第四章阴极发光显微镜曾老师

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• 应用阴极发光显微镜可以解决碳酸盐胶结世代,
研究其环带结构。方解石及白云石晶体易于在空间
呈层状生长。在生长过程中,由于流体中所存在的 离子浓度以及 PH、Eh值等条件的不同,就会有不同 种类和数量的激活剂和猝灭剂加入,导致晶体成条 带状。在阴极发光下可以看到不同的发光环带,根
据其形成的先后就可以区分不同世代。同时也反映
• 矿物发光与否,发什么颜色的光及发光强度与以下几个因素 有关: • ①发光颜色与微量元素的种类、价态、含量及附存的固体材 料有关;
因此,矿物发什么颜色的光与含何种激活剂或同一种激活剂的 不同化合价有关,如含Ti4+的长石发蓝色光,Fe3+的长石发红
光;含Mn4+发红色光,含Mn2+则发绿黄色或橙色光。
二、长石的发光特征
长石的阴极发光 颜色很多,其中常见 的有蓝色、红色及绿 色,通过阴极发光显 微镜与电子探针的联 合分析,可以看出长
石发光颜色与所含不
同的激活剂有关,而 自生的长石几乎没有 阴极发光。
长石中最普遍的阴极发光颜色为蓝色,经测定这类长石均含有少量的Ti4+。 发红色光的长石极少,从分析结果看,它与FeO的含量、Cr3+、Mn4+含量有关,发红色光的长石FeO 含量均大于发蓝色光长石,此外含有较多的Cr2O3 及MnO。 发绿色光的长石少见,例如奥长石,根据资料含Mn2+的长石常发绿色光,在拉长石中由于 Ca2+被 Mn2+取代而发绿色光。 Fe2+一般认为是猝灭剂,然而在长石中若含千分之几的Fe2+,它也能起激活剂的作 用而发绿色光。
2、碎屑颗粒的压碎和愈合作用
有些石英颗粒在单偏光下为单个颗粒,但在阴极发
光下有裂隙,这是因为颗粒被压碎后又被胶结起来。在 偏光下很难发现这些裂隙,在阴极发光下这些压碎及愈 合现象可看得很清楚。
3、推断成岩顺序
z44 晚期含铁方解石交代高岭石,方解石发红光,高岭石发靛蓝色光
t455
4、对晶体生成环带及胶结物世代的研究
即叫激活剂。激活剂包括镧系元素(Eu2+、Sm3+、Dy3+、
V3+、Ti4+)。激活剂原子中电子层结构的共同特征是
具有未填满的壳层,如Mn的3d5 等,或者有有价电子 层以及空位层等,如稀土元素。
B、结构发光
主要指晶体结构缺陷,如晶体空间群的对称性被破坏、 阴阳离子的空位、原子和分子填隙的空位、原子的无序分布、 空位和杂质的聚集体等都可能导致阴极发光。 C、敏化剂
当方解石中不管含有多少Fe2+,只要Mn2+有足够量时,方解
石也可发光。当方解石中Fe2+/Mn2+比值低于1时,明显发光,
发光明亮,反之Fe2+/Mn2+比值大于1时则发光开始暗淡,大 于2时发光微弱,比值再大就导致不发光。
分析资料表明,凡是不发光的铁白云石,其Fe2+含量均大于6 %,所有发光的白云石及铁白云石,其含Fe2+量均小于6%, Fe2+含量6%是碳酸盐矿物白云石发光与不发光的界限。 碳酸盐类矿物的元素组成(电子探针分析)与阴极发光
一、在成岩作用研究中的应用
1、硅质胶结物
当石英呈无痕加大时,在一般显 微镜下就难以分辨出石英的碎屑部分 与自生加大部分。在阴极发光显微镜 下,碎屑石英与自生石英发光颜色截 然不同,可以很容易把它们区分开。
在不少情况下,在偏光显微镜下可以发现石英颗粒都成紧密镶嵌 接触,以往对这种现象解释为强烈压溶作用的结果。而在阴极发光显 微镜下,颗粒呈点触,颗粒之间紧密地接触假象是由石英加大造成。
有机物质的发光是由有机物的分子构造决定的
,C/S、C/N、N/O等双键连接的分子结构都可
产生阴极发光。
二、仪器的结构及工作原理
阴极发光仪有两大类, 一类是配有扫描电镜和电 子探针附加功能的阴极发光仪 ; 另一类是配有光学
显微镜的阴极发光仪;也就是阴极发光显微镜。
阴极发光显微镜主要由光学显微镜、样品室、控
阴极发光颜色 红色发光 绿色发光 蓝色发光 黄色发光
