铑化合物化学分析方法
铑化合物化学分析方法
铑化合物化学分析方法第1部分：铑量的测定硝酸六氨合钴重量法试验报告铑化合物化学分析方法铑量的测定硝酸六氨合钴重量法前言铑具有高熔点、高稳定性、高硬度和强耐蚀抗磨性等特性，铑主要用作高质量科学仪器的防磨涂料和催化剂，而铑化合物在催化、电镀、有机合成制药、新能源的开发等方面有广泛的应用，铑化合物作为贵金属均相催化剂，已广泛用于氢甲酰化、加氢、羰基合成等重要的化工过程中。
随着贵金属行业的发展，贵金属化合物复杂多样，市场需求量不断增加。
目前尚未查到与铑的化合物的相关标准分析方法，在铑的分析方法中，现有分析方法都需要预先破坏金属有机化合物中的有机物或使铑转化成可被测定的状态，通过重量法［1～6］、等离子发射光谱法(ICP)［7～8］、火焰原子吸收光谱法(FAAS)［9～10］等不同方法的测定。
光度法、ICP法、原子吸收光谱法，这些方法通常用作低量铑物料中铑的测定。
本项目系统研究了试料的处理条件、测定条件的选择，进行了试料的加标回收及方法精密度试验。
实验结果表明，所拟定的分析方法适用于铑化合物中5 %～50 %铑量的测定。
方法测定范围宽、准确、稳定，分析误差小，建立了可靠的分析方法，准确测定铑化合物中的铑含量，为铑化合物产品的质量控制及其产品交易提供可靠的依据。
1 试验部分1.1主要仪器与试剂1.1.1天平：感量0.01 mg。
1.1.2 亚硝酸钠（分析纯）。
1.1.3 硝酸（ρ1.42 g/L）。
1.1.4 盐酸（ρ1.19 g/L）。
1.1.5 高氯酸（70 %）。
1.1.6 过氧化氢（30 %）1.1.7 硝酸六氨合钴饱和溶液：称取15 g结晶硝酸六氨合钴，加300 mL水，加热溶解，用快速滤纸过滤后，稀释至1000 mL。
1.1.8 硝酸六氨合钴洗液（0.5 g/L）。
1.1.9 无水乙醇（ρ0.79 g/mL）。
1.1.10 乙醚（ρ1.19 g/mL）。
1.2 实验方法将试料（硝酸铑、硫酸铑、三氯化铑、醋酸铑、氯铑酸铵）置于聚四氟乙烯消化罐中，加20 mL盐酸（1.1.4），5 mL过氧化氢（1.1.6），置于烘箱中于150 ℃±5 ℃加热消解5 h，取出，冷却。
铑化合物化学分析方法
铑化合物化学分析方法第部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法实验报告年月铑化合物化学分析方法第部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法王应进李秋莹徐光刘桂华李玉萍前言均相催化是上世纪七十年代新兴的一个催化分支，贵金属均相催化剂是均相催化剂的主要研究方向，应用于石化、制药、精细化工等领域。
铑化合物作为众多贵金属均相催化剂的一种，现有多家单位在生产。
在铑化合物的生产和使用过程中，对杂质元素含量的监控是十分重要的，其杂质元素不仅影响到产品质量、使用性能，还直接关系到催化产品的使用安全。
目前，铑化合物中无机杂质元素的测定没有统一的标准分析方法，产品标准中杂质分析基本是采用附录发射光谱法分析。
发射光谱法已不适应市场的需求，存在很多缺点：、必须把化合物先还原成铑粉；、用铑基体配制粉末标样，消耗大量的铑基体；、标样配制过程复杂，易污染，周期长；、分析时间长，满足不了此行业市场快速流通的分析要求。
为了克服上述方法之不足，有必要建立一个简便、准确、快速的铑化合物中杂质元素测定的方法。
并且铑化合物分析方法第部分:铑量的测定硝酸六氨合钴重量法已于年的月份审定完。
为了产品检测的完整配套，制订电感耦合等离子体发射光谱法测定铑化合物中杂质元素也是非常必须的。
实验对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，用三氯化铑和碘化铑样品进行加标实验及精密度实验，三氯化铑样品的加标回收率为～，碘化铑样品的加标回收率为～，方法的相对标准偏差（）均小于％。
2仪器、装置、试剂美国公司型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，工作条件见表。
各元素的测定谱线波长见表。
试剂除非另有说明，仅使用确认为优级纯的试剂和一级水或电阻率≥Ω．的水。
氢氧化钾，优级纯。
硝酸（ρ），优级级。
盐酸（ρ），优级级。
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量，是一种常用的分析方法，用于测定三碘化铑中铑含量。
该方法具有快速、精确度高的特点，因此被广泛应用。
一、原理
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量的基本原理是，在一定条件下，铑的三碘化物在受到热、光或电催化作用时，会被还原成铑的二碘化物，而这一反应可以进行测定，从而得出铑的含量。
二、样品处理
1.样品的制备：将三碘化铑的样品放入容器中，加入合适的氢气，搅拌均匀后，使其完全溶解；
2.反应操作：将容器中的溶液放置在热恒温水浴中保温，加入适量碱性溶液，使其pH值调整到7.5左右，然后加入适量氢气，搅拌均匀，再放入电热板上加热，使反应温度达到100℃；
3.测定操作：将反应液放置在酸性滴定管中，加入适量的还原剂，进行滴定，测量滴定结束时的滴定液颜色，根据滴定液的色度和铑含量之间的关系，换算出铑含量。
三、注意事项
