第四章 封闭体系的热力学基本方程
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S V (1) p T p T
(2) (3)
S p V T T V
T V p S p S
T p V S S V
(4)
§4.2 对应系数关系式和Maxwell关系式
例题 1 石墨的标准生成热为0，标准熵为5.694 J· K· mol－1，密 度为2.26g/cm3；金刚石的标准生成热1.8962KJ· mol－1， 标准熵2.439J· K· mol－1，密度3.513g/cm3。根据以上数 据回答下列问题： 1. 求298K时由石墨转化为金刚石自由能的变化； 2. 求298K时石墨转化为金刚石的平衡压力?
U p V S
H T S p
F S T V
H V p S
F p V T
(4)
§4.2 对应系数关系式和Maxwell关系式
Maxwell关系式
2、dH TdS Vdp
3、dF TdS pdV 4、 dG SdT Vdp
§4.1 Gibbs公式
对应系数关系式 (1) (2) (3)
G S T p
wenku.baidu.comU T S V
G p V T
习题
1、为什么大尺寸的人造金刚石难以生产出来？ 2、请推导系数关系式和麦克斯韦关系式？ 3、选择题 一定量组成的一定的均相系统，无非体积功且定温 时，其吉布斯自由能随压强的增大而______。 A. 增大 B.减小 C. 不变 D. 无法确定
第四章
封闭体系中热力学的基本方程 和性质间的关系
材料学院 杨琪
热力学状态函数 1、基本函数：T、p、V、U、S
2、导出函数：H、F、G
H U pV F U TS G H TS
§4.1 Gibbs公式
热力学状态函数
H U pV pV
TS
TS
F
G
§4.1 Gibbs公式
Gibbs公式 1、 dU TdS pdV
§4.3 热力学关系式的应用
例题 2 例题 已知液体锌和固体锌在101325Pa下的摩尔定压热容分 Cp,m l 29.66 4.81103TJ mol1 K 1 别为：
Cp,m s 22.3810.04103TJ mol1 K 1
液体锌在其熔点692.6K凝固时放热6589.8J•mol-1 ，求固态锌转变为液态锌的自由能变化 sl Gm T
(2) (3)
S p V T T V
T V p S p S
T p V S S V
(4)
§4.2 对应系数关系式和Maxwell关系式
例题 1 石墨的标准生成热为0，标准熵为5.694 J· K· mol－1，密 度为2.26g/cm3；金刚石的标准生成热1.8962KJ· mol－1， 标准熵2.439J· K· mol－1，密度3.513g/cm3。根据以上数 据回答下列问题： 1. 求298K时由石墨转化为金刚石自由能的变化； 2. 求298K时石墨转化为金刚石的平衡压力?
U p V S
H T S p
F S T V
H V p S
F p V T
(4)
§4.2 对应系数关系式和Maxwell关系式
Maxwell关系式
2、dH TdS Vdp
3、dF TdS pdV 4、 dG SdT Vdp
§4.1 Gibbs公式
对应系数关系式 (1) (2) (3)
G S T p
wenku.baidu.comU T S V
G p V T
习题
1、为什么大尺寸的人造金刚石难以生产出来？ 2、请推导系数关系式和麦克斯韦关系式？ 3、选择题 一定量组成的一定的均相系统，无非体积功且定温 时，其吉布斯自由能随压强的增大而______。 A. 增大 B.减小 C. 不变 D. 无法确定
第四章
封闭体系中热力学的基本方程 和性质间的关系
材料学院 杨琪
热力学状态函数 1、基本函数：T、p、V、U、S
2、导出函数：H、F、G
H U pV F U TS G H TS
§4.1 Gibbs公式
热力学状态函数
H U pV pV
TS
TS
F
G
§4.1 Gibbs公式
Gibbs公式 1、 dU TdS pdV
§4.3 热力学关系式的应用
例题 2 例题 已知液体锌和固体锌在101325Pa下的摩尔定压热容分 Cp,m l 29.66 4.81103TJ mol1 K 1 别为：
Cp,m s 22.3810.04103TJ mol1 K 1
液体锌在其熔点692.6K凝固时放热6589.8J•mol-1 ，求固态锌转变为液态锌的自由能变化 sl Gm T