溶液褪色C 、浓 H 2SO 4 和稀硫酸与锌反应均生产气体D 、HBr 、HI 气体不能用浓 H 2SO 4 制取17、某盐 a 和某酸 b 反应，得到刺激性气味气体 c ，c 与烧碱反应可生成 a ，c 可被氧化成气 体 d ，d和烧碱溶液反应生成物中也有 a 、 则 a ，b 分别是( )A 、KMnO 4 和浓 HClB 、 Na 2SO 3和浓 H 2SO 4C 、Na 2S 和 HClD 、 NaCl 和浓 H 2SO 418、下列说法中正确的是( )A 、把 SO 2 通入溴水中，溴水立即褪色，这是由于 SO 2具有漂白作用B 、氢硫酸是弱酸，不能与强酸盐生成强酸C 、稀 H 2SO 4 不与铜反应，但把 Cu 片放在浓 H 2SO 4 中立即发生激烈反应A.H 2SO 3>I －> Fe 2+> NOB. I －>Fe 2+>H 2SO 3> NO2+ － C. Fe 2+>I －>H 2SO 3> NO 2+D. NO > Fe 2+> H 2SO 3>I24、关于 O 3 的说法中错误的是①O 3 具有刺激性臭味，因此被称为“臭氧” ② O 2 与 O 3 是氧元素的同素异形体 ③ O 3比 O 2密度大，也比 O 2 易溶于水 ④ O 3 比 O 2 稳定，高温下不易分解D 、 FeS 不能存在于 HCl 中，而 CuS 能存在于 HCl 中19、对于反应： 3S+6KOH=22KS+K 2SO 3+3H 2O ，下列说法中正确的是A 、硫是氧化剂， KOH 是还原剂B 、反应中共转移 8mol 电子C 、还原剂和氧化剂质量比是 1： 2 D 、氧化产物和还原产物的质量比是1： 220、吸进人体内的 O 2，有 2%转化为氧化性极强的活性氧副产物，如 等，这些活性氧能加速人体衰老，被称为“生命杀手” 。
武大吉大第三版无机化学教材课后习题答案
第十二章1．卤素中哪些元素最开朗？为何有氟至氯开朗性变化有一个突变？答：单质的开朗性序次为：F2>>Cl 2>Br 2>I 2—从 F2到 Cl 2开朗性突变，其原由归纳为 F 原子和 F 离子的半径特别小。
r/pmF Cl Br I F64 99 114 133 136181—Cl —195216Br—I—(1)因为 F 的原子半径特别小，F—F原子间的斥力和非键电子对的斥力较大，使解离能（ 155KJ/mol ）远小于Cl 2的解离能（ 240KJ/mol ）。
F2的(2)因为 F-离子半径特别小，所以在形成化合物时，氟化物的离子键更强，键能或晶格能更大。
因为 F-离子半径特别小，F-的水合放热比其余卤素离子多。
2．举例说明卤素单质氧化性和卤离子X-复原性递变规律，并说明原由。
答：氧化性次序为：F2> Cl 2 >Br2>I 2; 复原性次序为：I ->Br- >Cl - >F- .只管在同族中氯的电子亲合能最高，但最强的氧化剂倒是氟卤素单质是很强的氧化剂, 跟着原子半径的增大, 卤素的氧化能力挨次减弱。
只管在同族中氯的电子亲合能最高, 但最强的氧化剂倒是氟。
一种氧化剂在常温下, 在水溶液中氧化能力的强弱 , 可用其标准电极电势值来表示,值的大小和以下过程相关（见课本P524）3．写出氯气与钛、铝、氢、水和碳酸钾作用的反响式，并注明必需的反响条件。
答：（ 1） 2Cl 2+Ti =TiCl4（ 2） 3Cl 2+2Al =2AlCl3（ 3） Cl 2+H2 =2HCl（ 4） 3Cl 2+2P(过度 )=2PCl 35Cl 2( 过度 )+2P=2PCl 5加热，干燥加热，干燥点燃干燥干燥（5） Cl 2+H2O=HClO +HCl(6)Cl 2+2KCO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO34．试解说以下现象：（ 1）I 2溶解在 CCl4中获取紫色溶液，而I 2在乙醚中倒是红棕色。
第11章 卤素和氧族元素 习题参考答案
第11章 卤素和氧族元素 习题参考答案1. 解：(1) 2NaCl + 2H2O 电解2↑+Cl2↑(2)2Br−+Cl22 + 2Cl−;3 Br2+3CO32−−+ BrO3−+3CO2↑;5Br−+ BrO3−+ 6H+2+3H2O2. 解：(1) 2Br−+Cl22+ 2Cl−(2) 6Ca(OH) 2(热) +6Cl2 Ca(ClO3)2+ 5 CaCl2+ 2H2O(3) I2+ 2HClO32+ 2HIO3(4) 4KClO4+KCl3. 解：（1）以食盐为基本原料制备Cl2、NaOH、NaClO、Ca(ClO)2、KClO3、HClO4；2NaCl + 2H2O 电解2↑+Cl2↑Cl2 + 2NaOH(冷) NaClO + NaCl + H2O2Cl2 + 2Ca(OH)2(冷) 2 + CaCl2 + 2H2O3Cl2 + 6KOH(热) KClO3 + 5KCl + 3H2O4KClO3 3KClO4 + KClKClO4 + H2SO4(浓) 减压蒸馏4 + HClO4（2）以萤石(CaF2)为基本原料制备F2。
CaF2 + H2SO4(浓) CaSO4 +2HF↑KOH + 2HF KHF2 + H2O2KHF2电解2↑+ F2↑(3) 2KI+Cl2I2+ KCl3I2 KIO3 + 5KI + 3H2O4. 解：（1）Cl2 + 2KOH(冷) KClO + KCl + H2O（2）3Cl2 + 6KOH(热) KClO3 + 5KCl + 3H2O（3）KClO3 KCl+3Cl2↑+ 3H2O（4）2KClO3 2KCl+ 3O2↑（5）I2+ 5H2O23+ 4H2O（6）KClO 3+6KI+ 3H 2SO 4KCl+3I 2+ 3K 2SO 4+ 3H 2O5. 解：（1）FeCl 3与Br 2水能共存。
因 \E (BrO 3−/Br 2) = 1.5V > \E (Fe 3+/Fe 2+) = 0.771V ，所以FeCl 3和Br 2不会发生氧化还原反应，也不发生其它反应，故能共存。
卤素和氧族元素
第十一章卤素1. 写出盐酸与下列各物质反应的化学方程式：(1) MnO2(2) KMnO4(3) Na2Cr2O72. 写出下列各反应的化学方程式：(1) 硫在氯气中燃烧(2) PCl3水解(3) 在碱性溶液中，ClO2的歧化反应(4) 碘溶于KI溶液中(5) 氟气与二氧化硅反应3. 用食盐为基本原料，制备下列各物质：(1) NaClO (2) KClO3(3) KClO4(4) Ba(ClO3)2(5) HClO4(6) Ca(ClO)2(7) HClO34. 画出下列各物种的几何构型(分子中的孤电子对也要表示出来，并说明中心原子的轨道如何杂化，是等性杂化还是不等性杂化)(1) ClF2-(2) BrF3(3) IF5(4) ClF4-(5) BrF4+(6) ICl2+(7) OF2(8) H4IO6-5. 为什么ClO-歧化成Cl-和ClO3-？6. 试解释：HI的酸性比HCl强，但HIO3的酸性比HClO3弱。
7. 根据电极电势表，写出HClO作为:(1) 氧化剂、(2) 还原剂、(3) 酸的化学反应方程式。
8. 为什么不能用浓硫酸与溴化物和碘化物反应，制得纯的HBr和HI？写出有关的反应方程式。
9. 为什么F2和I2的离解能的数值会相近？10. 在碱性溶液中(SCN)2水解得到硫酸根离子，氰根离子和硫氰根离子，写出此水解的离子方程式。
