柠檬酸三钠pH滴定法的研究[1]

容于 1000 m l 量瓶中, 摇匀后静置待用)。 1. 2 测定方法
吸取一定量的 1 标准溶液于干燥烧杯 中, 加入饱和 KC l 溶液 5. 0 m l 作支持电解 质, 加水至总体积 30 m l, 放入搅拌子, 插入 复合电极, 先进行初步试验, 找到终点 pH 值, 作为指定 pH 值 (4. 86)。然后吸取不同体 积 (0～ 25 m l) 的 1 标准溶液 6 份, 同上处理, 准确滴定至指定 pH 值, 求得 ∃V 1 到 ∃V 5, 以 ∃V 为纵坐标, 对应的 1 标准溶液加入体积 V c6H5N a3O 7为横坐标, 绘制标准曲线。由最小二
326 3 M u tzel bu rg l D. A u st J D airy T echno l, 1979; 34 (2) ∶
82 4 Salam a SB , Aw ad SA. M icrochem J , 1988; 37 (1) ∶13 5 O lin A ,W allen B. A nal Ch im A cta, 1983; 151 (1) ∶65 6 Bela N ,M aria J. T alan ta, 1987; 34 (4) ∶397 7 张大伦. 分析试验室, 1993; 12 (6) ∶45 8 陈治红, 周瑛. 理化检验 (化学分册) , 1990; 26 (3) ∶182 9 武汉大学. 分析化学. 北京∶高等教育出版社, 1982;
到仪器分辨率的限制, 未能选择滴定百分数
为 100% 的 pH 值, 但测定结果仍符合定量分 析要求。如果采用分辨率更高的酸度计, 自动
数字滴定管等仪器, 可进一步提高测定的准
确度和精密度。
2. 3 CO 32- 对测定的影响
在弱碱的滴定中, CO 32- 的影响不容忽
视[9 ]。CO 2 来源很多, 水中可溶解有 CO 2, 弱 碱溶液配制过程中, 溶液会吸收 CO 2, 在滴定
健肝胶囊是由丹参、五味子、纹股蓝等 7 味中药制成的复方胶囊剂, 具有活血化瘀、益
Key W ords sod ium cit ra te, pH t it ra t ion, determ ina t ion
[ 1996 年 2 月 26 日收稿 ]
健肝胶囊中原儿茶醛的薄层扫描测定
滕洪铭 叶秀琴 张文生
(上海中华制药厂, 上海 200052)
摘要 采用薄层扫描法对健肝胶囊中丹参的有效成分原儿茶醛进行含量测定。方法可靠、灵敏、重 现性好, 平均回收率 95% , R SD 1. 24%。 关键词 健肝胶囊 丹参 原儿茶醛 薄层扫描 测定
1%N a2CO 3
的样品,
只要加入超过
CO
23
量
的 CaC l2, 对测定结果并无影响。本法准确度
和精密度与文献[8] 相比提高了一个数量级。
原因是根据理论推导选择了在实验许可条件
下的最佳 pH 值, V 是根据滴定管读数直接
读出, 而非测量长度求得, 且采用了多点工作
曲线, 避免了较大的偶然误差。实验中由于受
选定 pH
0. 0000
0. 1003
柠檬酸三钠加入量 (g) 0. 1505 0. 2008 0. 2500
0. 3003
0. 3500
滴定 百分数
相关 系数
5. 00
0. 60
6. 45
9. 10
12. 40
15. 01
19. 70
21. 00
86. 71
0. 9996
4. 96
0. 60
6. 58
2H 2O 计) ;
C s- 柠檬酸三钠标准溶液的浓度 (m o l L ) ;
G - 柠檬酸三钠样品重量 (g) ;
∃V - 扣除空白后的盐酸体积 (m l)。
2 结果与讨论
2. 1 指定 pH 值的选择与滴定百分数的关系
根据理论推导[7] , 指定的pH 值越接近
△ 化工系工业分析 1992 届毕业生
的 CaC l2,
形成 Ca2
CO 3 沉淀以消除 CO 32- 的影响。
பைடு நூலகம்
2. 4 电极对测量的影响
电极是实验中使用的传感器, 其工作状
中国医药工业杂志 Ch inese Jou rnal of Pharm aceu ticals 1997, 28 (5)
·227·
态对测量结果有着直接的影响。 对于标准曲 线及样品测定应尽可能使电极处于相同的工 作状态。在近终点 pH 值时, 应使电极一直处 于工作状态, 以缩短在溶液体系改变时电极 达到平衡的时间, 缩小实验误差。
pH S22C 型酸度计, E22012C 型塑壳可充 式复合电极 (均为上海雷磁仪器厂生产); D Z21 型 滴定装置 (上海第二分析仪器厂)。
氯化钾 (A R ) ; 0. 05033 m o l L 柠檬酸 三钠标准溶液; 0. 05096 m o l L 盐酸标准溶 液; 硼砂标准品 (存于装有氯化钠和蔗糖饱和 溶液的密闭容器中) ; pH 4. 003 ( 25°C )、pH 6. 864 (25°C ) 的标准缓冲溶液; 合成试液 (扣 除杂质的分析纯 1 晶体 14. 8050 g、无水碳酸 钠 0. 1489 g、无水氯化钙 0. 4894 g 溶解、定
综上所述, 柠檬酸三钠 pH 滴定法是一 种准确度和精密度都能达到常规化学分析要 求的新方法, 具有简便、快速、准确、价廉的优 点, 为在水溶液中直接测定其含量提供了可 行的新方法。
参考文献
1 GB 6782286 食品添加剂 柠檬酸钠
2 倪坤仪, 杨清华, 于如暇. 药物分析杂志, 1983; 3 (6) ∶
9. 40
12. 78
15. 51
18. 52
21. 75
89. 55
0. 9997
4. 90
0. 60
6. 93
9. 89
13. 39
