理想气体混合熵的计算

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理想气体混合熵

求混合过程的熵变,原则是把混合前的每种气体看成子体系,混合后的体系

为总体系,总体系的混合熵等于各子体系混合熵变之和,ΔS总=ΣΔS

为了讨论方便,我们先看两种理想气体的混合过程。

设有两种气体A(g)、B(g。混合前各自的状态为A(g)(nA,pA,V A,TA)和B(g)(nB,pB,VB,TB)。

抽开隔板,开始混合,混合后的总体系,其状态(终态)为n=nA+nB, V=V A +VB。现在还有T和p不知道。

先求T。一般混合,可以看成绝热过程,即AB只是互相交换能量,而与环境没有能量(热量)的交换。所以,A气体放的热量,等于B气体吸收的热量,反之亦然。

设混合后的体系的温度为T。

求出T之后,据,可以计算出混合后总体系的压强。求出总压强之后,再根据分压定律,求出气体A和B在总体系中的分压强PA’,和PB’:

现在就可以求混合熵了:

从此式中,可以看出,二组分理想气体的混合熵,是各自pVT变化熵的加和。

特别是,化学反应中的混合,常常是等温等压条件下的混合,即混合前后子体系与总体系的温度和压强均不发生变化,这种情况下求混合熵就更简单。

式中(A气体的体积分数)在定压条件下等于A气体的摩尔分数yB

所以,若有k种理想B气体定温定压混合,过程的混合熵为

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