根据此反应，能否把(SCN)2分类在假卤素中？说明理由。
11. 氯的含氧酸[Cl(OH)O n，n = 0，1，2，3]中随氯的化合价升高，为什么酸性增强，而氧化性却反而减弱？12. 为什么AlF3的沸点高达1290℃，而AlCl3沸点却只有160℃？13. 试解释金属Fe与盐酸作用，产物是FeCl2，而与氯气作用，产物是FeCl3。
14. 试解释：I2溶于CS2中呈紫色，但它的水溶液却是棕色的。
15. 为什么一氯化碘(ICl)比一溴化碘更容易极化？16. 当HF、HCl、HBr和HI作还原剂时，分子中哪种元素被氧化？排出它们作为还原剂能力的大小。
中山大学无机化学第11章氧族元素习题及答案
第11章 氧族元素一、选择题11-1 下列氧化物酸性最强的是： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： D11-2 下列关于硫元素性质的叙述中错误的是： （ ） (A) 单质硫既可作氧化剂，也可作还原剂 (B) 硫有多种同素异形体(C) 由于硫有d 轨道，所以与氧不同，硫配位数可达6 (D)和都是非极性分子，因比的熔、沸点高，故的键能要比的大。
答案： D 11-3 在，，，4种固体药品中，加入盐酸进行鉴别，若有臭鸡蛋气味的气体和黄色沉淀产生的则可判断该物质为： （ ） (A) (B) (C) (D)答案： B11-4 在下列哪种溶液中溶解： （ ） (A)(B) (C) (D)答案： C11-5 下列有关硫代硫酸钠的性质正确的是： （ ） (A) 在酸中不分解(B) 在溶液中可氧化非金属单质410As O 25N O 3SO 27Cl O 2CS 2CO 2CS 2CO C=S C=O 2Na S22Na S 23Na SO 223Na S O 2Na S22Na S 23Na SO 223Na S O SnS 2Na SNaOH 22Na S 42(NH )S(C) 与碘反应得(D) 可以作为配合剂 答案： D11-6 下列哪个方程式表示了制备过硫化氢的最合理方法： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： A 11-7 下列关于的叙述正确的是： （ ）(A) 有存在时，使氧化为 (B) 有存在时，使氧化为(C) 能使纸张炭化(D) 与苯不反应 答案： D11-8 下列含氧酸中，哪一种酸性最弱： （ ） (A) 氯酸 (B) 碳酸 (C) 碲酸 (D) 亚磷酸 答案： C11-9 11-9 在下列物质中，分子构型为“T ”形的是： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： C11-10 对于下列各物质的分子构型正确的是： （ ） (A) 分子构型为平面四方形 (B) 分子构型为四面体 (C)分子构型为直线形2-4SO 2-+222S + 2H H S →28224H + S 4H S →+2-222H + 2S H S + 2e→2222NaOH + 2H S H S + NaH + H O→4228(NH )S O +Ag 2+Mn -4MnO +Ag 3+Cr 2 -27Cr O 3NH 2-3CO 3ClF 3BF 4XeO 4XeF 2XeF(D)分子构型为三角形答案： C二、计算题和问答题11-11 大气中臭氧是怎样形成的？哪些污染物引起臭氧层的破坏？如何鉴别，它有什么特征反应？ 解： （1）（2）氟氯烃：等，以及氮氧化物：等可引起臭氧层的破坏。
第11章卤素和氧族元素习题解答
第十一章卤素和氧族思考题解析1．解释下列现象：(1）在卤素化合物中,Cl、Br、I可呈现多种氧化数。
解：因为Cl、Br、I原子的价层电子排布为ns2np5,当参加反应时,未成对的电子可参与成键外，成对的电子也可拆开参与成键，故可呈现多种氧化数。
（2）KI溶液中通入氯气是，开始溶液呈现红棕色,继续通入氯气,颜色褪去。
解:开始I－被CI2氧化成I2,使溶液呈现红棕色；继续通入氯气，I2被Cl2氧化成无色的IO3－，反应式如下:2I－2 I2 + 2Cl－I2 + 5Cl2 + 6H2O 2IO3－+ 10Cl－+ 12H+2．在氯水中分别加入下列物质，对氯水的可逆反应有何影响？（1)稀硫酸（2)苛性钠（3）氯化钠解：氯水中存在如下平衡：Cl2 + H2（2）加入苛性钠，平衡向右移动，有利于Cl2的歧化反应;（3）加入氯化钠,平衡向左移动，不利于Cl2的歧化反应。
3．怎样除去工业溴中少量Cl2？解：蒸馏工业溴时，加入少量KBr，使其发生下列反应：Cl2＋ 2KBr → Br2＋ 2KCl4．将Cl2通入熟石灰中得到漂白粉，而向漂白粉中加入盐酸却产生Cl2，试解释之。
解：因为上述过程发生了如下相应反应：40℃以下··3Ca(OH)2 + 2Cl2 Ca(ClO)2 + CaCl2 Ca(OH)2 H2O + H2OCa(ClO)2 + 4HCl 2Cl2 + CaCl2 + 2H2O5．试用三种简便的方法鉴别NaCl、NaBr、NaI。
解：（1）AgNO3（A）Cl－＋ Ag＋→ AgCl ↓白色（B ） Br －＋ Ag ＋→ AgBr ↓淡黄色（C ） I －＋ Ag ＋→ AgI ↓黄色（2)Cl 2水＋CCl 4（A ） 2NaBr ＋ Cl 4 → 2NaCl ＋ Br 2在CCl 4中呈桔黄色（B ） 2NaI ＋ Cl 4 → 2NaCl ＋ I 2在CCl 4中呈紫红色 （3）浓H 2SO 4（A ） NaCl ＋ H 2SO 4 → NaHSO 4 ＋ HCl ↑ （B ） NaBr ＋ H 2SO 4 → NaHSO 4 ＋ HBr ↑2 HBr ＋ H 2SO 4 → Br 2 ＋ 2H 2O ＋ SO 2 ↑使品红试纸褪色（C ） NaI ＋ H 2SO 4 → NaHSO 4 ＋ HI ↑8HI ＋ H 2SO 4 → 4I 2 ＋ 4H 2O ＋ H 2S ↑使Pb （OAc ）2试纸变黑6．下列两个反应在酸性介质中均能发生，如何解释？（1） Br 2 ＋ 2I －→ 2Br －＋ I 2 （2） 2BrO 3－＋ I 2 → 2IO 3－＋ Br 2解：（1）E ¢（Br 2/ Br －)＝1。
第11章-卤素习题
第11章卤素习题一.选择题1.卤素的原子特性是( )1). 最外电子层结构是ns np2). 半径随原子序数增加而增大3). 都有获得一个电子成为卤离子的强烈倾向4). 随着原子序数增加，核外价电子的引力逐渐增大A. 1和3B. 2和4C. 1，3，4D. 1，2，32.下列关于氟和氯性质的说法正确的是( )A. 氟的电子亲和势(绝对值)比氯小B. 氟的离解能比氯高C. 氟的电负性比氯大D. F-的水合能(绝对值)比Cl-小E. 氟的电子亲和势(绝对值)比氯大3.按F--Cl--Br--I顺序，下列性质递变规律不正确的是( )A. X-离子半径:F-<Cl-<Br-<I-B. 电负性:F>Cl>Br>IC. 电子亲和能:F>Cl>Br>ID. X-离子水和热(绝对值):F->Cl->Br->I-4.卤素单质的颜色随分子量的增大而加深的原因是( )A. 卤素单质的极化作用不同B. 卤素原子价电子能量高低不同C. 卤原子的电离能不同D. 卤原子的电子亲和能不同5.下列物质中具有漂白作用的是( )A. 液氯B. 氯水C. 干燥的氯气D. 氯酸钙6.