元素名称 镨 Pr+3,钐 Sm+3,铕 Eu+3,锰 Mn+4,锰 Mn+2,钐 Sm+2, 铜 Cu,铬 Cr+3 镨 Pr+3,铽 Tb+3,钬 Ho+3,铒 Er+3,锰 Mn+2,锶 Sr+2, 镱 Yb+2 ,铜 Cu,铽 Tb 铥 Tm+3,银 Ag,铕 Eu+2,铥 Tm+2 镝 Dy+3,锰 Mn+2,钍 Th,镱 Yb+2,钼 Mo
储层研究中常见的矿物有碎屑矿物石英、 长石和自生矿物碳酸盐,现将它们的发光特 征作一详细叙述。
一、石英的发光特征 石英的阴极发光现象由U. Zinkernagel作了系统研究。他对不同岩 石中的石英都进行了阴极发光特点的研究 ,其中包括火成岩、接触 变质岩、区域变质岩、沉积自生石英等。根据他的研究石英阴极 发光的主要特征为,所有石英的发光光谱表现出两个发射极大值: ①波长为 350 ~ 450nm ,在蓝色范围内;②波长为 600 ~ 650nm , 在红色范围内,不同石英其光谱组成中,上述两个发射极大值强 度不同。在沉积碎屑石英中有三种不同的发光类型。 I.“蓝紫色”发光石英:这类石英蓝色范围的发射强度大于或者 相等于红色范围的强度。 II.“褐色或棕色”发光石英:这类石英红色范围的发射强度大 于蓝色范围。
第四章 阴极发光显微镜
阴极发光最早的地质
应用是由芝加哥的 J.V. 史 密斯提出,用电子激发作 为岩石学研究的工具。 1965 年在史密斯的建议下, 美 国 Nuclide 公 司 研 制 了 第一台简便的阴极发光仪, 它与常规的偏光显微镜相 结合而成为第一台阴极发 光显微镜。
•目前阴极发光仪的发展趋
②发光强度与激活剂及猝灭剂的相对含量 有关,激活剂所占的比例愈大,发光强 度也愈大。
岩浆岩、变质岩中常见矿物的阴极发光特征
沉积岩中常见矿物的阴极发光特征
矿物名称 斜长石 钾长石 正长石 长石加大 方解石 铁方解石 白云石 铁白云石 硬石膏 高岭石 萤石 方沸石 磷灰石 主要发光颜色 白-灰色、黄色、绿色、暗蓝色、红色 亮蓝色为主 红色为主 不发光为主 橘黄—橙红为主 不发光为主 橙黄—橙红色—红色为主,少量蓝色 不发光为主 暗绿色—不发光 深蓝色、靛蓝色 蓝色、紫色 淡蓝色为主 淡蓝色、黄色为主 常见环带状结构 常见环带状结构 特征结构
(b)来自于小巴哈 马岸低坡的片状和块 状镁方解石胶结物。 从片状到块状阴极发 光所追踪到的带状阴 极发光,表明这两种 胶结物是同时代的。
A、杂质发光(激活剂)
无机物质和有机物质都可产生荧光。无机物质的 阴极发光是由于低浓度的化学物质杂质—激活剂引起
的。当矿物中含有某种杂质时,则可产生受激发辐射
而发光。不含杂质并且晶格规则的纯理想晶体的矿物 一般不发光。那些使矿物发光的杂质元素或微量元素 Tb3+ 、 Eu3+ )以及过渡金属元素( Mn2+ 、 Fe3+ 、 Cu2+ 、
斜长石
正长石
奥长石
三、碳酸盐矿物的发光特征
碳酸盐矿物的发光颜色从黄色—红色。通常文石为黄色,方解 石为黄--褐红色,白云石呈暗红色,而铁白云石则不发光。不 同发光颜色与含不同元素有关,含 Mn2+ 为橙红色,含钍 Th2+ 为橙黄色,含一定量Fe2+则发红色光,还有的方解石及生物介 壳发蓝色光可能与Sr2+有关。
Ⅲ.‘不发光石英”:无发射光谱。
Zinkernagel 的研究表明,各种石英颗粒的发光特征是在母岩 形成过程中获得的,代表其岩石形成时的温度条件,三种不 同发光类型正好反映了三种不同成因的石英。 石英的阴极发光颜色与成因的关系
类型
I
发光颜色
紫色蓝色为主
温度/℃
>573(快速冷却) >573(缓慢冷却)
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480nm ,但它又是敏化剂。另一种敏化剂是铈 Ce3+
,在方解石中敏化剂的有效浓度可低达10ppm。
D、猝灭剂
猝灭剂:能抑制矿物发光的物质称为猝灭剂 ,碎 灭剂与激活剂相对抗。猝灭剂有 Co2+、Ni2+、Fe2+ 、 Ti2+ 等 。 已 报 导 的 最 小 有 效 浓 度 可 低 达 30 ~ 35ppm。
制单元和真空系统组成。
CL8200 MK5阴极发光显微镜
生产厂商:CAMBRIDGE IMAGE TECHNOLOGY LTD [英国] 型 号: MK5 总 价 值: ¥490,000 技术指标: 全自动电子束控制,