1.在实验过程中，要注意控制好铑样品的温度和PH 值，如果不控制好，则可能影响测定结果的准确性；
2.实验中使用的化学试剂也要确保纯度，否则也可能影响测定结果的准确性；
3.在实验过程中，要对所使用的仪器和实验室环境进行定期的维护和检查，确保测定的准确性。
四、结论
氢气还原法测定三碘化铑中铑含量，是一种快速、准确的分析方法，但在实验过程中要注意控制好反应条件，确保使用的试剂和仪器的质量，以及实验室的清洁度等，才能确保测定结果的准确性。
行标《铑炭化学分析方法-铑含量测定》实验报告
铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法（讨论稿）实验报告贵研铂业股份有限公司2020年6月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法马媛李玉萍杨晓滔左鸿毅（贵研铂业股份有限公司、深圳中金岭南股份有限公司）1 前言活性炭载体催化剂包括了以铂族金属（Pt、Pd、Rh、Ru）为催化活性组分的负载型非均相催化剂。
活性炭负载型铑炭催化剂作为其中一种，以其优良的活性、选择性及稳定性而广泛应用于加氢、脱氢、氧化、扩环、环化、偶联、甲酰化、羰基化等反应，在化工、医药和医药中间体、染料、农药、高分子材料等领域起着非常重要的作用[1,2,3,4,5]。
根据铑含量不同（0.x%～x%），市场上有多种规格系列产品，以1%Rh/C、3%Rh/C、5%Rh/C较为常见，但一直以来无相应的分析方法标准，分析方法的标准化和分析结果的准确性是保障产品交易、加强生产控制的必要条件之一，故有必要制定相关标准。
文献报道未见铑炭催化剂中铑含量的测定方法，但常规样品中铑含量的测定方法已有重量法[6]、分光光度法[7,8]、原子吸收光谱法（AAS）[9]、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）[10]等，其中二胺合钴重量法操作繁琐、流程长，适用于高含量（10%以上）铑的测定，分光光度法所用显色及萃取有机试剂易污染环境，AAS 法测定铑时原子化效率低，灵敏度低，ICP-AES法具有测定灵敏度高、干扰小、线性范围宽、测定速度快等优点，特别适用于常量、微量铑的测定。
此外，在样品的消解方面，铑本身是酸难溶贵金属，铑炭及使用过的废铑炭中还会有铑的氧化物存在，直接用常规的盐酸、硝酸煮沸浸蚀的浸出率相当低，使用高氯酸等湿法消解活性炭，剩下的黑渣大部分是金属铑及其氧化物，也难于彻底溶解。
所以实验采用方法一：先将试料在有氧氛围中加热到700℃氧化分解炭、残渣通氢气还原、盐酸-双氧水密闭加热溶解的方法进行样品前处理；方法二：直接将试料置于微波炉中、盐酸-硝酸密闭微波加热消解的方法进行样品前处理。
铑化验分析操作规程
铑化验分析操作规程铑化验分析操作规程一、实验目的：通过对样品中铑的分析，确定其含量，为相关领域的研究提供数据支持。
二、实验原理：铑一般以RuCl3·nH2O的形式存在于样品中，通过还原、氨溶、沉淀、燃烧等步骤，将铑转化为可测定的化合物，然后根据测定化合物的重量或光谱特性，计算出样品中铑的含量。
三、实验仪器和药品：1. 仪器：（1）天平：用于称取药品和样品。
（2）烘箱：用于干燥药品和样品。
（3）分析天平：用于称量固体铑化合物。
（4）分光光度计：用于检测化合物的吸收光谱。
（5）溶液分光光度计：用于测定化合物的浓度。
2. 药品和溶液：（1）铑试剂：用于定量分析。
（2）硝酸：用于酸处理和样品溶解。
（3）玻璃棒：用于搅拌。
（4）乙醇：用于洗涤。
（5）氨水：用于还原、氨溶和铑沉淀。
四、实验步骤：1. 样品预处理：（1）将待测样品中的有机物和杂质通过燃烧等方法脱除。
（2）将样品细磨，并密封保存。
2. 酸处理：（1）取少量样品，加入少量硝酸，加热溶解。
（2）加入足量硝酸，继续加热直至样品溶解。
3. 还原、氨溶和铑沉淀：（1）将酸处理后的样品溶液静置降温。
（2）加入适量的氨水溶液，并用玻璃棒搅拌均匀。
（3）将铑沉淀离心，除去上清液。
4. 洗涤：（1）将铑沉淀转移至洗涤瓶中，加入乙醇溶液进行洗涤。
（2）反复洗涤至洗涤液中不含杂质。
5. 干燥和称重：（1）将洗涤后的铑沉淀转移到烘箱中高温干燥。
（2）冷却后称取一定量的铑沉淀。
6. 测定：（1）将称取的铑沉淀溶解在适量的溶剂中。
（2）根据测定溶液的吸收光谱或浓度，计算出铑的含量。
五、注意事项：1. 操作中要注意实验的安全性，遵守实验室的规章制度。
2. 操作过程中要严格控制溶液的pH值和温度。
3. 仪器和药品要保持干燥和清洁，避免污染样品。
4. 操作过程中要注意避免样品中铑的损失和外来杂质的干扰。
5. 实验后要及时清洗仪器和设备，妥善处理化学废液和废弃物。
六、实验结果处理：根据测定结果，计算出样品中铑的质量百分含量，并进行相应的数据处理和统计分析。
铑化验分析操作规程
铑化验分析操作规程1. 引言铑是一种稀有而有价值的贵金属，广泛应用于电子、催化剂和化学工业等领域。
铑的含量分析对于保证产品质量和生产工艺的稳定性起着至关重要的作用。
本文档旨在描述铑化验分析操作规程，确保实验人员能够正确、准确完成铑的化验分析工作。
2. 实验室设备和试剂2.1 实验室设备•恒温槽•称量器具•热源•酸洗仪器•滴定仪2.2 试剂•硝酸铑•硝酸铈•硝酸•硫酸•盐酸•氢氧化钠•硝酸钠3. 铑化验分析操作规程3.1 样品制备1.将待测样品粉碎至粒度均匀，取样品重量不超过5g。