氟与水猛烈反应，并伴随燃烧现象，其主要反应产物有( )A. HF和O2B. HF和FOHC. HF、O2和FOHD. HF和O37.溴和碘都能与磷作用，反应生成物分别为( )A. PBr5和PI3B. PBr3和PI3C. PBr5和PI5D. PBr3和PI58.氯气中毒时，可以吸入何种物质做解毒剂( )A. 乙醚蒸气B. 氧气和乙醚的混合气体C. 水蒸气和酒精蒸气的混合气体D. 酒精和乙醚的混合蒸气E. 氨水蒸气9.氟表现出最强的非金属性，具有很大的化学反应活性，是由于( )A. 氟元素电负性最大，原子半径小B. 单质熔、沸点高C. 氟分子中F--F键离解能高D. 分子间的作用力小E. 单质氟的氧化性强10.实验室中常用浓HCl与下列哪一些氧化剂反应，均可制取Cl2? ( )A. MnO2、KMnO4和CuOB. K2Cr2O4和CuOC. MnO2和CuOD. MnO2、K2Cr2O4和KMnO411.实验室制备Cl2，需通过下列物质洗涤，正确的一组为( )A. NaOH溶液，浓H2SO4B. 浓H2SO4，NaOH溶液C. NaCl饱和水溶液，浓H2SO4D. 浓H2SO4，H2O12.从海水中提取溴时，海水的酸碱性必须控制在以下哪个范围( )A. 酸性B. 碱性C. 中性D. 微碱性13.下列各物质分别盛装在洗气瓶中，若实验室制备的Cl2，按书写顺序通过，洗气的方式正确的是( )1. NaOH2. 浓H2SO43. CaCl24. P2O55. 饱和NaCl溶液6. 变色硅胶A. 3，1，6B. 1，3C. 3，2，5D. 5，214.电解熔融KHF2和无水HF的混合物制取F2时，常加入少量LiF或AlF3，其作用是( )A. 作催化剂，加快反应速度B. 作配合剂C. 降低电解质熔点，减少HF挥发D. 作氧化剂15.溴常以碱金属和碱土金属卤化物形式存在于海水中，若某一海水中含Br-为60ppm，如使一吨海水中的Br-完全被氧化为Br2，理论上需通入Cl2( )升. (标准状况下) (原子量: Br:79.9 Cl:35.5)A. 0.84升B. 8.4升C. 42升D. 4.2升16.液态氟化氢不能用来电解制备氟是因为( )A. 液态HF是电的不良导体B. 液态HF具有腐蚀性C. 液态HF酸是弱酸D. HF分子间存在氢键17.下列物质中，还原能力最强的是( )A.NaClB. NaBrC. NaID. NaF18.下列关于HX性质的叙述正确的是( )A. HX极易液化，液态HX不导电B. HX都是极性分子，按HF→HI分子极性递增C. HX都具有强烈刺激性气味的有色气体D. HX水溶液的酸性:HI>HClE. HX还原性:HF→HI依次减弱19.对碘化氢，下列说法中正确的是( )A. 碘化氢的有机溶液是一种良好导体B. 在水溶液中，碘化氢是一种强酸C. 碘化氢在水溶液中具有强氧化性D. 碘化氢分子间只有取向力E. 在加热时，碘化氢气体迅速分解20.铅，铜等金属可用于制造盛氢氟酸的容器，其原因是( )A. 氢氟酸是弱酸，无腐蚀性B. 氢氟酸根本不与以上金属作用C. 在金属表面生成了氧化物薄膜，具有保护作用D. 在上述金属表面生成了不溶性氟化物薄膜，使金属免于进一步腐蚀21.氯化氢易溶于水，在标准状态下，把充满干燥HCl的集气瓶倒置水面，水徐徐上升，当水充满整个集气瓶时，此HCl溶液的百分含量是( )A. 0.261%B. 0.163%C. 0.131%D. 0.098%22.NaBr与下列哪一种酸作用可制取相当纯的HBr?( )A. 浓HClB. 纯HAcC. 浓H2SO4D. 浓H3PO423.由单质直接合成HX的方法，对于下列哪一种HX的制备有实用价值( )A. HBrB. HFC. HClD. HI24.实验室不宜用浓H2SO4与金属卤化物制备的HX气体有( )A. HF和HIB. HBr和HIC. HF、HBr和HID. HF和HBr25.实验室中，用NaBr和H3PO4作用制取HBr气体，当有1mol H3PO4完全反应时，生成的HBr气体折合成标准状况下的体积是( )A. 67.2升B. 44.8升C. 11.2升D. 22.4升26.工业盐酸常显黄色是因含( )A. FeCl3B. Cl2C. FeCl2D. HClO27.对于下列反应: 3HClO====2HCl+HClO3反应条件是( )A. 加热B. 光照C. CoO氧化D. NiO催化28.106AA02 下列反应是HClO水溶液在各种条件下的分解反应，光照条件下发生的反应是( )A. 2HClO==Cl2O+H2OB. 3HClO==HClO3+2HClC. 2HClO==2HCl+O2D. 以上三种都是29.对于NaClO下列说法正确的是( )A. 在碱液中不分解B. 在稀溶液中不能氧化非金属单质C. 可作为配合剂D. 能使淀粉--KI溶液变蓝E. 加热易歧化30.对于HClO4，下列说法正确的是( )A. 在水中部分电离B. 与活泼金属反应都可得到Cl2C. 能氧化一些非金属单质D. 反应后都可被还原为Cl-E. 是无机酸中最强酸31.对于HClO在水溶液中的表现，下列说法正确的是( )A. 不分解为HClO3和HClB. 不能全部电离C. 不能作为氧化剂D. 不能作为还原剂32.下列氯的含氧酸溶液中，氧化性最强的是( )A. HClO4B. HClO3C. HClO2D. HClO33.氯的含氧酸的酸性大小顺序是( )A. HClO>HClO2>HClO3>HClO4B. HClO3>HClO4>HClO2>HClOC. HClO>HClO4>HClO3>HClO2D. HClO4>HClO3>HClO2>HClO34.下列酸根在酸性条件下氧化能力强弱顺序正确的是( )A. ClO4->ClO3->ClO2->ClO-B. ClO3->ClO4->ClO2->ClO-C. ClO->ClO4->ClO3->ClO2-D. ClO->ClO2->ClO3->ClO4-35.在酸性条件下，下列各组混合溶液中，可能发生氧化还原反应的是( )A. NaCl+Br2B. NaBr+I2C. KBrO3+Cl2D. KClO3+Br236.下列说法正确的是( )A. 氯的电负性比氧的要小，因而氯不易获得电子，其氧化能力比氧要小;B. 卤素单质与水作用，水解程度由F I依次增大;C. HBrO4是无机酸中氧化能力和酸性最强的酸;D. 卤酸盐还原为X-的氧化能力大小由Br--Cl--I依次减小;37.氢氰酸的水溶液是( )A. 强酸B. 中强酸C. 弱酸D. 极弱酸38.下列四种反应中，哪一种反应是真正可以进行的( )A. (CN)2+3H2O=2NH3+N2O3B. (CN)2+H2O=HCN+HCNOC. (CN)2+2H2O=2HCN+2OH-D. 2(CN)2+2H2O=4HCN+O239.拟卤素与卤素性质相似的主要原因是( )A. 在游离态都是二聚体B. 有相似的外层电子结构C. 都易形成配合物D. 与金属反应都生成一价阴离子盐40.下列关于(CN)2的反应中，不象卤素的反应为( )A. 在碱性溶液中生成CN-和OCN-B. 与卤素反应生成CNCl，CNBr等C. 与Ag，Hg，Pb反应得难溶盐D. 可在空气中燃烧41.区别HCl(g)和Cl2(g)的方法应选用( )A. AgNO3溶液B. 观察颜色C. NaOH溶液D. 湿淀粉KI试纸E. 干的有色布条42.