16. 38
19. 50
22. 96
94. 55
0. 9997
4. 86
0. 60
7. 25
10. 61
13. 95
17. 25
20. 60
23. 96
99. 70
极弱碱的分布系数[6] 可导出: n = K (V - V 0)
= K ∃V 。 式中 n 为极弱碱类物质的量; K 为
取决于分布系数和标准溶液浓度的常数; V 和V 0 分别为试液及空白滴定至指定 pH 值 时滴定剂的用量。此式表明: 被测物质的量与 滴定剂体积增量成正比, 这是 pH 滴定法的 理论依据。我们在前人工作的基础上, 进一步 研究 pH 滴定法测定弱酸盐含量的方法, 成 功地测定了 1 的含量。 1 实验部分 1. 1 仪器与试药
·226·
中国医药工业杂志 Ch inese Jou rnal of Pharm aceu ticals 1997, 28 (5)
表 1 测定结果及计算
No
V C6H 5N a3O 7
(m l)
0
0. 00
V HCl (m l) 0. 60
∃V (m l)
CC6H 5N a3O 7 (m o l L )
CHCl (m o l L )
选定 pH
相关系数
1
5. 00
5. 49
4. 89
2
10. 00
10. 30
9. 70
3
15. 00
15. 30
14. 70
0. 05033
0. 05096
4. 86
0. 9999
4
20. 00
20. 20
19. 60
5
25. 00
25. 24
24. 64
表 2 指定 pH 值的选择
0. 9999
4. 84
0. 60
7. 35
10. 65
14. 49
17. 60
21. 10
24. 25 101. 69
0. 9996
等计量点, 滴定误差越小, 测定结果越准确。 表 2 中 5 次测定结果亦证实上述结论的正确
性, 因此应尽可能选择近终点的 pH 值作为 指定的 pH 值。 2. 2 pH 值滴定法的准确度和精密度
2 20. 00 20. 24 19. 63
3 20. 00 20. 22 19. 62 98. 90 0. 079 0. 080
4 20. 00 20. 21 19. 61
5 20. 00 20. 25 19. 65
从表 3 可以看出, 方法准确度和精密度
均达到常量分析要求。 同时还表明对含有
ABSTRACT Sod iun cit ra te w a s determ ined by t it ra t ing it s so lu t ion w ith so lu t ion of hy2 d roch lo ric acid to the selected pH. T he rela t ive erro r of ca lcu la ted resu lt w a s less than 0. 20% , the rela t ive standa rd devia t ion w a s less than 0. 10%. T he m ethod is sim p le, accu ra te and p ract ica l.
中国医药工业杂志 Ch inese Jou rnal of Pharm aceu ticals 1997, 28 (5)
·225·
柠檬酸三钠 pH 滴定法的研究
孙汝东 孙 高△
(盐城工学院, 江苏 224003)
摘要 柠檬酸三钠 pH 滴定法是用盐酸滴定柠檬酸三钠至一指定 pH 值, 根据盐酸浓度、用量, 计 算柠檬酸三钠含量的方法。 测定结果相对误差小于 0. 20% , 标准偏差、相对标准偏差均小于 0. 10% , 达到常量分析要求, 方法简便快速。 关键词 柠檬酸三钠 pH 滴定法 测定
乘法拟合得直线方程为:
V HCl = 0. 9880V C6H5N a3O 7 - 0. 1140 样品分析结果按下式计算:
5M C s (∃V + 0. 1140)
C 6H 5N a3O 7 2H 2O % =
G × 0. 9880
M - 柠檬酸三钠的分子量 (以 C6H 5N a3O 7 ·
柠檬酸三钠 (1) 在医药工业中用作矫味 剂、抗凝剂, 随着应用研究的深入, 需求量不 断 增加。 1 的含量测定方法有高氯酸滴定 法[1, 2 ]、酶测定法[3 ]、分光光度法[4 ]、铜离子选 择性电极电位滴定法[5] 等。 本文采用 pH 滴 定法, 在水溶液中用盐酸直接滴定测定其含 量。如用强酸滴定极弱碱至一定 pH 值, 根据
过程中溶液也会不断吸收空气中的 CO 2。 用
HC l 滴定 1 至指定 pH 4. 86 时, CO 32- 转变为 H 2CO 3, 会消耗一定数量的 HC l, 因此必须作
空白试验加以扣除。 考察 1 的生产工艺[10],
可知其中一定含有 CO 32- , 所以在溶解试样
时向其中加入超过
CO
23
156 10 宋成盈, 王留成, 赵建宏等. 精细化工, 1995; 12 (1) ∶19
D ET ERM INA T ION O F SOD IUM C ITRA T E B Y pH T ITRA T ION
SU N R u2Dong, SU N Gao
(Y ancheng Colleg e of T echnology , J iang su 224003)
准确吸取合成试液的上层澄清液 20 m l 5 份, 同“测定方法”处理, 测定结果见表 3。
表 3 1 含量测定结果
N o V C6H 5N a3O 7 V HC l ∃V
含量
SD
(m l) (m l) (m l) 平均值 (% )
(% )
1 20. 00 20. 23 19. 63
RSD (% )