有机化学第三章 单烯烃共98页

a
aa
a
CC
b
b
CC
b
d
a
aa
d
CC
a
b
bCCd
有 顺 反 异 构 的 类 型
无 顺 反 异 构 的 类 型
产生顺反异构体的必要条件： 构成双键的
任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。
产生顺反异构的条件：（1）在分子中有限 制自由旋转的因素，如双键、环平面等。（2） 在双键碳原子上连有两个不同的原子或基团。
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2) Z、E命名 为了解决上述问题。IUPAC建议使用Z、E
标记顺反异构。Z-为同侧，E-为反侧。具体步 骤如下：
（1）将双键碳原子上连接的原子或基团按 次序规则排列；
（2）分别比较双键两端各自连接的两个原 子或基团次序。如果两个优先的原子或基团在 同侧的为Z型，在异侧的E型。例如：
2、烯基的命名： 烯基是指从烯烃分子中去掉一个H原子剩下
的一价基团。其命名原则与烯烃相似，但在编
号时从含有游离价的碳原子开始编号。
CH2=CH
乙烯基
CH3CH=CH CH2=CHCH2
丙烯基（1-丙烯） 烯丙基（2-丙烯）
CH2=C CH3
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异丙烯基
3、顺反异构及Z、E命名
1）顺反命名 顺反命名法： 即在系统名称前加一“顺”
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CH3
CH2CH3
C=C
H
CH2CH2CH3
Cl
CH2CH3
C=C
H
CH3
(E)-3-乙基-2-己烯 (Z)-2-甲基-1-氯-1-丁烯 Z是德文 Zusammen 的字头，是同一侧的意思。
或“反”字。
在顺反异构体的命名中，涉及到二取代、 三取代，四取代。
A、二取代：在双键碳原子上有两种不同的取 代基（不是两个）的二取代乙烯。将相同基团在 同侧的命名为顺式，相同基团在异侧的为反式。
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CH3 H
CH3
C=C CH2CH3
CH3 C=C CH2CH3
H
CH3
顺-3-甲基-2-戊烯
C=C
H
CH3
顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所
连接的两个基团彼此应有一个是相同的，彼此无 相同基团时，则无法命名其顺反。
B r H HC H 2 C H 3
C H 3 C H 2 C H 2 C H 3
C H 3 C C C l C H 3 C C C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C C C H C C H H 3 3
CH3CH2CH2CH=CH2
CH3CH2C=CH2 CH3
CH3CHCH=CH2
CH3CH2CH=CHCH3 (CH3)C=CHCH3
CH3CH
CH3
H C=C H
CH3CH2 C=C H
H
CH3
因此，如果写出构造异构，应有五种构造异
构。如果写出同分异构，应有六种同分异构。
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A、碳胳异构产生的原因：碳链连接的方 式不同造成的。
B、位置异构产生的原因：由于双键位置 的不同造成的。
C、顺反异构产生的原因：由于双键不能自 由旋转，当双键上的两个碳原子连有两个不同原 子或基团时，就有两种不同的排列方式即顺式和 反式。
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H
H
C=C
H3C
CH3
顺丁烯
bp 3.7℃
H
CH3
C=C
反丁烯
H3C
H bp0.88℃
顺反异构体 构型异构
第三章 单烯烃教学要求
1．掌握烯烃的构造异构、位置异构、顺反 异构及命名。
2．掌握烯烃的化学性质（加成反应、氧化 反应、α-H的反应） 。
3．掌握烯烃的亲电加成反应历程、马氏规 则、诱导效应。
4．应用电子效应基本理论分析碳正离子的 稳定性
5. 掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件以及 π键的特性。
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2、通式：单烯烃的通式：CnH2n(n ≥2) 3、分类： 单烯烃：分子中只含有一个双键的烯烃。 双烯烃：分子中含有两个双键的烯烃。 多烯烃：分子中含有两个以上双键的烯烃。
未加说明，一般情况下，指单烯烃。
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二、烯烃的同分异构 烯烃的同分异构分为（1）构造异构；（2）
双键顺反异构（构型异构）。构造异构又分为碳 胳异构和双键官能团位置异构。例如，戊烯：
CH2CH2CH3
2 错误 3 正确
B、编号：从靠近双键一端（即官能团）开 始编号，用1,2,3,…数字表明双键碳原子的位次， 相同取代基合并。
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1 错 误
CH3
CH3C=CHCH2CHCH3 2 正 确
CH3
1 2 3 4 5 6 编 号 正 确
CH3-C=CH-CH2-CH-CH3
反-3-甲基-2-戊烯
C3H CCC2H C3H HH
顺 -2-戊 烯
C3 C H2H H CH 3 CCC2 C H3H
反 -3-甲 基 -3-己 烯
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B、三取代，四取代：在双键碳原子上有三 种或四种不同的取代基的取代乙烯。
CH3
CH2CH3
C=C
HFra Baidu bibliotek
CH2CH2CH3
Cl
CH2CH3
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a
c
C=C
a≠b c ≠d
b
d
顺反异构体的物理性质不同，因而分离它 们并不很难。 三、烯烃的命名
1、系统命名法： 烯烃的系统命名法与烷烃的系统命名法相
似。遵循以下规则：
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A、选择主链：选择含有双键的最长碳链为主 链，并按主链的碳原子数目命名为某某烯烃。
CH2=CCH2CH3 1 错误
重点与难点: 烯烃的结构，π键的特征，烯烃的化学性
质及应用，亲电加成反应的历程，马氏规则的 应用烯烃的结构对亲电加成反应速率和取向的 影响。
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§3-1 单烯烃的同分异构现象及命名 一、烯烃的定义、通式、分类
1、定义：分子中含有碳碳双键的不饱和碳 氢化合物叫烯烃。双键为烯烃的官能团。
6
4 3 2 1 编 号 错 误
CH3
CH3
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C、书写名称：依次把取代基的位次、数目、 名称、双键的位次写在烯烃名称前面。书写时， 相同基团要合并，双键的位次用较小一个编号， 其它要求与烷烃相同。
CH3
CH3C=CHCH2CHCH3
CH3
2,5-二甲基-2-己烯
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（立体异构体）
在顺反异构中，分子中各原子的连接方式和
次序相同，但分子中原子的空间排列方式不同，
即顺反异构的分子构造相同，而构型不同。所以
顺反异构是构型不同的化合物。由于构型不同而
引起的异构现象叫做立体异构现象。
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产生顺反异构体的必要条件： 构成双键的任
何一个碳原子上所连的两个基团要不同。