食用植物油中矿物油掺假的确证检测方法研究(国际会投稿)

食用植物油中矿物油掺假的确证检测方法研究
杨元高玲谯斌宗
（成都市疾病预防控制中心，成都610021 ）
摘要
食品掺杂施假对人民群众的身体健康造成严重危害，是严重的违法行为，食用植物油中掺加液体石蜡的掺假行为，以及食品中滥用液体石蜡的问题，引起了社会各界高度关注。

目前，国内外卫生检测机构均采用皂化法[1-5]、重量法[2-7]、荧光法[8]测定矿物油。

其中，皂化法应用最为广泛。

上述方法操作繁杂，灵敏度较低，定性准确度不太高。

尤其比较困难的是食用油脂中大约有1%-3%的组分不能被皂化[9]，主要是油脂中甾醇、维生素A、D、E、K和蜡质，这些不皂化物引起假阳性误判可引起严重后果。

气相色谱-质谱法是当今最为准确的定性方法之一。

可以简便的检测样品中是否含有烃类。

本文报道了以气相色谱-质谱法为分离鉴别手段，辅以简便可靠的样品前处理方式，测定食用植物油中矿物油的定性分析方法。

本法灵敏度较高，定性结果尤为可靠。

经抽取大量市售各种植物油样品测定，结果满意。

1 实验部分
1.1 仪器与试剂
1.1.1 气相色谱-质谱仪： HP6890GC-5973MSD；
1.1.2 色谱柱：HP-5MS弹性石英毛细柱（30m ×0.25mm×0.25μm Crosslinked 5% PH ME Siloxane）；
1.1.3 正己烷（AR）；液体石蜡（AR）；
1.1.4 煤油、柴油、机油对照品（市售）
1.2 色谱-质谱条件
1.2.1 炉温：程序升温，100℃保持3min ，升温速率：20℃/min至300℃，保持3min 1.2.2 进样口温度：350℃
1.2.3 质谱接口温度：280℃
1.2.4 进样方式：不分流，进样量1µ l
1.2.5 载气：恒流模式，1.7ml /min
1.2.6 电子倍增器电压：1750V
1.4 实验方法
按上述色谱-质谱工作条件稳定好仪器，调谐合格后进样分析。

2.结果和讨论
2.1 色谱条件的优化
2.1.1 色谱柱的优选：矿物油主要由不同长度碳链的烷烃组成，根据烷烃的理化特性，本文比较了HP-5MS弹性石英毛细柱（30m ×0.25mm×0.25μm 5%二苯基聚硅氧烷-95%二甲基硅氧烷共聚物色谱柱）和HP-1MS弹性石英毛细柱（30m ×0.25mm×0.25μm 100%二甲基聚硅氧烷色谱柱），分离效果相当，本文选用HP-5MS弹性石英毛细柱为分析柱；
2.1.2 炉温的优选：采用等温方式，待测组分与其它组分分离不佳。

实验表明，采用程序升温模式，温度150~300℃，升温速率：15℃/min，在此条件下，分离良好.
2.2方法学指标考察：
2.2.1 方法灵敏度实验：本方法采用逐级稀释矿物油溶液的办法，考察方法灵敏度。

实验发现，当矿物油浓度在0.05%时，仍可检出16~19碳烷，见图2。

因此，将本方法灵敏度确定在矿物油浓度0.05%，是完全能达到的。

这样的灵敏度，对于检测食用
植物油滥用矿物油的方法灵敏度要求，是完全够用的。

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图2 0.05%液体石蜡TIC图
2.2.2方法精密度考察：取5%矿物油正己烷溶液一份，按实验部分和实验方法项下调试好仪器，重复测定5次，计算精密度，实验结果表明RSD在4.4%-8.2%之间。

2.2.3 方法准确度考察：取17份不同种类的食用植物油，每类植物油样品取两份，其中一份加入5%矿物油，一份做空白对照，按实验方法项下操作，上机测定。

实验表明，所有17份样品加标样品均检出烃类，所有空白样品均未检出烃类,见图3图4
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Abundance
图3 玉米油及玉米油加液体石蜡的TIC图图4 大豆油及大豆玉米油加液体石蜡的TIC图下部为玉米油TIC图下部为大豆油TIC图
上部为玉米油加液体石蜡TIC图上部为大豆油加液体石蜡TIC图
参考文献
[1]WILLIAM HORWITZ. OFFICIAL METHODS OF ANALYSIS OF THE ASSOCIATION OF OFFICIAL ANALYTICAL CHEMISTS 13TH EDITION . WASHINGTON, DC：A.O.A.C,1980：458
[2]黄伟坤. 食品检验与分析.北京：中国轻工出版社，1997：283
[3]周同惠.国际标准常规分析方法大全.北京：科学出版社，1998：864
[4]日本药学会编著.张洪祥等译校.卫生实验法.注解.北京：华文出版社，1995：270-271
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[7]日本厚生省环境卫生局食品卫生课编，马家骧、高鹤娟、戴滢等译，食品中添加剂的分析方法，北京：中国标准出版社，1988年：653。

[8]翟永信主编.食品掺伪监测方法.北京大学出版社.，1989：41
[9]徐景达主编，有机化学，人民卫生出版社，1984：240。