2.在无尘环境中，将样品加入酸洗仪器中，加入适量的浓硝酸使其完全覆盖，并放置在恒温槽中加热至80°C持续2小时。
3.将加热后的样品冷却至室温，加入适量的浓硝酸铈溶液与样品充分混合搅拌，放置20分钟。
4.将样品过滤，并收集过滤液。
3.2 铑含量测定1.取一定数量的过滤液，并加入适量的盐酸和硝酸钠，使其酸度适中。
2.在恒温槽中加热溶液至70°C，并持续加热30分钟。
3.将加热后的溶液冷却至室温，使用硝酸钠溶液进行滴定，记录所需滴定体积V1。
4.取一定数量的滴定液，加入氢氧化钠溶液，并进行滴定，记录所需滴定体积V2。
5.计算铑的含量（mg/L）：铑含量 = （V1 × M1 × 0.01）/ V2 其中，V1为滴定硝酸钠溶液体积（mL），M1为硝酸钠溶液浓度（mol/L），V2为滴定氢氧化钠溶液体积（mL）。
3.3 数据处理与结果评估1.计算铑样品中的平均含量，并计算标准差以评估结果的可靠性。
2.比较不同样品之间的铑含量差异，进行统计分析。
3.将实验结果整理成报告形式，包括样品信息、实验条件、含量测定结果以及结果的评估。
4. 安全注意事项1.在操作过程中，佩戴合适的个人防护设备，如手套、防护眼镜等，以防止化学品对身体的直接接触。
2.实验室中应放置紧急洗眼设备和洗手设备，以便在发生意外情况时迅速冲洗受伤部位。
一种精确测定含铑有机溶液中铑含量的方法[发明专利]
![一种精确测定含铑有机溶液中铑含量的方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/48839a8f7e21af45b207a8a9.png)
专利名称：一种精确测定含铑有机溶液中铑含量的方法专利类型：发明专利
发明人：李继霞,于海斌,蒋凌云,姜雪丹,李晨,郝婷婷,王鹏飞申请号：CN201510900080.0
申请日：20151208
公开号：CN105572104A
公开日：
20160511
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种精确测定含铑有机溶液中铑含量的方法。
该方法包括如下步骤：取一定量含铑有机溶液，采用50～100度下加热蒸发至无蒸汽明显溢出去除低沸点有机物，然后提高加热温度至300～600度高温将高沸点有机物碳化分解得到含铑黑渣；保持高温向含铑黑渣中加入过氧化物焙烧熔融；将步骤（3)得到的混合物用盐酸溶液溶解；定容，ICP法测定溶液中铑含量。
本发明方法操作方便且引入杂质少，操作过程中腐蚀性小、伤害小，并且具有铑损失小、精确度高的优点。
本发明方法特别适用于含有高碳有机物溶液中微量铑含量的测定。
申请人：中国海洋石油总公司,中海油天津化工研究设计院,中海油能源发展股份有限公司
地址：100010 北京市东城区朝阳门北大街25号
国籍：CN
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铑化合物化学分析方法
铑化合物化学分析方法氯离子、硝酸根离子的测定离子色谱法编制说明贵研铂业股份有限公司二O一九年二月铑化合物化学分析方法氯离子、硝酸根离子测定离子色谱法一、工作简况1.1 方法概况1.1.1 项目的必要性铑化合物是贵金属化合物的重要形式之一，广泛用于催化、电镀、有机合成制药、新能源的开发等方面。
其中杂质阴离子含量作为产品质量的一项重要指标，对产品品质起着至关重要的作用，同时国外厂家对铑化合物中阴离子的要求十分严格，所以对铑化合物中杂质阴离子的准确、精密、快速测定，不仅对进一步优化该产品的制备工艺，获得高纯产品有着重要指导意义，还对生产部门及相关行业同国外同行业之间进行竞争产生一定的影响。
1.1.2 适用范围本标准适用于硝酸铑溶液、硫酸铑溶液中氯离子、硝酸根离子含量的测定。
测定范围：0.0005～0.05％1.1.3可行性对铑化合物杂质阴离子含量的测定过去一直使用目视比浊法进行测定，如：硝酸铑中氯离子的测定，采用硝酸银比浊法。
测定中主观因素对测定结果影响较大，测定结果不够准确。
近几年随着检测技术的发展，离子色谱法极大地提高了阴离子含量测定的准确性和及时性。
我们将离子色谱技术应用于铑化合物中阴离子的测定，从而大大提高铑化合物中阴离子测定的准确性，使我们的铑化合物不仅能够满足国内相关行业的技术要求，而且铑化合物产品还能与国外厂家的产品相抗衡。
贵研铂业股份有限公司，在国内贵金属及有色金属分析领域具有权威地位。
标准起草人员多次参与有色行业标准的起草、验证等工作，具有丰富的方法研究经验。
1.1.4 要解决的主要问题我们查阅了国内外相关分析对象的标准分析方法，我国尚未见到铑化合物中氯离子、硝酸根离子含量的测定标准，在生产过程中准确、精密、快速测定并控制其中氯离子、硝酸根离子含量对生产研制有重要意义1.2 任务来源贵研铂业股份有限公司于2016年向上级主管部门提出制定“铑化合物分析方法氯离子、硝酸根离子离子色谱法”行业标准计划书，于2017年11月获全国有色金属标准化技术委员会批准，项目批准文号为工信厅科[2017]40号,计划编号为2017-0164T-YS，技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会，标准起草单位为贵研铂业股份有限公司。
利用火焰原子吸收光谱法测定铑络合物中铑的探究
利用火焰原子吸收光谱法测定铑络合物中铑的探究铑含量对铑络合物催化性能存在直接影响。