能够鉴别HF，HCl，HBr，HI四种溶液的是( )A. CaCl2和苯B. AgNO3C. AgNO3和NH3H2OD. SiO2和氯水43.Cl2在水溶液中发生歧化反应的条件是( )A. pH>3B. pH<4C. pH>4D. pOH>1244.下列说法中，性质变化规律正确的是( )A. 酸性:HI>HBr>HCl>HFB. 还原性:HF>HCl>HBr>HIC. 沸点:HI>HBr>HCl>HFD. 熔点:HF>HCl>HBr>HIE. 还原性:HF<HCl<HBr<HI45.下列各组物质相互作用时，有蓝色现象出现的是( )A. 淀粉溶液与KI溶液混合B. 淀粉溶液与KI和Cl2混合C. 淀粉溶液与Cl2水混合D. 淀粉溶液与H2SO4混合46.根据卤素性质递变规律，试推断原子序数为53的卤素X最不可能具备的性质是( )A. X是一种挥发性元素B. X2能将水中的Fe氧化为FeC. AgX不溶于水D. 氯水可将X氧化成XO3-47.关于从HF到HI酸性递增的主要原因，下列叙述正确的是( )A. HF--→HI 键能减弱B. 从F--→I 原子电负性减小C. 从F--→I 原子电子密度减小D. 从F--→I 原子电子亲和能减小48.知:I2(s)+2e=2I-E=0.535VI2(aq)+2e=2I-E=0.621V计算碘的饱和溶液的浓度(mol·L)是( )A. 3.48×10B. 1.22×10C. 2.915D. 1.45849.卤素的成键特征叙述不正确的是( )A. 常温下以非极性共价键组成双原子分子B. 卤素与活泼金属化合生成离子型盐，键是离子键C. 在某些化合物中，氟，氯，溴，碘可显正氧化态(+1，+3，+5，+7)，键是极性共价键D. 卤素与电负性较小的非金属元素化合时，能形成极性共价键化合物二.填空题1.氟在自然界的分布主要以萤石和冰晶石矿物存在，它们的化学式分别是______________，___________________.2.随原子序数的增大，ⅦA单质的熔沸点依次__________，这是因为_________________3.卤素单质中，从氯到碘键能逐渐_____，分子间力逐渐_________.4.氯气与氢氧化钙反应生成漂白粉，其化学反应方程式为:_________________________________.漂白粉的有效成分是________.5.目前世界上的碘主要来源于__________，其分子式为__________.6.制备F2只能采用______________法来实现，主要原料是_________________________的混合物.7.使用氢氟酸时必须戴_____________和________________8.氢卤酸在一定压力下能组成__________溶液，将氢卤酸蒸馏最后会达到_____________的状态.9.制备HF的主要方法是_____________________作用，其反应方程式为:_______________________________________.10.市售盐酸的百分比浓度为______，其物质的量浓度为________.11.KClO3和S混合，受到撞击产生爆炸，其反应方程式为:___________________________________________________________.12.工业上制备KClO3，通常用无隔膜电解槽，电解_________溶液得到___________，再与KCl进行复分解反应而制得.13.电解NaCl水溶液时，以汞作阴极，其阴极反应为______________，而电解NaCl水溶液时，以Fe做阴极，则其阴极反应为:___________________. 14.亚氯酸可用_____________________反应而制得水溶液，它极不稳定迅速分解，反应式为____________________________________15.在含有I-的酸性溶液中，加入含有Fe的溶液时，生成_________和______.(已知:E I2/I-=0.535V E Fe/Fe=0.77V)三.问答题1.卤素原子都有ns np的电子构型，为什么氟和氯、溴、碘不同，它并不呈现变价?2.比较F、Cl、Br、I的电子亲和势递变的顺序，并简述理由.3.在常态下，为何氟和氯是气体，溴是液体，碘是固体?4.写出从海水提取Br2的过程及反应方程式，注明反应条件.5.为什么配制碘酒时要加入适量的KI?6.写出大量制备F2和Cl2的方法及反应方程式:7.写出用NaIO3与NaHSO3反应制备I2的步骤及反应方程式:8.卤化氢在空气中为什么冒烟?9.卤化氢中HF分子的极性特强，熔、沸点特高，但其水溶液的酸性却最小，试分析其原因.10.与其它氢卤酸相比较，氢氟酸具有哪些特性?11.为何要在HI水溶液中加入少量的铜?12.一溶液中含有相同浓度的Br-离子和I-离子，逐滴加入AgNO3溶液时，你能否从结构观点判断哪种物质先沉淀析出.简要说明理由.13.实验室中有溴和红磷，如何制取HBr?并写出反应方程式.14.为什么可用浓H2SO4与NaCl制备HCl气体，而不能用浓H2SO4和KI来制备HI气体?(用反应方程式表示)15.ClO-，BrO2-，IO3-，ClO4-，IO65-离子的空间构型和中心原子的杂化方式分别是什么?16.在碘酸盐和碘化物的溶液中加入Al2(SO4)3溶液会得到什么产物?并加以解释.17.写出以盐酸为原料制备次氯酸的化学方程式(可添加必要原料)18.试讨论氢卤酸的酸性，还原性，热稳定性的变化规律.19.为什么AgF，AgCl，AgBr，AgI的溶解度依次降低?20.已知下列元素的电势图:1.69 1.23 1.19 0.53MnO——MnO2——Mn，IO——I2——I-|__________________| |_____________|1.51 1.08写出当pH=0时，在下列条件下，KMnO4与KI反应的离子方程式:(a) 碘化钾过量(b)高锰酸钾过量21.向KI溶液中通入足量的Cl2，溶液开始变黄，接着颜色褪去，试写出反应方程式.四.计算题1.HCl与MnO2反应制取Cl2时，所需HCl的最低浓度是多少?MnO2+4H++2e=Mn2++2H2O E=1.23VCl2+2e=2Cl-E=1.36V P Cl2=1atm2.从下列元素电势图中的已知标准电极电势，求E BrO3-/Br-，并判断哪种物质可发生歧化反应，为什么?并计算K.1.50 1.59 1.07BrO3-————HBrO————Br2————Br-3.已知下列元素电势图:1.45 0.53IO3-——HIO———I2———I-└───1.20 ──┘1.计算: E IO3-/I-=? E IO3-/HIO=?2.电势图中哪种物质能发生歧化反应，并写出反应方程式，计算反应的K.五.判断推理题1.今有白色的钠盐晶体A和B，A和B都溶于水，A的水溶液呈中性，B的水溶液呈碱性，A溶液与FeCl3溶液作用溶液呈棕色，A溶液与AgNO3溶液作用有黄色沉淀析出，晶体B与浓HCl反应有黄绿色气体生成，此气体同冷NaOH作用，可得含B的溶液，向A溶液中滴加B溶液时，溶液呈红棕色，若继续加过量B溶液，则溶液的红棕色消失，试问A，B为何物?写出有关方程式2.有一种可溶性的白色晶体A(钠盐)，加入无色油状液体B的浓溶液，可得一种紫黑色固体C，C在水中溶解度较小，但可溶于A的溶液成棕黄色溶液D，将D分成两份，一份中加入一种无色(钠盐)溶液E，另一份中通入过量气体F，都变成无色透明溶液，E溶液中加入盐酸时，出现乳白色混浊，并有刺激性气体逸出，E溶液中通入过量气体F后再加入BaCl2溶液有白色沉淀产生，该沉淀不溶于HNO3. 