气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量

《仪器仪表与分析监测》2019年第2期

气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量Determination of HCH and DDT Residues in Soil

by Gas Chromatography

專恒胡法

(衡阳市环境监测站，湖南衡阳421000)

[摘要]建立了气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD)测定土壤中的六六六和滴滴涕八种有机 氯农药残留量的分析方法。土壤样品中的六六六和滴滴涕经二氯甲烷/正己烷（1+1)混合溶液超 声提取，过硅肢小柱或弗罗里硅土柱净化后测定。八种农药色谱峰峰形较好，分离度高。在添加 浓度为0.4mg/L和0.12mg/L的条件下，加标回收率在85.5%~112.2%之间，相对标准偏差在2.19% ~7.673之间，方法检出限在0.0002~0.0009 mg/k g之间，该方法操作快捷，试剂用量相对较少，处 理样品时间短，精密度、准确度高，均适合土壤中六六六和滴滴涕八种有机氯农药残留量的测定。

[关键词]土壤；六六六；滴滴涕；有机氯农药；"C分析法；农药残留

[中图分类号]X833 [文献标识码]A

引言

六六六、滴滴涕是广谱型杀虫剂，在环境中 降解缓慢，且毒性强，具有致畸、致癌、致突变 的“三致”作用，对人类健康具有严重危害。

检测土壤中的六六六和滴滴涕农药残留的方法有气相色谱法，全自动索氏提取一"C法，凝 胶色谱净化-"C法，微波萃取-G C法等等口-2]。这些方法均存在前处理步骤多、操作繁琐、耗 时长等问题，不利于大量样品的测定？3-8]。本实 验在参考文献的基础上，采用G C-E C D检测器，有机溶剂超声萃取后直接测定。该方法具有操作简便快捷、精密度高、准确度高等优点？9]。

1材料与方法

1.1试验仪器、材料、试剂

带E C D检测器的气相色谱仪（Agilent 7890A)、DB-1毛细管色谱柱、电子天肀、超声 清洗仪、旋转蒸发仪、离心机、具塞三角瓶、移 液管、容量瓶、刻度离心管。

农药标准物质+100!g/mL以正己烷为介质的 !- 、" - 、# - 、$ - 、0,p'-DDT、p,p'-D D E、p,p，-DDT 和 p,p，-DDD 农药 。

土 、土 、均 ，、均 色谱 。

1.2仪器色谱条件

1)色谱柱：DB-1 (30m x0.25mm x0.25mm)。

2)色谱条件：

气化室温度250#-

检测器温度300$;

柱温由程序升温，150$保持2.0min，以12$/m in 升至 200$，再以 8$/m in 升至 250$保 持 6.0min;

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气相色谱法测定土壤中六六六和滴滴涕残留量李恒，等尾吹气流量30mL/min;

进样量l.OuL。

1.3标准溶液的配制

根据实验要求配置六六六、滴滴涕标准溶液

系列，浓度依次为 0.005、0.050、0.100、0.250、

0.500mg/L，以正己烷（色谱纯）定容。

1.4样品前处理

1.4.1称样

准确称取5g 土壤样品，3g娃藻土和2g铜 粉，充分混合均匀后放入具塞玻璃瓶中。

1.4.2超声萃取

准确加入30m L二氯甲烷/正己烷％ 1+1)混合溶液，超声提取l h，静置0.5h后，将上清液转移至具塞试管中，再用15 m L二氯甲烷/正己烷（1+ 1)混合溶液继续超声土壤样品0.5h，静置0.5h后，将上清液合并入具塞试管中，剩 余的土壤样品用适量二氯甲烷/正己烷（1+ 1)混 合溶液清洗倒入离心管中，重复2〜3次，合并 清洗液，离心20m in后将上清液合并至具塞试管中。

1.4.3 浓缩

将上述提取液氮吹至1mL。

1.4.4 净化

用硅胶小柱或弗罗里硅土柱作为净化柱，先 用5m L二氯甲烷/正己烷（1+ 1)混合溶液冲洗净化柱，再用5m L二氯甲烷/正己烷（1+ 1)混合溶 液平衡净化柱，弃去以上平衡液，待正己烷快干时，将浓缩液全部转移到柱中，再用3m L正己烷 分三次洗涤装样品的试管，将三次洗涤液合并后加入到层析柱中，最后再用6m L二氯甲烷/正己 烷（1+ 1)混合液淋洗待测样品的层析柱，收集 最终滤液并用旋转蒸发仪吹至近干，用正己烷定容至1mL，待色谱分析。

2结果与分析

2.1色谱图

六六六和滴滴涕八种有机氯农药的标准溶液的色谱图见图1。

41样品中各组分出峰时间

2.2标准曲线和相关系数

根据上述条件对六六六、滴滴涕标准溶液系列进行测定，以峰面积为纵坐标，六六六和滴滴涕的质量浓度为横坐标，经拟合求得一元线性回和 系 1。

表1 六六六、滴滴涕一元线性回归方程和相关系数农药名称线性回归方程相关系数

!-888!?143339"+327.55#=0.9998

#-六六六!?52721"+291.75#=0.9999

"-888!?131795"-741.65#?1

#-六六六!?114404"-758.04#=0.9999

0，P，-D D T!?70050"-767.52#=0.9999

p,p"-D D E!?121060"-168.85#=0.9999

P，P，-D D T!?85578"-2251#=0.9997

p，p，-D D D!?90474"+444.95#=0.9999

2.3加标回收率

按 1.4的方法测定六六六和滴滴涕八种有机氯 的加 和 准 ，定2。 2 以，六六六和涕

有机氯农药的加标回收率在85.5%〜112.2%，相对 标准偏差在2.19%〜7.67%。

2.4精密度和检出限

按1.4的方法测定八种农药在土壤中的方法检 和 准 ，定 3。3

以看出，六六六和滴滴涕的相对标准偏差0.73%〜3.28%，方法检出限在 0.0002〜0.0009 mg/kg。

2.5实际样品分析

取不同地区两个土壤样品按1.4方法前处理后分析测试，其中样品1中六六六、六六 六、p,p’-DDE、〇,9’-D DT均有检出，浓度依次为 0.048、0.080、0.006 和 0.116mg/kg，其余均未检出；样品2中！-六六六、！-六六六、"-六

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