木脂素-天然药物化学

二．木脂素的理化性质
• （五）荧光 –一般木脂素类化合物没有荧光，在 紫外光下呈暗斑。
二．木脂素的理化性质
• (六)碳架重排 –矿酸不仅能使木脂素构型发生变化， 改变旋光性质，影响其生物活性，而 且还能引起某些木脂素发生碳架重排 –光照也能使木脂素起氧化环合等反应 而发生碳架变化。
（七）显色反应
• ① 通用显色剂：5%磷钼酸乙醇液、 30%硫酸乙醇液等.
• ② 结构中具有亚甲二氧基的木脂素均 可与变色酸-浓硫酸试剂（Ecgrine） 反应呈紫色。
• ③ 溴酚蓝试剂可鉴别-COOH • ④ 异羟肟酸铁试剂检测内酯环的存在
三、木脂素的检识
• 木脂素没有特征性的理化检识方法， • 常用的检识方法主要是针对木脂素结
课堂练习
4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的 是（ ） A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素 D.6-羟基-7-甲氧基香豆素
课堂练习
5．Labat反应的作用基团是（ ） A. 亚甲二氧基 B. 内酯环 C.酚羟基 D. 酚羟基对位的活泼氢
二．木脂素的理化性质
(பைடு நூலகம்)性状 • 木脂素多数呈游离型，为无色结晶，但新
木脂素不易结晶。一般无挥发性，少数具 升华性（去甲愈创木酸）。 (二)溶解性： • 偏亲脂性，易溶于有机溶剂(苯、乙醚、 氯仿、乙醇)，难溶于水，具酚羟基的木 脂素可溶于碱水液中。 • 少数木脂素与糖成苷后，水溶性增大。
二．木脂素的理化性质
A.三氯化铁反应 B. Gibb’s反应
C. Emerson反应 D. 异羟酸肟铁反应
2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶
液，是由于其结构中存在（ ）
A.甲氧基
B. 亚甲二氧基
C. 内酯环
D. 酮基
课堂练习
3．香豆素的基本母核为（ ） A.苯骈α-吡喃酮 B.苯骈γ-吡喃酮 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸
构中的功能基检识： • 1．三氯化铁反应——检查酚羟基 • 2．Labat反应（没食子酸、浓硫
酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝 绿色）
三、木脂素的检识
• 3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫 酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝 紫色）
• 4. 异羟肟酸铁反应——检查含有内酯 环的木脂素
课堂练习
1．鉴别香豆素首选的显色反应为（ ）
木脂素
• 组成木脂素的单体有4种 桂皮酸，偶有桂皮醛 桂皮醇 烯丙苯 丙烯苯
(二)木脂素的结构类型
• 简单木脂素 • 环木脂素 • 联苯木脂素 • 双四氢呋喃类木脂素 • 木脂内脂等
1.简单木脂素
• 例：来源于菊科 植物牛蒡的干燥 成熟果实的牛蒡 子苷及其苷元
• 具有扩张血管、 降低血压的作用
2.芳基萘类
• 例：来源于小檗科 植物桃儿七的干燥 根茎中的鬼臼毒素
• 具有抗小细胞肺癌、 淋巴癌、白血病、 睾丸肿瘤等的作用
3.联苯环辛烯型木脂素
• 例：来源于木 兰科植物五味 子果实的五味 子酯甲
• 具有抗肝炎作 用
4.新木脂素或联苯类
5.双四氢呋喃类木脂素
6.聚木脂素
请同学说出下列结构是哪类物质？
（三）旋光性 • 木脂素常有不对称C，多数具有光学活
性，遇酸易异构化(双环氧木脂素)，而 木脂素的生物活性与其立体结构有一定 关系（鬼臼毒脂素-抗癌活性） • 故木脂素的提取分离应尽量避免与酸碱 的接触，以防其构型的改变。
二．木脂素的理化性质
• （三）旋光性 • 例如：芝麻脂素为双四氢呋喃类木脂
素，两个四氢呋喃环顺式骈环，有2个 手性碳，应该有4个旋光异构体。