实验试题库参考答案

实验二 美沙拉嗪的制备

1. 如何控制硝化反应条件？硝基还可以采用哪些还原方法？并加以比较。

温度的控制、搅拌速度的控制、混酸滴加的速度

方法：催化氢化法、水合肼还原、氢化铝锂还原

催化氢化：干净、方便、成本高；水合肼还原：产率高、后处理方便、还原反应较为剧烈、水合肼碱性较强；氢化铝锂还原：还原能力强、易爆炸，不安全

2. 硝化反应时产生的气体是什么？是否有毒？除了使用排风系统外，还有什么方法能除

去？

NO 、NO 2等氮氧化物 有毒溶液吸收法；氧化吸收法；利用活性炭、分子筛或硅胶吸附

3. 硝基还原反应时，除了用铁作还原剂外还能用什么试剂作为还原剂？

氢气、水合肼、氢化铝锂、锡

4. 保险粉和亚硫酸氢钠的作用分别是什么？

防氧化

5. 保险粉又称连二亚硫酸钠，使用它时需要注意什么？

由于保险粉易燃、易爆，与水分解，与空气氧化分解，在使用过程中需要防止明火，无水操作，少于空气接触。

6. 此反应中活性炭起什么作用？

脱色

实验三 对氨基苯甲酸乙酯（苯佐卡因）的制备

1. 写出制备苯佐卡因的实验原理。

CH 3NH 2+(CH 3CO)2O CH 3NHCOCH 3+CH 3COOH CH 33

+2KMnO 4+H 2O COOH NHCOCH 3+MnO 2+2KOH +H 2O COOH

NHCOCH 3+CH 3CH 2OH

H 2SO 4COOCH 2CH 3NHCOCH 3+CH 3COOH

2.在反应过程中高锰酸钾为什么要分批加入？

避免氧化剂浓度过高，破坏产物，并且使反应在比较温和的条件下进行，提高反应收率。

3.如何选择重结晶时的溶剂？

（1）所选溶剂不与被提纯物质起化学反应

（2）在较高温度时能溶解大量的被提纯物质；而在室温或更低温度时，只能溶解很少量的该种物质。使被提纯物质热易溶，冷难溶。

（3）对杂质的溶解非常大或者非常小（前一种情况是使杂质留在母液中不随被提纯物晶体一同析出；后一种情况是使杂质在热过滤时被滤去）

（4）容易挥发（溶剂的沸点较低），易与结晶分离除去

（5）能给出较好的晶体

（6）无毒或毒性很小，便于操作

（7）价廉易得，回收率高

（8）适当时候可以选用混合溶剂

4.在第二步中为何加入稀硫酸酸化后就会析出固体？

因为之前反应后形成的是对乙酰氨基苯甲酸钠，水溶性较好，但是加入稀硫酸酸化后，变成了对乙酰氨基苯甲酸，水溶性较差，从而使其析出得到需要的中间体产物。

5.在每步中为何要趁热抽滤？

在温度较高时，物质在溶剂中的溶解度较大，趁热过滤防止产物析出，影响其纯度和产量。

6.通过苯佐卡因的合成实验，请写出氨基的保护和脱保护方法（至少举一例）。

烷氧羰基类氨基保护基（叔丁氧羰基）

烷氧羰基类氨基保护基的脱去（叔丁氧羰基）：一般在酸性条件下如HCl/EtOAc组合。

7.用高锰酸钾对对乙酰氨基甲苯进行氧化时，加入无水硫酸镁的作用？

无水硫酸镁与水作用，产生氢离子，使溶液呈酸性，增强高锰酸钾的氧化作用，并且维持PH值的稳定性。

8.第三步加浓硫酸的作用？

作为酯化反应的催化剂，使酯化反应顺利进行。

9.第一步反应完毕后，为何要加水温热？

加水温热主要是分解残余的酸酐，在温度较高的条件下，使其分解完全。

10.写出对硝基苯甲酸酯化反应的机理。

11.写出对硝基苯甲酸乙酯还原成对氨基苯甲酸乙酯的还原试剂。

Sn/HCl Fe/Zn+HCl Pb/C

12.对乙酰氨基甲苯进行脱保护，应在什么条件下进行?

KOH/MeOH或者HBr/HOAc

13.简述采用该方法制备苯佐卡因的优缺点?

优点：安全性好，反应操作较为简单，原料易得，适合学生开展实验。

缺点：以该方法制得的产品，收率较低，颜色较深，实验时间最长，在过滤二氧化锰固体的时候时间拖得比较久，而且二氧化锰固体的处理比较复杂。

14.如果作为设计性实验，还有什么方法合成苯佐卡因，请举例。

（1）以对硝基甲苯为原料，经氧化、还原、酯化得产品

（2）以对硝基甲苯为原料，经氧化、酯化、还原得产品

H3

NO2+2KMnO4+H2O

COOH

NO2

+MnO2+2KOH+H2O

（3）以对硝基甲苯为原料，经氧化、酯化、还原得产品

15. 下面的反应完成后，如果溶液依然是紫红色，该如何处理？

可以加适量乙醇进行氧化脱色

16. 在下面的反应中，反应完成后加入碳酸钠的作用是什么，为什么用碳酸钠而不用氢氧化钠？

加入碳酸钠使得其和反应生成的醋酸反应，从而使得反应平衡右移，从而提高酯的产率。而氢氧化钠的碱性太强，会使生成的酯发生水解，从而使产率降低。 实验四 止咳酮的制备 1. 为何最好用新制的甲醇钠进行反应？

甲醇钠放置过久容易和空气中的二氧化碳发生反应，使碳酸钠析出，使甲醇钠碱性降低。

2. 第一步制备甲醇钠要绝对干燥，为什么？

因为制备甲醇钠是采用钠和甲醇反应制备，而金属钠极易与水反应，所以需要绝对干燥。

3. 实验过程中，称取金属钠时要注意什么？

1.远离火种

2.空气干燥

3.称取迅速，防止其过多地和空气中的水分反应。

4.需将钠事先剪碎。

5.剩余钠需放回煤油中。

4. 写出制备止咳酮的原理。

CH 3NO 2+2KMnO4+H2O COOH NO 2+MnO2+2KOH +H2O COOCH 2CH 3NO 2Fe

COOCH 2CH 3NH 2

COOH 2+CH3CH2OH H 2SO 4COOCH 2CH 32

H 3

NO 2+2KMnO 4+H 2O

COOH NO 2

+MnO 2+2KOH +H 2O COOH NO 2+CH 3CH 2OH Sn/HCl

COOCH 2CH 3NH 2