高速响应真空阀电子控制,稳定 的电子束流可达到30Kv的高压, 2mA的最大束流,0.003 mBar的 真空度。
产状
火山岩、深成岩、接触变质岩 高级区域变质岩(变质的火山 岩、变质的沉积岩) 低级变质岩(接触变质岩外带、 区域变质岩、回火沉积岩的自 生石英)
II
棕色为主 300—573
III
不发光
<300
沉积岩中的石英
对于不同成因的石英具有不同的发光效应解释有多种:
A.晶格有序度不同所致。快速冷却的高温火成岩石英 的晶格有序度较低,在电子束轰击下而激发出蓝紫色 光,在成岩过程中形成的自生石英由于其结晶温度低, 结晶速度缓慢,晶格排列整齐而无缺陷,因而不发光; 区域变质的石英的有序度介于两者之间而呈褐色光。 B.也有人认为石英不同发光效应是因为含不同激活剂 所造成,如红色阴极发光是 Mn2+ 的激活作用,而自 生石英因缺少这些杂质而不发光。
根据电子探针分析碳酸盐的激活剂主要为Mn2+,而猝灭剂 为Fe2+。J.R.Frank及D.J.Marshall等对方解石的阴极发光与成 分关系有较详细的研究。他们指出,方解石的发光强度受Fe2+ /Mn2+的比值控制,而不是受阳离子绝对浓度的控制。当Fe2+ 不存在时,方解石中Mn2+的低浓度至300PPm就可发光。
不同阶段孔隙水的化学性质的变化。 • 对于晶体内生长带的详细观察,如晶体环带不连 续或受破坏的情况,可了解溶蚀作用的时期和程度。
的自 同形 心钙 环质 带白 。云 石 中
方解石胶结物环带构 造中同心状分带方式的 阴极发光显微照片。同 心状分带方式反映了胶 结物成分的变化,并提 供了关于成岩流体成分 连续性变化的证据。被 胶结物充填的小型裂隙 (箭号处)穿插于环带 构造中,并提供了关于 在裂隙事件之后形成的 胶结物类型的有关资料。
第三节 阴极发光显微镜在油气地质
研究中的应用
沉积岩中有些成岩作用及储层特征在一般显微镜
下是难以认识的,如硅质胶结作用、碳酸盐岩及碳酸 盐矿物的胶结地层学研究、次生孔隙的识别,被重结
晶破坏的结构构造、矿物的交代与转化等,它们在阴
极发光下,可以获得满意的结果,这对于恢复原来岩 石的结构构造、了解沉积环境、成岩变化及储层特征 是十分重要的。王衍琦( 1988 )、郑浚茂( 1989)、 高瑞琪(1992)均做了研究,归纳如下:
敏化剂:发光物质中除激活剂外,尚有一些自
身不发光,而是将其能量再传输给激活剂使激活剂
发生辐射(发光)的物质,称为敏化剂。
如果没有敏化剂的作用,激活剂的发射就具有一定的限 度,而敏化剂能使激活作用加强;从而使很低浓度激活剂或
某些可能是“休眠的”激活剂,被激发而发光。
在碳酸盐岩中,Pb2+是激活剂,其发光频带为
上面左右图分别显示的是第三纪的沥青砂岩同一样 品,左图为透射光图片,右图为阴极光图片。方解 石(1)和长石(2)在图中可清晰分辨。
上面左右图显示的是同一方解石样品经透射光和阴极 光的照片。右图中清晰的橙黄色为 Mn2+含量高的部分, Mn2+含量的高低在阴极光下直接显示出来。
第二节 常见矿物的阴极发光特征
向有三个:①在阴极发光仪
上配置能谱仪,在观察矿物
发光的同时还可测定矿物的
元素组成。②提高电子枪的 电压可达25kV。③发光显微 学与光谱学联合使用,就是 将样品的阴极发光有效地聚
焦直接导入光谱仪进行测定。
第一节 阴极发光显微镜仪器结构及 工作原理
一、矿物的发光机理
阴极发光是由阴极射线管发出的加速电子对样品(固体) 进行轰击,使电能转化为光幅射而产生发光。由于带能量的 电子束是从阴极发出来的,经阳极电压加速而获得,故称阴 极发光。任何物质如果吸收外加能量,会由于能量增加而处 于不稳定状态,并有自然放出能量的趋势。如果这些能量以 光的形式放出,这就是发光现象。发光时间仅限于激发时间 内发光称荧光,在激发时间停止后还继续发光的称磷光。阴 极发光是一种荧光,又称阴极荧光,其发光波谱多数为可见 光范畴,波长多数在400—760nm之间。
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