问:1). A，B，C，D，E，F，各是何物?2). 写出下列反应方程式:A+B-→C E+HCl-→D+F-→E+F-→3.今有白色的钠盐晶体A和B. A和B都溶于水，A 的水溶液呈中性，B 的水溶液呈碱性. A溶液与FeCl3溶液作用溶液呈棕色. A溶液与AgNO3溶液作用，有黄色沉淀析出. 晶体B与浓HCl反应有黄绿气体生成，此气体同冷NaOH作用，可得到含B的溶液. 向A溶液中滴加B溶液时，溶液呈红棕色; 若继续滴加过量B溶液，则溶液的红棕色消失. 试问A，B为何物?写出上述反应式.第11章卤素习题解答一．选择题二.填空题1.CaF2，Na3AlF62.升高，X2为双原子分子，随之增大，色散力增大3.减小增大4.2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2OCa(ClO)25.智利硝石NaIO36.电解氧化无水HF和KHF27.防毒面具，橡皮手套8.恒沸，溶液的组成和沸点恒定9.萤石(CaF2)和浓H2SO4△CaF 2+H 2SO 4(浓)==CaSO 4+2HF↑10. 37% 12mol·L 2KClO 3撞击 2KCl+3O 2↑ S+O 2△ SO 2或: 2KClO 3+3S=2KCl+3SO 2↑11. 热NaCl NaClO 312. Na ++e==Na 2H 2O+2e=H 2↑+2OH -13. Na ++e==Na 2H 2O+2e=H 2↑+2OH -14. Ba(ClO 2)2和稀H 2SO 44HClO 2==3ClO 2+12 Cl 2+2H 2O15. Fe 和I 2 三.问答题1. Cl 、Br 、I 原子中有与ns 、np 能级相近的nd 轨道，只要供给一定的能量，其np 甚至ns 电子就会激发到nd 轨道上去，从而呈现变价，而F 原子电负性最大，且无d 价电子轨道，故不呈现变价.2. 电子亲和势:F<Cl>Br>I ，随原子半径增大，核对外层电子引力减小，电子亲和势趋于减小，但氟反常.因其原子半径特别小，电子云密度特大，对外来电子斥力较大，这种斥力部分抵消了获得一个电子所放出的能量，故其电子亲和势比氯小.3. 由F 2→I 2分子的半径越来越大，变形性也越来越大，色散力随之增强，故其分子间的作用力依次增大.所以在常态下，从F 2到I 2的物态由气体变为液体再到固体.4. 1). 将盐卤加热到363K 后控制pH 值为3.5，通Cl 2置换出溴: 2Br -+Cl 2=Br 2+2Cl -2). 用空气将Br 2吹出且以Na 2CO 3吸收3Br 2+3Na 2CO 3=5NaBr+NaBrO 3+3CO 2↑3). 酸化，即得溴: 5NaBr+NaBrO 3+3H 2SO 4=3Br 2+3Na 2SO 4+ 3H 2O5. 为了增加I 2的溶解度.因加入KI 发生如下反应:I 2+I -=I 3- 因此加入KI 使I 2的溶解度增大，且使I 2变得更加稳定，保持其消毒杀菌的性能.6. 制备F 2采用:电解氧化法，温度373K ，电解熔融的KHF 2和无水氢氟酸.2KHF 2电解 F 2↑+H 2↑+2KF(阳极) (阴极)制备Cl 2采用电解饱和食盐水溶液:2NaCl+2H 2O 电解 Cl 2↑+H 2↑+2NaOH(阳极) (阴极)7. 1). 先用适量的NaHSO 3将NaIO 3还原为I -:IO 3-+3HSO 3-==3SO 4+I -+3H +2). 再用所得的酸性 I -离子溶液与适量IO 3-溶液作用:IO 3-+5I -+6H +=3I 2+3H 2O8. 卤化氢与空气中水蒸汽相遇时，便形成氢卤酸HX ，这一现象表明HX 对H 2O有很大的亲和能，所形成的酸皆以小雾滴状分散在空气中，如同酸雾.9. 卤原子中，由于F 原子半径特小，电负性特大，所以HF 分子中的共用电子对强烈的偏向于F 原子一方，因而HF 具有强烈极性，也决定了HF 分子间会产生氢键而缔合，故HF 与其它HX 相比有高的熔、沸点，至于HF 水溶液的酸性比其它氢卤酸都弱，主要是和它具有最大的键能和多分子缔合结构有关。
无机化学11章答案
第十一章 电化学基础11-1 用氧化值法配平下列方程式 （1）KCl KClO 3KClO 443+=（2）CO 30P 3CaF 2CaSiO 18SiO 18C 30F )PO (Ca 44232345+++=++ （3）O 2H NaCl N Cl NH NaNO 2242++=+（4）O H 7SO K )SO (Fe 3)SO (Cr SO H 7FeSO 6O Cr K 242342342424722+++=++ （5）Cs 2CaCl Ca CsCl 22+=+↑11-2 将下列水溶液化学反应的方程式先改写为离子方程式，然后分解为两个半反应式 （1）2222O O H 2O H 2+=O H e H O H 222222=++-+ -+++=e H O O H 22222（2）HClO HCl O H Cl 22+=+ -+++=+Cl H HClO O H Cl 22--=+Cl e Cl 221-+++=+e H HClO O H Cl 2221（3）O H 3KCl 5KClO KOH 6Cl 3232++=+O H 3Cl 5ClO OH 6Cl 3232++=+-----=+Cl 5e 5Cl 225---++=+e 5O H 3ClO OH 6Cl 23221（4）O H MnSO SO Fe SO K SO H FeSO KMnO 2434242424444)(528104+++=++O H 4Mn 2Fe 5H 8Fe 5MnO 222324++=++++++-O H 4Mn e 5H 8MnO 224+=+++-+--+++=e Fe Fe 3222（5）O H 7O 3)SO (Cr SO K SO H 7O H 3O Cr K 22342424222722+++=++O H O Cr H O H O Cr 22322272732143++=++++-O H 7Cr 2e 6H 14O Cr 23272+=+++-+--+++=e O H O H 2222211-3 用半反应法（离子-电子法）配平下列方程式：（1）K 2Cr 2O 7 + H 2S + H 2SO 4 → K 2SO 4 + Cr 2(SO 4)3 + S + H 2OCr 2O 72- + 14H + + 6e - === 2Cr 3+ + 7H 2O ① H 2S === S + 2H + + 2e - ② ①+3×②得：Cr 2O 72- + 3H 2S + 8H + === 2Cr 3+ + 3S + 7H 2OO H 7S 3)SO (Cr SO K SO H 4S H 3O Cr K 234242422722+++=++（2） -24MnO + H 2O 2 → O 2 + Mn 2+(酸性溶液)MnO 42- + 8H + + 4e- === Mn 2+ + 4H 2O ①H 2O 2 === O 2 + 2H ＝+ 2e - ② ①+2×②得：MnO 42- + 2H 2O 2 + 4H + - === Mn 2+ + 2O 2 + 4H 2O（3） Zn + NO 3– + OH – → NH 3 + Zn(OH)42–---+=++OH NH e O H NO 986323 ①---+=+e 2)OH (Zn OH 4Zn 24②①+4×②得： ---+=+++24323)(4674OH Zn NH O H OH NO Zn（4） Cr(OH)4－+ H 2O 2 → CrO 42－--=+OH e O H 2222 ①Cr(OH)4－+ 4OH －=== CrO 42－+ 4H 2O + 3e －②①×3+2×②得： 2Cr(OH)4－ + 3H 2O 2 +2OH －=== 2CrO 42－+ 8H 2O（5） Hg + NO 3–+ H + → Hg 22+ + NOO H 2NO e 3H 4NO 23+=++-+-①-++=e 2Hg Hg 222②①×2+3×②得： O H 4NO 2Hg 3H 8NO 2Hg 62223++=++++-11-4 将下列反应设计成原电池，用标准电极电势判断标准态下电池的正极和负极，电子传递的方向，正极和负极的电极反应，电池的电动势，写出电池符号。