因此，在铑络合物广泛应用的背景下，有必要提升铑测定准确性。
本文以三氯化铑盐酸水溶液为标准液，以CuSO4-LaCl3体系为释放剂，采用实验分析法对火焰原子吸收光谱法测定铑络合物中铑进行了分析。
结果表明：火焰原子吸收光谱法需在溶液中进行，为保证火焰原子吸收光谱法测定准确性，需科学控制盐酸含量与释放剂添加量。
标签：火焰原子吸收光谱法;铑络合物;铑测定引言：铑以其抗腐蚀性、耐磨性、耐高温性、抗氧化性、高催化活性等特征，成为催化剂制备重要材料，在石油化工、汽车尾气处理、生物制药等众多领域得到广泛应用。
由于铑含量对铑络合物催化效率存在直接影响。
因此，铑络合物制备、评价与使用中，铑的准确测定至关重要。
以下是笔者基于实验分析对火焰原子吸收光谱法测定的几点体会，意在抛砖引玉。
1实验目的分析基于铑元素、铑络合物、铑测定等理论与实践研究的不断深入，铑络合物中铑含量测定方法呈现出多样化发展态势，酸碱滴定法、硝酸六氨合钴重量法、氢气还原测定法、硼氢化钠还原测定法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、紫外分光光度法、X射线荧光光谱滤片法、原子吸收分光光度法等得到广泛应用[1]。
测定方法不同对测定的要求不同，受影响因素也不同，所获得测定结果不可避免存在差异性。
据已有研究显示，化学法测定适用于铑含量相对较多、共存离子少的铑络合物;仪器法测定适用于铑含量低、共存离子多的铑络合物。
而在石油化工、生物制药等领域，所应用的铑络合物催化剂多为共存离子多的铑络合物。
对此，要想提升铑络合物中铑测定准确性，有必要加强测定技术（尤其是仪器法测定）的研究，以掌握测定法应用影响因素，探寻行之有效测定方案。
本次通过研究火焰原子吸收光谱法，旨在提升原子吸收法测定灵敏度，为低含量测定提供有益指导，完善铑测定理论研究体系。
2实验材料与方法2.1实验仪器在本次研究中所应用到的实验仪器设备主要有：原子吸收分光光度计（上海元析仪器有限公司）、电子分析天平（上海精密仪器仪表有限公司）、LTL-2型铑络合物铑元素空心阴极灯（马可波罗北京龙天韬略科技有限公司）。
铑测定方法的改进
铑测定方法的改进目前铑的测定方法有石墨炉原子吸收光谱法、火焰原子吸收光谱法、和分光光度计法[1]。
铑作为贵金属，在工业生产中是非常重要的催化剂。
因其价格昂贵，容易催化剂中毒等原因，对生产线上铑的精确定量分析尤为重要，除了需要精心涉及催化剂的循环、回收系统，还需要事实准确的监控。
目前我公司生产醋酸的系统中，母液中的铑多以二碘二羰基铑络合，也有多碘多羰基络合物，是活泼不稳定和介稳定的，加入甲醇并加至沸腾，当一氧化碳分压不足时其脱羰基生成三碘化铑沉淀，造成催化剂失效，所以需要定时检验，保证催化剂的有效利用，每天监测系统反应情况，每周两次测定铑的含量，保证铑的有效利用。
目前本实验室采用方法为原子吸收法中的火焰光度法，但因为目前使用的频率，以及样品中酸、盐等杂质等的影响，我们仪器的维护频率需要增高，会出现影响测定的情况，所有现有测定有待改善。
相比之下氯化亚锡分光光度法，虽然较慢，但是对仪器的伤害较小，可以做为实验室备用检验方案，予以保留。
再加上原子吸收光谱仪是大型仪器，按照公司管理，规定是专人维护，专人使用，对使用人员有限制，也是造成延期检验或者维修因素之一。
分光光度法使用T6，没有人员限制，每个分析工都可以操作，检验时间不受限制，维护也相对简单，同时因为有备用机器，维护和保养起来更为方便。
所以本文尝试改善现有的测定条件，提高测定准确性，改善现有备用方法，提高现有仪器利用率。
一主要试剂和仪器试验用水为二次蒸馏水1. 铑标准储备液准确称量光谱纯[（NH4）2RhCl5·H2O]0.3248g,溶解并稀释至500mL容量瓶刻度，该储备液含有Rh（Ⅲ）200μɡ/mL溶液A，将其稀释配制Rh（Ⅲ）50μɡ/mL 溶液B,以B为储备液稀释得标准工作溶液。
2. 盐酸（分析纯）溶液：1+13. 20%氯化亚锡溶液称取100.0gSnCl2·H2O(分析纯)溶于50mL浓盐酸（分析纯）及水中，过滤，用水稀释至500mL，摇匀，加入几粒锡粒，待用。
行标《铑炭化学分析方法-铑含量的测定》讨论稿编制说明
铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明（讨论稿）贵研铂业股份有限公司二O二O年九月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法一、工作简况（一）、任务来源根据2019年10月，工业和信息化部以工信厅科函〔2019〕126 号文的要求，行业标准《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》制定项目由全国有色金属标准化技术委员会归口，计划编号：2019-0447T-YS，项目周期为24个月，完成年限为2021年10月，标准起草单位为：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司。
技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会。
行业标准项目《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》由：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司负责起草。
