第八章配位化合物-4资料

符合有效原子序数规则(简称EAN) 过渡金属形成体与一定数目配体结合, 以使其周围的电子数等于同周期稀有 气体元素的电子数(即有效原子序数)
如 ［Mn(CO)6]+ 6个CO提供12个电子， Mn原子序数为25，核外电子数为25， Mn周围共有电子(25+12-1)个=36个， 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)， 因此， [Mn(CO)6]+可稳定存在。
原子簇化合物(簇合物)
Rh13
同多酸、杂多酸型配合物
同多酸同型多配酸合、物杂——多由酸多型核配配离合子物形成
的同多酸及其盐
如 K2Cr2O7，其中Cr2O72-为多核离子
同多酸、杂多酸型配合物
杂多酸型配合物——由不同酸根组成的 配酸
如 磷钼酸铵(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O 实际上应写成(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O 其中 P(V)是形成体
丙二胺
NH2CH2CH2NH2
en
CH3COCH2COCH3 Hacac
H2NCH2CH2CH2NH2 pn
乙二胺四乙酸 (CH2N)2(CH2COOH)4 H4edta
螯合物 特性——特殊的稳定性
螯合物
Kf 一般配合物 Kf
[Cu(en)2]2+ 1.0×1020 [Cu(NH3)4]2+ 2.09×1013
螯合物
由多齿配体与中螯心合离物子结合而成的具
有环状结构的配合物
如
H2
N
H2 N
2+
乙二胺为双齿配
H2C Cu
H2C
N H2
CH2
CH2 N H2
体，与Cu2+形成 两个五原子环。 配位数4
[Cu(en)2]2+
螯合物
由多齿配体与中心离子结合而成的具
有环状结构的配合物
如
CO
2-
O CO-CH2
CH2
形成Π ６５键，通过所有
这些π电子与Fe2+形成 夹心配合物
无机化学多媒体电子教案
第四节结束
第八章 配位化合物
第四节
结束
[Zn(en)2]2+ 6.8×1010 [Zn(NH3)4]2+ 2.88×109
[Co(en)2]2+ 6.6×1013 [Co(NH3)4]2+ 1.29×105
[Ni(en)2]2+ 2.1×1018 [Ni(NH3)4]2+ 5.50×108
螯合物比非螯配合物稳定
螯合物 特性——特殊的稳定性
符合有效原子序数规则(简称EAN) 过渡金属形成体与一定数目配体结合, 以使其周围的电子数等于同周期稀有 气体元素的电子数(即有效原子序数)
如 Cr(CO)6] 6个CO提供12个电子, Cr原子序数为24，核外电子数为24， Cr周围共有电子(24+12)个=36个。 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)， 因此， [Cr(CO)6]可稳定存在。
O (H3N)5Cr Cr(NH3)5
O2
4+
(NH3)4Co Co(NH3)4
N H2
多核配合物
多核配合物
2-
O
O
C
C
O
O
多核配合物
多S 核配O合物2C
C
S
O
羰合物(羰基化合物) 以CO为配体的配合物
M←C间的σ键—羰—合C原物子提供孤电子对
中心金属原子提供空杂化轨道
M→C的反馈π键——CO分子提供空的 π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上 的孤电子对
无机化学多媒体电子教案
第四节配合物的类型
第八章 配位化合物
第四节
配合物的类型
8-4-1 配合物的类型
主要有8：-4简-1单配配合合物物的类型
螯合物 多核配合物 羰合物 原子簇状化合物 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物 夹心配合物
简单配合物
由单齿配体与简中单心配离合子直物接配位形成
的配合物
如 [Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl、 K4[Fe(CN)6]、(NH4)3[Cr(NCS)6]、 [PtCl2(NH3)2]、[CrCl2(H2O)4]Cl、 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3
O
N
Ca
CH2
O
N CH2
乙二胺四乙酸有 六个配位原子， 与Ca2+形成五个 五原子环。
CO-CH2 O
CH2 CO
配位数6
[Ca(edta)]2-
螯合物
螯合剂——形成螯合物的配合剂
一般为含有O、S、N、P 等配位原子的有 机化合物。配位原子之间要间隔两个或三 个其它原子。
螯合剂
化学式
缩写
乙二胺 乙酰丙酮
螯环的大小——一般五原子环
螯合物 稳定性
或六原子环 最稳定
螯环的多少——一个配体与中 心离子形成的 螯环数越多， 越稳定
螯合物 特性——具有特征颜色
如 在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成 鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+
多核配合物
两个或两个以多上核中配心合原子物结合所形成
的配合物
如
H
5+
四个Mo3O120- 是配体
大环配合物
骨架上带有O、大N环、配S、合P物、As等多个配
位原子的多齿配体所形成的配合物
如 Na＋与苯并-15-冠-5形成的配合物
O O
Baidu NhomakorabeaO O
O
苯并-15-冠-5
夹心配合物 如 二茂铁——(C5H5)2Fe
夹心配合物
在茂环内，每个C 原子 各有一个垂直于茂环平 面的 2p 轨道，５个 2p 轨道与未成键的p 电子
原子簇状化合物(簇合物)
两个或两个以簇上合金物属原子以金属-金
属键(M-M键) 直接结合而形成的化合物
如 [Re2Cl8]2- 有24个电子成键，其中： 16个形成Re-Cl键 8个形成Re-Re键 即填充在一个σ轨道 两个π轨道 一个δ轨道 相当于一个四重键
原子簇化合物(簇合物)
Rh2Fe(CO)12