卤素习题答案解析版
卤素习题一、选择题1．关于卤族元素的下列叙述正确的是()A．卤族元素是典型的非金属元素，因此不能与其他非金属元素化合C．卤族元素的单质都能与水剧烈反应D．卤族元素的单质都能和氢气反应，且生成的气态氢化物的稳定性随单质氧化性的增强而增强解析：卤族元素能与其他非金属(如H2)化合，卤族元素越活泼，其单质的熔沸点越低，卤族元素单质中只有F2能与水剧烈反应。
答案： D2.在短周期元素中,原子最外层只有1个或2个电子的元素是（）A. 金属元素B. 稀有气体C. 非金属元素D. 无法确定为哪一类元素解析：在短周期元素中，原子最外层只有1个或2个电子的元素，位于第IA族、第IIA 族或0族，可能是金属元素，也可能是非金属元素，如H、He都是非金属元素，H位于第IA 族、He位于O族，Li、Mg都是金属元素，分别位于第IA族、第IIA族，答案： D3.卤素按F、Cl、Br、I的顺序其非金属性逐渐减弱的原因是（）A. 原子核内质子数增多起主要作用B. 相对原子质量逐渐增大起主要作用C. 其单质的密度增大起主要作用D. 随着核电荷数增加电子层数增大起主要作用解析：卤素按F、Cl、Br、I的顺序电子层数逐渐增大，原子核对最外层电子的吸引力逐渐减小，导致元素得电子能力逐渐降低，则其非金属性逐渐减弱，与质子数、相对原子质量、其单质的密度等都无关，故选D．答案： D4.X、Y是元素周期表中ⅦA族中的两种元素，下列叙述中能说明X的非金属性比Y 强的是（）A. X原子的电子层数比Y原子的电子层数多B. X的氢化物的沸点比Y的氢化物沸点低C. X的气态氢化物比Y的气态氢化物稳定D. Y的单质能将X从NaX的溶液中置换出来解析：A．X原子电子层数多于Y，因此在同族中X在Y的下方，根据同主族元素由上向下，非金属性减弱可知，X的非金属性比Y弱，故A错误；B．Y的氢化物如果是HF，X的氢化物是HCl，氢化物的沸点与非金属性没有必然的联系，故B错误；C．X的氢化物稳定，说明其非金属性强，举例如：稳定性HF＞HCl＞HBr＞HI，故C正确．D．Y单质能够将X的离子从其盐溶液中置换出来，说明Y非金属性强于X，与题干相反，故D错误；答案： C5.下列关于卤素(用X表示)的叙述正确的是( )A. 其单质都能与水反应,通式为X2+H2O═HX+HXOB. HX易溶于水，其水溶液都是强酸C. 其单质都有颜色，都有毒D. 最高价含氧酸的通式为HXO4解析：A.氟气和水反应生成HF和氧气,氯气、溴、碘单质与水反应均可用X2+H2O═HXO+HX 表示，故A错误；B. HF溶于水形成的氢氟酸为弱酸，故B错误；C. 氟单质浅黄绿色，氯气黄绿色，溴单质红棕色，碘单质紫黑色，都是有毒气体，故C正确；D中F元素无最高正价,无最高价含氧酸,Cl、Br、I形成最高价含氧酸的通式为HXO4，故D错误；答案： C6．氯化碘(ICl)的化学性质跟氯气相似，预计它与水反应的最初生成物是()A．HI和HClO B．HCl和HIOC．HClO3和HIO D．HClO和HIO解析：ICl中氯元素呈－1价，碘元素呈＋1价，因此与水反应生成的是HCl和HIO。
张祖德《无机化学习题》及答案第十一章
第十一章 答案1. (1) MnO 2 + 4HCl(浓)2 + Cl 2 + 2H 2O(2) 2KMnO 4+ 16HCl(浓)2 + 5Cl 2 + 8H 2O + 2KCl (3) Na 2Cr 2O 7+ 14HCl(浓)3 + 3Cl 2 + 7H 2O + 2NaCl2. (1) 2S + Cl 22Cl 2 S + Cl 2(过量)2(2) PCl 3 + 3H 2O 3PO 3(3) 2ClO 2 + 2OH －2－ + ClO 3－+ H 2O(4) KI + I 23 (5) 2F 2 + SiO 24 + O 23. (1) 2NaCl + 2H 2电解Cl 2↑ + H 2↑+ 2NaOH 2NaOH + Cl 2NaCl + H 2O (2) 6KOH + 3Cl3 + 5KCl + 3H 2O (3) 4KClO 34+ KCl(4) 6Ba(OH)2 + 6Cl 3)2 + 5BaCl 2 + 6H 2O(5) KClO 4 + H 2SO 44 + 2HClO 4（减压蒸馏分离）(6) 2Ca(OH)2 + 2Cl 22 + CaCl 2 + 2H 2O(7) Ba(ClO 3)2 + H 2SO 44↓ + HClO 34.(1) ClF 2- (2) BrF 3 (3) IF 5 (4) ClF 4- (5) BrF 4+ (6) ICl 2+ (7) OF 2 (8) H 4IO 6- AB 2E 3型 AB 3E 2型 AB 5E 型AB 4E 2型 AB 4E 型 AB 2E 2型 AB 2E 2型 AB 6型 不等性 sp 3d 杂化不等性 sp 3d 杂化不等性 sp 3d 2杂化不等性 sp 3d 2杂化不等性 sp 3d 杂化不等性sp 3杂化不等性 sp 3杂化等性sp 3d 2杂化-+BrF FF F+ClO I OHOOH OHHO-5. ClO 3-+0.50V−−−→ClO -+0.89V−−−→Cl -，ClO /Cl ϕ-->3ClO /ClO ϕ--，∴ClO -能歧化生成Cl -和ClO 3-。
天津大学无机化学教研室《无机化学》复习全书(卤素和氧族元素)
第11章卤素和氧族元素11.1 复习笔记一、p区元素概述1．P区元素组成P区元素包括周期表中的ⅢA～ⅦA和零族元素，该区元素沿B-Si-As-Te-At对角线将其分为两部分，对角线右上角为非金属元素（含对角线上的元素），对角线左下角为10种金属元素。
2．P区元素的特性（1）金属性周期变化规律P区同族元素从上往下原子半径逐渐增大，元素的金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱。
除ⅦA族外，都是由典型的非金属元素经准金属过渡到典型的金属元素。
（2）价层电子变化规律①P区元素（零族除外）原子的价层电子构型为。
ns、np电子均可参与成键，原子表现出多种氧化数；②随着价层np电子的增多，失电子趋势减弱，逐渐变为共用电子，甚至变为得电子。
P区非金属元素除有正氧化数外，还有负氧化数。