（二）、主要参加单位和工作成员及其所做的工作2.1 主要参加单位情况标准主编单位贵研铂业股份有限公司和贵研检测科技（云南）有限公司在标准的编制过程中，积极主动收集国内外相关标准，对一些有代表性的涉及铑炭生产及使用等企业进行调研和征求意见，根据实际情况进行标准编写和试验方案实施。
公司能够带领编制组成员单位认真细致修改标准文本，征求多家企业的修改意见，最终带领编制组完成标准的编制工作。
深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司，积极参加标准调研工作，针对标准的讨论稿和征求意见稿提出修改意见，负责标准中主要试验条件以及精密度、准确度的验证和对标准文本编写把关。
醋酸装置反应液中微量铑含量分析方法的改进
醋酸装置反应液中微量铑含量分析方法的改进摘要：对醋酸装置中V2204反应釜取样冷却器出口的反应液中微量铑含量的分析进行了火焰原子吸收光谱法的测定,通过两种不同方法的前期处理,比较了结果的准确度,结果表明:方法Ⅱ有效的缩短了实验时间,并且方法Ⅱ的测量结果在平行性及相对偏差均优于方法Ⅰ。
1、前言铑属于铂族元素,铂族元素均具有高熔点、高稳定性等特性。
铑金属比铂族的其他金属具有更高的化学稳性。
在常温下,无机酸、碱和各种化学试剂对铑均无作用,也不会氧化。
铑作为醋酸装置反应中的催化剂,含量需要控制在一个最佳的浓度范围内,所以铑含量的准确测定就显得尤为重要。
铑的分析方法包括滴定、重量、光谱分析、光度测定和电化学分析等。
本文采用火焰原子吸收光谱法来测定反应液中铑浓度,并比较了两种不同前期处理方法所得结果的测量准确度和相对误差,从而更方便、快速、准确地实现了铑含量测定,获得满意的结果。
2、实验部分2.1 方法原理样品经处理后制成稀酸溶液,直接导入原子吸收光谱仪中,用空气与乙炔火焰原子化,在波长343.6nm处测量,其吸光度与铑离子浓度成正比,与标准系列比较确定铑含量。
2.2 实验仪器方法Ⅰ:(1) NOV400原子吸收光谱仪;(2)空心阴极铑灯;(3)加热板;(4)赛多利斯电子天平;(5)一般实验室玻璃仪器。
方法Ⅱ:(1)NOV400原子吸收光谱仪;(2)空心阴极铑灯;(3)赛多利斯电子天平;(4)一般实验室玻璃仪器。
2.3 实验试剂方法Ⅰ:(1)浓硫酸;(2)浓硝酸;(3)硫酸（1:1）:取50ml浓硫酸缓慢注入50ml 水中;(4)铑标准贮备液:1000mg/L;(5)铑标准工作液:50μg/ml（吸取铑标准贮备液5.00ml,置于100ml容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀。
）方法Ⅱ:(1)浓硫酸;(2)次氯酸钠溶液:5.25％;(3)硫酸（1:1）:取50ml浓硫酸缓慢注入50ml水中;(4)铑标准贮备液:1000mg/L;(5)铑标准工作液:100μg/ml（吸取铑标准贮备液10.00ml,置于100ml容量瓶中,加入1:1硫酸溶液16ml,用蒸馏水稀释至刻度,摇匀。
分析铑含量的几种方法准确性评估
分析铑含量的几种方法准确性评估2016-07-07 14:04来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部铑含量分析▲ICP；■ FAAS铑属于铂族元素，铂族元素均具有高熔点、高稳定性、高硬度和强耐蚀抗磨性等特性．铑金属比铂和其他金属具有更高的化学稳定性．在常温下，无机酸、碱和各种化学试剂对铑镀层均无作用，也不会氧化，同时铑镀层还呈现光亮的银白色．因此，铑作为表面镀层不仅在装饰电镀方面，而且在电子导电件触点、照相机零件、反射镜等功能电镀方面均得到广泛应用．铑作为一种贵金属，在电镀液中的含量不可以过高或过低．过高会致使镀层应力增大，同时，随工件带出的铑损失增多；铑含量过低时，镀层可能会呈现暗黄色．对铑的电镀来说，铑含量需要控制在一个最佳的浓度范围内，故铑含量的准确测定就显得尤为重要．铑的分析方法包括滴定、重量、光谱分析、光度测定和电化学分析等．但对于目前最常用的硫酸体系的铑镀液中铑浓度的快捷准确的测定少有报道．Ｘ射线荧光光谱法是目前首饰无损检测中比较理想的检测手段，能量色散Ｘ射线荧光光谱法是一种无损的检测方法，具有分析速度快、自动化程度高的特点，灵敏度和准确度基本上能够满足贵金属材料及饰品检测的要求．然而，目前大多单位使用的能量色散Ｘ射线荧光光谱仪以Rh靶Ｘ射线管作为激发源，Rh靶Ｘ射线管具有应用范围广、激发能量强的优点，但Rh靶的管谱Rh峰与被测铂合金饰品中的铑元素的特征Ｘ射线互相叠加，形成很大的干扰，使检测工作受到影响． Herbert曾使用比色法测定铑的含量：通过溴化物与铑液混合会产生明显的颜色变化，然后跟标准浓度的铑与溴化物混合形成的标准系列去比较颜色，从而得出一个近似值．这是一种比较主观的分析方法，偏差可达10％．湖南大学化学化工学院肖耀坤等人对标准浓度的铑溶液进行了重量法、等离子发射光谱法(ICP)、火焰原子吸收光谱法(FAAS)、改进后的FAAS（引入一个校正因子，对FAAS测定方法进行了优化、校正）等不同方法的测定，比较了不同测定方法的精密度和准确度．结果表明：对于杂质少的铑电镀液，宜采用重量法测定，其测定偏差在４％以内，而硼氢化钠作为还原剂的重量法的测定偏差可控制在0.2％以内；对于杂质多的铑电镀液，用ICP和改进的FAAS法均能获得满意结果，相对偏差都小于1％．。
硝酸六氨合钴铑重量法
硝酸六氨合钴铑重量法
硝酸六氨合钴铑重量法是一种测定铑含量的化学分析方法。
该方法基于铑与硝酸六氨合钴（III）反应形成沉淀，并通过称量沉淀的质量来确定铑的含量。
硝酸六氨合钴铑重量法的基本步骤如下：
1.取适量样品，加入氢氧化钠和氯化钠以将铑氧化为六价铑。
2.加入适量的硝酸六氨合钴（III），并在温度控制下进行滴定。
当六氨合钴（III）完全被还原时，会出现颜色变化。
3.根据反应液的体积和浓度计算出铑含量。
硝酸六氨合钴铑重量法是一种可行、精确的铑化合物化学分析方法，能够满足工业生产和科学研究的需要。
然而，在实验过程中需要严格控制试剂和样品的质量，同时保证反应条件的稳定性。
对于操作不熟练者来说，也需要进行反复的实验验证，以确保测定结果的准确性和可靠性。
请注意，硝酸六氨合钴铑重量法是一种专业的化学分析方法，需要具备一定的化学知识和技能才能正确操作。
如果您不具备相关的化学背景或经验，请在进行实验前咨询专业的化学家或实验室工作人员，以确保实验的安全和准确性。
行标《铑炭化学分析方法-铑含量测定》编制说明
铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明（讨论稿）贵研铂业股份有限公司二O二O年六月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法一、工作简况1.1 方法概况1.1.1 项目的必要性活性炭载体催化剂包括以铂族金属（Pt、Pd、Rh、Ru）为催化活性组分的负载型非均相催化剂。
活性炭负载型铑炭催化剂是其中一种，以其优良的活性、选择性及稳定性而广泛应用于加氢、脱氢、氧化、扩环、环化、偶联、甲酰化、羰基化等反应，在化工、医药和医药中间体、染料、农药、高分子材料等领域起着非常重要的作用。
根据铑含量不同（0.x%～x%），市场上有多种规格系列产品，以1%Rh/C、3%Rh/C、5%Rh/C最为常见，但是无相应的分析方法标准，分析方法的标准化和分析结果的准确性是保障产品交易、生产控制的必要条件之一，故制定相关标准是很有必要的。
1.1.2 适用范围本部分适用于铑炭中铑含量的测定。
测定范围：Rh 0.10%～8.00%。
1.1.3可行性近几年来，由于ICP-AES仪器设备的快速发展与普及，电感耦合等离子原子发射光谱法在快速准确测定方面表现优异，并且操作易于掌握。
贵研铂业股份有限公司及贵研检测科技（云南）有限公司多年来一直开展铑炭样品的取样和检测工作研究，拥有多台电感耦合等离子体原子发射光谱仪，设备使用经验丰富。
本标准起草人从事相关工作十余年，承担及参与多项国行标制（修）定（订）工作，具有丰富的方法研究经验。
1.1.4 要解决的主要问题我们查阅了国内外相关分析对象的标准分析方法，未见铑炭中铑含量的测定标准分析方法，分析方法的标准化和分析结果的准确性是保障产品交易、生产控制的必要条件之一，故制定相关标准方法是急需解决的问题。
1.2 任务来源2016年由贵研铂业股份有限公司提交项目申请书，2019年全国有色金属标准化技术委员会在山东省泰安市召开了2019年度贵金属分标准化技术委员会委员换届大会暨2019年年会，会议对《正面浆料用球形银粉》等19 项标准计划进行了任务落实（有色标秘 [2019] 113 号），由贵研铂业股份有限公司等负责《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》标准起草，项目计划编号：工信厅科函〔2019〕126 号，2019-0447T-YS 完成年限2021年。
行标《高纯铑化学分析方法 杂质元素含量的测定 辉光放电质谱法》编制说明
高纯铑化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法编制说明（讨论稿）国标（北京）检验认证有限公司2020年4月高纯铑化学分析方法杂质元素含量的测定辉光放电质谱法1 工作简况1.1 方法概况1.1.1 项目的必要性铑具有熔点高、强度大、电热性稳定、抗腐蚀性优良、高温抗氧化性能强有优点，广泛用于汽车尾气净化、航空航天、电子和电气工业等领域。
但是国内高纯铑提纯技术、加工制造技术与发达国家相比，尚有一定差距，这与需要不断提升高纯铑分析检测能力是密切相关的。
关键基础材料技术提升与产业化是近期国家重点研发专项，“超高纯稀有/稀贵金属检测评价技术与标准研究”已被列入2017年国家重点研发项目《超高纯稀有/稀贵金属制备技术》中，项目编号：2017YFB0305405。
高纯铑杂质元素含量测定辉光放电质谱法行业标准分析方法的研究，可补充我国超高纯贵金属化学分析检测领域的研究内容，有助于提升我国高纯贵金属研究、制备技术突破和产业化生产的技术水平，提升中国高纯贵金属行业国际核心竞争力，对高纯贵金属的研发、生产、贸易及促进该领域的技术进步有着重要的意义。
1.1.2 适用范围本标准适用于高纯铑中杂质元素含量的测定。
各元素测定范围：1µg/kg～10000µg/kg。
1.1.3可行性高纯贵金属杂质检测中遇到的难溶解特点，使其在溶液进样的分析技术GFAAS、ICP-AES、ICP-MS等应用中遇到瓶颈，近年来，随着GD-MS的发展和应用，其对固体样品直接进样以及优异的痕量、超痕量分析能力，为高纯贵金属分析提供了技术支撑。