（3）元素稳定性ⅢA～ⅤA族同族元素从上往下低氧化数化合物的稳定性增强，高氧化数化合物的稳定性减弱，该现象称为“惰性电子对效应”；（4）物理性质①P区金属的熔点一般较低；②P区某些金属具有半导体性质，如超纯锗、砷化镓、锑化镓等。
二、卤族元素1．卤族元素通性（1）卤族组成卤族元素又称卤素，是周期系ⅦA族元素，即氟（F）、氯（C1）、溴（Br）、碘（I）、砹（At）的总称，其中砹为放射性元素；（2）卤族元素的基本特性①价层电子构型：卤素原子的价层电子构型为ns2np5，与稳定的8电子构型（ns2np6）比较，仅缺少1个电子；②核电荷数及原子半径：卤素原子的核电荷是同周期元素中最多的（稀有气体除外），原子半径是同周期元素中最小的，最容易取得电子；③非金属性：卤素和同周期元素比较，非金属性是最强的；在本族内从上往下电负性逐渐减小，因而从氟到碘非金属性依次减弱；④电离能：卤素原子的第一电离能都很大；⑤氧化数：卤素在化合物中最常见的氧化数是－1。
氟没有正氧化数，其他卤族元素，若与电负性较大的元素化合可以表现出正氧化数：＋1、＋3、＋5和＋7，而且相邻氧化数之间的差数均为2。
【优质】无机化学第十一章分析及考研习题PPT资料
阴阳离子半径匹配规则：
盐中阴阳离子半径相差较大时，溶解度较大。 晶格能较小，水合热占优势。 如 NaClO4 ﹥ KClO4 ﹥ RbClO4 盐中阴阳离子半径相差不大时，溶解度较小。 晶格能大。 如 RbF ﹥ KF ﹥ NaF ﹥ LiF
11-3 次级周期性
p区元素的次级周期性是指每族元素的物理化学性质，从上
熔沸点：NH3 PH3; FeCl3 FeCl2
盐中不含H ，所以氧化性比酸弱。 含氧酸盐属于离子化合物，它们的绝+大部分钠盐、钾盐和铵盐以及酸式盐都易溶于水。
比较下列化合物的性质。
3 含氧酸盐的热稳定性
在常见的含氧酸盐中，磷酸盐、硅酸盐都比较稳定，硝酸 盐及卤酸盐一般稳定性较差，碳酸盐和硫酸盐居中。
到下并非单调的直线式递变，而是呈现锯齿形变化。 在同一族中，自上而下热稳定性逐渐减小。
有白色可溶于水的钠盐晶体A和B，A溶液与FeCl3作用，溶液变成棕色浑浊，A溶液与AgNO3溶液作用，生成黄色沉淀。
其它含氧酸盐在水中的溶解性可归纳如下：
一、第二周期p区元素的特殊性 将气体D与PbS在高温下作用有气体E生成；
（4） BaCO3与PbCO3
（5）BaCO3与Ba(ClO4)2 （6）NH3、PH3、AsH3
(1) 硝酸盐、氯酸盐：都易溶于水，且溶解度随温度的升高 而迅速地增加。
(2) 硫酸盐：大部分溶于水，但SrSO4、BaSO4及PbSO4难溶 于水，CaSO4、Ag2SO4及Hg2SO4微溶于水。
(3) 碳酸盐：大多数都不溶于水，其中又以Ca2+、Sr2+、 Ba2+、Pb2+的碳酸最难溶。
(4) 磷酸盐：大多数都不溶于水。
因此，含氧酸 R—O 键越强，数目越多，则酸越稳定，氧化性 越弱。
北师大无机化学四版习题答案11章卤素
第11章卤素11.l 电解制氟时，为何不用KF 的水溶液？液态氟化氢为什么不导电，而氟化钾的无水氟化氢溶液却能导电？解：由于氟的高还原电位(E F 2/F －＝2 . 87V) ，氟遇水时会同水发生反应。
因此，制备单质F 2不能用KF 的水溶液。
电解制氟的反应方程式是：2KHF 2 === 2KF↑+H 2 + F 2↑液态氟化氢不导电，但氟化钾的无水氟化氢溶液能导电，是因为液态氟化氢可同无水氟化钾作用形成KHF 2，该物质可发生强的电离作用，产生正负离子，从而导电。
KHFK + + HF 2－本质上，无水氟化氢是溶剂，氟化钾是溶解于氟化氢的溶质，该体系是非水HF 溶剂（也是类水溶剂）的电解质溶液。
11.2 氟在本族元素中有哪些特殊性？氟化氢和氢氟酸有哪些特性？解：同同族其它元素相比，氟元素的特殊性主要有：( l )除单质外，氟的氧化态呈－l 价，不呈正氧化态（其它卤素有多种氧化态）；氟有特别强的氧化性；( 2)氟的电子亲合能比氯小（从氯到碘又逐渐减小）。
( 3 ) F 2 的键能因孤对电子的影响而小于Cl 2 。
( 4 )同其它的HX 在室温时是双原子气体相比，氟化氢是一种由氢键引起的聚合多原子气体(HF )x 。
与同族其它元素的氢化物相比，由于氟化氢分子间存在强的氢键，其熔点、沸点、汽化热和热力学稳定性都特别高。
HF 的高介电常数、低黏度和宽的液态范围，使它是各种类型化合物的一种极好溶剂。
许多M I 、M II 和M III 的离子性化合物在HF 中溶解后由于易离解而得到高效导电的溶液( XeF 2， HSO 3F ， SF 6 及MF 6 ( M ：Mo 、W 、U 、Re 、Os ）在HF 中可溶解但不离解）( 5 )氟化氢的水溶液即氢氟酸。
同其它氢卤酸是强酸相比，氢氟酸的酸性较弱：HF + H 3O ++ F － K 1 2.4～4.7×10－4HF + F 2－ K 2 ＝5～25 与其它弱酸相似，HF 浓度越稀，其电离常数越大。
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＝8.7×10－15
7.解：ΔfHm（O2,g）＝0,ΔfHm（HCl,g）＝－92.307 kJ·mol－1
ΔfHm（H2O,l）＝－282.307)×4－(－285.830)×2
有关反应如下：
Na2S＋2HCl→2NaCl＋H2S↑
Na2S2＋2HCl→2NaCl＋H2S↑＋S↓
Na2SO3＋2HCl→2NaCl＋SO2↑＋H2O
Na2S2O3＋2HCl→2NaCl＋SO2↑＋S↓＋H2O
15.解：（1）H2O2＋2 I－＋2 H＋→I2＋2H2O
(2) 5H2O2＋2MnO4－＋6H＋→5O2↑＋2Mn2＋＋8H2O
＝202.432 (kJ·mol－1)
压力增大，平衡左移，平衡常数不变；
升高温度，平衡右移，平衡常数变大。
8.解：
因为E(右)＞E（左），所以可能发生歧化反应。
E＝E（＋）－E（－）
＝1.45－1.201＝0.249
lgK＝nE / 0.0592＝6 × 0.249＝25.24
K＝1.74×1025
（3）SO42－＋Ba2＋→BaSO4↓
12.解：A为Na2S2O3；B为SO2；C为S；D为BaSO4
有关反应如下：
S2O32－＋2H＋→SO2↓＋S↓＋H2O
S2O32－＋4Cl2＋5 H2O→2SO42－＋8Cl－＋10 H＋
SO42－＋Ba2＋→BaSO4↓
13.解：A为易溶碘化物（如KI）；B为浓H2SO4；C为I2；D为I3－；E为S2O32－；F为Cl2
(3) 2HClO3＋I2→Cl2＋2HIO3
(4)
3.解：（1）电解
2NaCl＋2H2O→2NaOH＋H2↑＋Cl2↑
Cl2＋2NaOH→NaClO＋NaCl＋H2O
2Cl2＋2Ca(OH)2→Ca(ClO)2＋CaCl2＋2H2O
△
3Cl2＋6NaOH→NaClO3＋5NaCl＋3H2↑
冷却
NaClO3＋KCl→KClO3＋NaCl
SO42－＋Ba2＋→BaSO4↓
14.解：可用稀HCl加以鉴别。各取少许分装于试管中，并加水配成溶液，再分别滴入稀盐酸。其中：有臭气放出，该气体使湿润的Pb(OAc)2试纸变黑者为Na2S；有同上臭气放出且有黄色沉淀产生者为Na2S2；有使品红试纸褪色的气体产生者为Na2SO3；有使
品红试纸褪色的气体产生且有黄色沉淀生成者为Na2S2O3；无明显现象者为Na2SO4。
9.解：设有KI x mol,CaCl2y mol.