国标（北京）检验认证有限公司隶属于有研科技集团有限公司，是国家新材料测试评价平台-主中心承建单位，为中国新材料测试评价联盟秘书处挂靠单位。
公司自成立以来，积极整合完善现有测试评价、设计应用、大数据等平台资源，逐步形成立足北京、布点全国、服务全行业的国家新材料测试评价平台。
国标（北京）检验认证有限公司作为国合通用测试评价认证股份公司的全资子公司，前身是北京有色金属研究总院分析测试技术研究所，是国家有色金属行业最知名的第三方检验机构。
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铑化合物化学分析方法氯离子、硝酸根离子的测定离子色谱法试验报告(送审稿)铑化合物化学分析方法氯离子、硝酸根离子测定离子色谱法杨辉杨洋金娅秋杨军陶赛祥杨梅英梁洁钱彦林曾荷峰赵文虎朱武勋(贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106)前言铑化合物是贵金属化合物的重要形式之一，广泛用于催化、电镀、有机合成制药、新能源的开发等方面。
其中杂质阴离子含量作为产品质量的一项重要指标，对产品品质起着至关重要的作用，同时国外厂家对铑化合物中阴离子的要求十分严格，所以对铑化合物中杂质阴离子的准确、精密、快速测定，不仅对进一步优化该产品的制备工艺，获得高纯产品有着重要指导意义，还对生产部门及相关行业同国外同行业之间进行竞争产生一定的影响。
对铑化合物杂质阴离子含量的测定过去一直使用目视比浊法进行测定，如：硝酸铑中氯离子的测定，采用硝酸银比浊法。
测定中主观因素对测定结果影响较大，测定结果不够准确。
近几年随着检测技术的发展，离子色谱法极大地提高了阴离子含量测定的准确性和及时性。
我们将离子色谱技术应用于铑化合物中阴离子的测定，从而大大提高铑化合物中阴离子测定的准确性，使我们的铑化合物不仅能够满足国内相关行业的技术要求，而且铑化合物产品还能与国外厂家的产品相抗衡。
本项目系统研究了试料的处理条件、测定条件的选择，进行了试料的加标回收及方法精密度试验。
实验结果表明，所拟定的分析方法适用于铑化合物中0.0005 %～0.05 %氯离子、硝酸根离子的测定。
方法测定范围宽、准确、稳定，分析误差小，建立了可靠的分析方法，准确测定铑化合物中的铑含量，为铑化合物产品的质量控制及其产品交易提供可靠的依据。
1 试验部分1.1 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和符合电导率（25℃）不大于0.0055Ms/m(相当于电阻率18.2MΩ·cm)的去离子水。
1.1.1 氨水(ρ0.895g/mL)。
1.1.2 氨水(1+9)。
1.1.3 氯离子（Cl-）标准贮备液：1000ug/mL。
称取0.3297g氯化钠（105℃烘干2h）溶于水中，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
贮存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。
1.1.4 硝酸根离子（NO -3）标准贮备液：1000ug/mL。
称取0.3261g硝酸钾（105℃烘干2h）溶于水中，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
贮存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。
1.1.5 氯离子（Cl-）、硝酸根离子（NO -3）混合标准溶液：100ug/mL分别准确移取10.00mL氯离子（Cl-）标准贮存溶液（1.1.4）、硝酸根离子（NO -3）标准贮存溶液（1.1.5）、至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
贮存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中冷藏。
1.1.6 氮气（质量分数≥99.999%）。
1.2 仪器和设备1.2.1 离子色谱仪。
1.2.1 .1 色谱柱：阴离子分离柱和阴离子保护柱。
1.2.1.2 抑制器：电解自动再生微膜抑制器或其他抑制器。
1.2.1.3 检测器：电导检测器。
1.2.1.4 淋洗液：氢氧化钾淋洗液。
1.2.2 0.22μm水性微孔滤膜过滤器。
1.2.3 1mL一次性医用注射器。
1.2.4 样品预处理柱：氢柱、钡柱。
1.2.5 采用10～40 mmol/L KOH等度淋洗，淋洗浓度梯度设置为0～13.5 min，10 mmol/L；13.6～20 min,40 mmol/L；20.1～24 min ，10 mmol/L 推荐仪器工作条件见表1表.1 仪器工作条件1.3实验方法1.3.1 氢柱、钡柱活化：用10 mL水匀速冲洗，放置30min后使用。
1.3.2 称取硝酸铑置于容量瓶中，加入50mL水，摇匀，逐滴加入氨水（1.1.2）调节PH值至8，用水稀释至刻度，摇匀。
静置过夜。
将上清液经过0.22μm水性微孔滤膜过滤器，弃去初始的10mL滤液。
将滤液过提前活化好的氢柱后直接进入离子色谱仪进行测定。
1.3.3 称取硫酸铑置于容量瓶中，加入50mL水，摇匀，逐滴加入氨水（1.1.2）调节PH值至8，用水稀释至刻度，摇匀。
静置过夜。
将上清液经过0.22μm水性微孔滤膜过滤器，弃去初始的10mL滤液。
将滤液过提前活化好的氢柱、钡柱后直接进入离子色谱仪进行测定。
1.3.4 按照离子色谱仪工作条件，将仪器准备好，带基线稳定后注入试样，根据记录个离子的峰高，扣除空白值，从工作曲线上查出被测元素的质量浓度。
2 结果与讨论2.1 梯度淋洗程序的确定KOH淋洗液的浓度和流速对阴离子的保留时间有影响。
淋洗液浓度或流速越高，待测成分的保留时间越短，反之保留时间增大，色谱峰分辨率提升，试样中其他组分不易洗脱，影响下一个样品的测定。
本方法试样含有大量硝酸根、硫酸根离子。
硝酸根、硫酸根离子在分离柱中保留时间较长不易洗脱。
在不影响待测离子测定的情况下，采用等度淋洗程序。
选择七种氢氧化钾淋洗液浓度对同一个样品进行离子色谱分析，分别是：5 mmol/L、7 mmol/L、10 mmol/L、15 mmol/L、20 mmol/L等度淋洗，图2.1-2.5分别是以上七种浓度的氢氧化钾淋洗液对同一样品的离子色谱图。
从图中可以发现，在流速固定的情况下，氢氧化钾淋洗液浓度低时各离子分离度好，但是洗脱较慢且峰形变宽；氢氧化钾淋洗液浓度高时洗脱较快但分离度差。
因此，选择10 mmol/L氢氧化钾淋洗液等度淋洗。
图2.1 5mmol/L氢氧化钾淋洗液样品离子色谱图图2.2 7mmol/L氢氧化钾淋洗液样品离子色谱图图42.3 10mmol/L氢氧化钾淋洗液样品离子色谱图图2.4 15mmol/L氢氧化钾淋洗液样品离子色谱图图2.5 20mmol/L氢氧化钾淋洗液样品离子色谱图2.2 样品前处理的条件选择2.1.1沉淀试剂的选择铑化合物中含有大量的铑（Ⅲ）阳离子，影响分析结果，降低色谱柱使用寿命，需进样前除去，在硝酸铑、硫酸铑溶液中加入碱时会有沉淀析出，沉淀去除铑（Ⅲ）阳离子。
2.1.1.1 氨水取10 mL优级纯氨水于100 mL容量瓶中，用超纯水定容至刻度，配制成10%稀氨水溶液，摇匀后测定。
结果显示氨水中仅含有微量F-和CO32-，二者含量均低于样品中的待测离子Cl-和NO3-的含量，不含其它阴离子，不影响测定。
2.1.1.2 NaOH水溶液准确称取0.100g优级纯氢氧化钠于烧杯中，用超纯水溶解后转入100mL 容量瓶中定容，配制成浓度为1.00mg/mL的NaOH水溶液，摇匀后测定。
结果显示NaOH水溶液中含微量F-、Cl-、CO32-和SO42-四种阴离子，其中Cl-含量约为0.017%。
2.1.1.2.3 KOH水溶液准确称取0.100g优级纯氢氧化钾于烧杯中，用超纯水溶解后转入100mL容量瓶中定容，配制成浓度为1.00mg/mL的KOH水溶液，摇匀后测定。
结果显示KOH水溶液中含微量F-、Cl-、CO32-、NO3-和SO42-五种阴离子，其中Cl-和NO3-含量分别约为0.018%和0.037%。
测定结果显示，NaOH水溶液（10mg/mL）和KOH水溶液（10mg/mL）中存在大量氯离子、硝酸根，空白值增高，选择氨水做以下试验。
2.1.2 氨水浓度的选择分别配制5%、10%、15%、20%体积浓度的稀氨水处理样品，经测定后发现Cl-和NO3-的含量随氨水浓度的增加变化不大。
因此，为了避免氨水用量增加使空白值偏高，铑（Ⅲ）阳离子完全沉淀，选择10%氨水溶液做以下试验。
2.1.3 PH值的选择称取0.3 g试样于100 mL容量瓶中，加入10%氨水量在PH值1～10范围内，用水稀释至刻度，摇匀。
静置过夜后测定。
PH值8时沉淀分离明显，上清液较为清亮，测的结果较准确。
表2 PH值试验2.1.4 H柱、Ba柱对测定结果的影响铑化合物中对氯离子和硝酸根含量测定产生干扰的主要有铑（Ⅲ）阳离子、其他金属离子、SO-24、HCO-3、CO-23和OH-。
对于硫酸铑试样的其他金属离子、SO-24、HCO -3、CO-23和OH-用钡柱+氢柱消除；硝酸铑试样中其他金属离子、HCO-3、CO-23和OH-用氢柱消除。
不同系列Cl-、NO -3混合标准溶液通过H柱、Ba柱进样、后色谱图分离效果，测定结果表明通过氢柱、钡柱进样后回收率相当。
氢柱、钡柱对Cl-、NO -3无吸附作用，不影响分析结果。
表3 H柱、Ba柱对Cl-、NO-3测定结果的影响2.1.5 大量NO -3、SO-24对测定结果的影响在于试样中Cl-、NO -3浓度相当的Cl-、NO-3混合标准中加分别加入10倍、100倍、1000倍、浓度的NO -3、SO-24配成系列混合标准溶液，测定结果表明Cl-、NO -3保留时间有明显差异，分离效果较好，可同时测定。
表4 NO-3对Cl-的测定结果影响表5 SO-24对NO-3、Cl-的测定结果影响2.1.7 样品加标回收率分别称取各化合物试样，按上述最佳条件进行测定，样品加入标准溶液，回收试验结果见表6。
回收率在85.00 %～113.25 %范围内。
表6 试样加标回收试验2.1.8 方法精密度按实验最佳条件测定测定分别进行11份样品测定，统计平均值和RSD，结果列入实验报告表7。
从表7可以看出相对标准偏差RSD＜5 %。
表7 方法精密度3 结论硝酸铑溶液和硫酸铑溶液中0.0005%～0.05% NO -3、Cl-的测定，采用离子色谱法，不需分离基体直接处理测定，方法操作简便、易于掌握、精密度好，方法加标回收率和精密度分别为：85.00 %～113.25 %；RSD＜2 %备注：1、PH实验尽量用硝酸铑样品2、加标回收率实验过程：先调PH值，再加标。