2KI＋Cl2→2KCl＋I2△M
2mol 70.9g 253.8g 182.9g
xmol (9.43－6.22)g
x＝2×(9.43－6.22)/ 182.9＝0.0351(mol)
m(KI)＝(39.1＋126.9) x＝5.827(g)
CaCl2＋Na2CO3→CaCO3＋2NaCl
(8) AgBr＋2S2O32－→[Ag(S2O3)2]3－＋Br－
16.解：选用（NH4）2S2O8最合理。
欲从废铁屑制取NH4Fe(SO4)2·12H2O，需先将废铁屑与一定浓度的H2SO4反应，生成FeSO4，再将FeSO4氧化成Fe2（SO4）3，然后在Fe2（SO4）3溶液中加入（NH4）2SO4，配成饱和溶液，冷却此饱和溶液，即可析出NH4Fe(SO4)2·12H2O晶体。反应式如下：
(3)NaBr与NaBrO3在酸性溶液中不能共存。因为ψ（BrO3－/ Br2）＝1.5V
＞ ψ（Br2/Br－）＝1.08V,所以 5Br－＋ BrO3－＋ 6H＋→ 3Br2＋ 3H2O
(4)KI与KIO3在酸性溶液中不能共存。因为ψ（IO3－/ I2）＝1.19V＞
ψ（I2/I－）＝0.535V,所以 5I－＋ IO3－＋ 6H＋→3I2＋3 H2O
Fe＋H2SO4→FeSO4＋H2↑
2 FeSO4＋(NH4)2S2O8→Fe2（SO4）3＋（NH4）2SO4
Fe2（SO4）3＋（NH4）2SO4＋24 H2O→2NH4Fe(SO4)2·12H2O
可见，选用(NH4)2S2O8作氧化剂，既可将FeSO4氧化为Fe2（SO4）3，有不引进其他杂质，而且(NH4)2S2O8被还原为（NH4）2SO4，这是制取NH4Fe(SO4)2·12H2O需要的物质，不必另外再加入（NH4）2SO4。
有关反应如下：
8KI＋9H2SO4(浓)→4 I2＋8KHSO4＋H2S↑＋4 H2O
I2＋I－→I3－
2 S2O32－＋I2→S4O62－＋2I－
5Cl2＋I2＋6H2O→10Cl－＋2IO3－＋12H＋
S2O32－＋2H＋→SO2↑＋S↓＋H2O
S2O32－＋4Cl2＋5H2O→2SO42－＋8Cl－＋10 H＋
＝－241.82－（－926.92）＋（－1070.6）－1/2（－498.34）－51.46
＝－187.79（kJ·mol－1）
11.解：A是SO2的水溶液。有关反应如下：
（1）SO2＋H2O＋2OH－→SO32－＋2H2O
（2）5SO32－＋2MnO4－＋6H＋→2Mn2＋＋5SO42－＋3H2O
KOH＋HIO3→KIO3＋H2O
4.解：（1）Cl2＋2KOH(冷)→KClO＋KCl＋H2O
（2）3Cl2＋6KOH(热)→KClO3＋5KCl＋3H2O
（3）KClO3＋6HCl→3 Cl2↑＋KCl＋3H2O
(4)
(5) I2＋5H2O2→2 HIO3＋4 H2O
(6) KClO3＋6KI＋3H2SO4→KCl＋3I2＋3 H2O＋3K2SO4
5.解：（1）FeCl3与Br2能共存。
因为ψ（BrO3－/ Br2）＝1.5V，ψ(Fe3＋/ Fe2＋)＝0.771V,所以FeCl3与Br2不会发生氧化还原反应，也不发生其他反应，故能共存。
(2) FeCl3与KI溶液不能共存。因为ψ(Fe3＋/ Fe2＋)＝0.771V＞ ψ（I2/I－）＝0.535V,所以 2Fe3＋＋ 2I－→2Fe2＋＋ I2
1mol 100g
ymol 1.22g
y＝1.22×10－2(mol)
m(CaCl2)＝110.9×1.22×10－2＝1.353(g)
m(NaCl)＝9.43－5.827－1.353＝2.25(g)
10.解：ΔfHm（H2O,l）＝ΔrHm（1）－ΔrHm（2）＋ΔrHm（3）
－1/2ΔrHm（4）－ΔrHm（5）
(3) H2S＋2Fe3＋→S↓＋2Fe2＋＋2H＋
(4) 2S2O32－＋I2→S4O62－＋2I－
(5) S2O32－＋4Cl2＋5H2O→2SO42－＋8Cl－＋10 H＋
(6)共熔
Al2O3＋3K2S2O7→Al2(SO4)3＋3 K2SO4
（7）Ag＋
5S2O82－＋2Mn2＋＋8H2O→2MnO4－＋10 SO42－＋16 H＋
电解
NaClO3＋H2O→NaClO4＋H2↑
NaClO4＋HCl→HClO4＋NaCl
(2) CaF2＋2H2SO4(浓)→Ca(HSO4)2＋2HF↑
2HF＋KOH→KHF2＋H2O
电解
2KHF2→2KF＋H2↑＋F2↑
(3)2KI＋Cl2→2KCl＋I2
I2＋5Cl2＋6H2O→HClO3＋10HCl
第十一章卤素和氧组元素
习题
1．解：工业制Cl2：
工业制Br2:
Cl2＋2NaBr→2NaCl＋Br2
3CO32－＋3Br2→5Br－＋BrO3－＋3CO2↑
5Br－＋BrO3－＋6H＋→3Br2＋3H2O
2.解：（1）Cl2＋2Br－→Br2＋2Cl－
(2) 6Cl2＋6Ca(OH)2（热）→Ca(ClO3)2＋5CaCl2＋6H2O