氯碱的生产

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❖ 说明:干燥Cl2本身没有漂白性,只有转化成HClO才有漂白性.
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❖ 4.与碱溶液反应 a.Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O b.2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O 上述两反应中,Cl2作氧化剂和还原剂. 漂白粉:(1)有效成分是Ca(ClO)2 (2)漂白原理 c.Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO (3)久置失效的原因(用反应式说明) Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2HClO;2HclO 2HCl+O2↑. (4)保存方法:隔绝空气密封保存.
❖ 化学式NaOH 分子量40.01。 ❖ 密度2.130克/厘米3,熔点318.4℃,沸点1390℃,固体
NaOH中OH以O-H共价键结 ❖ 合,Na与OH以强离子键结合,溶于水其解离度近乎100%,
故其水溶液呈强碱性,可 ❖ 使无色的酚酞试液变成红色,或使PH试纸变蓝等。
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纯的无水氢氧化钠为白色半透明,结晶状固体。氢氧化 钠极易溶于水,溶度随温度的升高而增大,溶解时能放 出大量的热,288K时其饱和溶液浓度可达26.4mol/L。它 的水溶液有涩味和滑腻感,溶液呈强碱性,具备碱的一 切通性。市售烧碱有固态和液态两种:纯固体烧碱呈白 色,有块状、片状、棒状、粒状,质脆;纯液体烧碱为 无色透明液体。氢氧化钠还易溶于乙醇、甘油;但不溶 于乙醚、丙酮、液氨。
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扩展: 1.Cl2为何可应用于生化武器? 答案:氯气是一种黄绿色有毒的气体,它主要通过呼吸道侵入人 体.氯气对上呼吸道黏膜会造成有害的影响,它会溶解在黏膜所含的 水分里,生成次氯酸和盐酸,次氯酸使组织受到强烈的氧化;盐酸刺 激黏膜发生炎性肿胀,使呼吸道黏膜浮肿,大量分泌黏液,造成呼吸 困难,所以氯气中毒的明显症状是发生剧烈的咳嗽.症状重时,会发 生肺水肿,使循环作用困难而致死亡.由食道进入人体的氯气会使人 恶心、呕吐、胸口疼痛和腹泻.1 L空气中最多可允许含Cl2 0.001 mg, 超过这个量就会引起人体中毒.所以,氯气曾被用作强杀伤性的武 器.如在第一次世界大战期间,一次德军与英法军战士在比利时的伊 普尔对峙,黎明时,英、法军前线战壕里的士兵突然看到一股阴森森 的黄绿色气体逐渐向前袭来,很快数百名英、法军战士窒息而死,数 千名士兵双目失明.这是1915年4月22日发生的令人发指的事件.由 于Cl2有毒,所以,我们在闻Cl2气味时要用手在瓶口轻轻扇动,仅使 极少量的Cl2飘入鼻孔 。
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❖ 2.目前我国饮用水消毒主要是用氯消毒法,即向自来水中通入一定量 Cl2或加入漂白粉、漂粉精.你知道其中的原因吗? 答案:Cl2与水反应、漂白粉、漂粉精在水中都能生成强氧化性的HClO, 具有杀菌消毒作用. 3.工业上常用H2跟Cl2反应生成HCl,让其溶于水合成盐酸.H2跟Cl2 反应既可在点燃也可在光照条件下,那么工业上是选用哪种方式使二者 反应的?为什么? 答案:点燃,光照会发生爆炸. 4.氯原子、氯分子、氯离子三种粒子的性质相同吗?谁最活泼?谁最稳 定? 答案:不同,氯原子最活泼,氯离子最稳定. 5.怎样使用漂白粉才能使漂白效果更好?家庭中应怎样保存漂白粉? 答案:使用漂白粉时,可以向其中加少量稀酸,使其更快转化成HClO, 效果更好.隔绝空气密封保存
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❖ 2.与非金属反应 燃烧:发光、发热的剧烈化学反应。
❖ 3.与水反应 在该反应中,氧化剂是Cl2,还原剂是Cl2,改写成离子反应方程式是:
❖ Cl2+H2O →H++Cl-+HClO (1)氯气的水溶液叫氯水,饱和氯水呈现黄绿色,ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ有刺激性气味,主 要含有的粒子有
❖ Cl2、H2O、HClO、H+、Cl-、ClO-.
❖⑴、能源消耗大 氯碱生产的耗电量仅次于电解 法生产铝,按照目前国内生产水平.每生产1吨100% 烧碱需耗电2580度,耗汽5吨,总能耗折标准煤为 1.815吨。1988年我国氯碱工业用电量占全国总发 电量的1.5%。因此,电力供应情况和电价对氯碱 产品的生产成本影响很大。重视选用先进工艺,提 高电解槽的电、能效率和碱液蒸发热能的利用率, 以降低烧碱的电耗和蒸汽消耗,始终是氯碱生产企 业的一项核心工作 。
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三、氢气
❖ 氢气是世界上最轻的气体。它的密度非常小,只有空气的 1/14。所以用氢气充灌的气球,必须用手牢牢捉住。否则, 只要一撒手它就会闪闪升上天空。灌好的氢气球,往往过 一夜,第二天就飞不起来了。这是因为氢气能钻过橡胶上 人眼看不见的小细孔。不仅如此,在高温、高压下,氢气甚 至可以穿过很厚的钢板。要气球能够在空中飘扬,那么就 要在气球内的气体密度较小(比空气小)。
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❖(1)烧碱 是一种用途很广的化工产品,也可用来 生产肥皂和洗涤剂等;
❖(2)液氯 可用于水的消毒,氯气可用来生产漂白、 消毒用的无机氯产品(次氯酸钠、次氯酸钙);有机 氯农药(如速灭威、含氯菊酯等);有机氯产品(聚 氯乙烯、含氯溶剂1,1,1一三氯乙烷、二氯乙烷、 三氯甲烷、环氧氯丙烷、氯丁橡胶、氟氯烃等);
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❖⑶、腐蚀和污染 氯碱产品如烧碱、盐酸等均 具有强腐蚀性,在生产过程中使用的原材料如石棉、 汞和所产生的含氯废气都可能对环境造成污染,因 此防止腐蚀和三废处理也一直是氯碱工业的努力 方向。
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三、氯碱工业产品 ❖ 氯碱工业联产的主产品是烧碱和氯气,同时副产
氢气。作为基本化工原料的“三酸二碱”,氯碱 工业的盐酸和烧碱占其中的两种,此外氯和氢还 可进一步加工成许多化工产品。氯碱工业及其主 要产品如下:
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❖ 我国氯碱工业是在本世纪二十年代才开始创建的。 第一家氯碱厂是上海天原电化厂(现在的上海天 原化工厂前身),1930年正式投产,日产烧碱2 吨。到1949年全国解放为止,全国仅有氯碱厂9家, 年产量仅1.5万吨。
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二、氯碱工业的特点
❖ 氯碱工业的特点除原料易得、生产流程较短外,主 要还有三个突出问题。
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❖⑵、氯与碱的平衡 电解食盐水溶液时,按固 定质量比(1:0.85)同时产出烧碱和氯气两种产 品。在一个国家和地区,对烧碱和氯气的需求量不 一定符合这一比例。因此就出现了烧碱和氯气的 供需平衡问题。在一般情况下,发展中国家在工业 发展初期用氯量较少.由于氯气不宜长途运输,所以 总是以氯气的需要量来决定烧碱的产量,因此往往 会出现烧碱短缺现象。在石油化工和基本有机原 料发展较快的国家和地区,氯的用量就技大,因此就 出现烧碱过剩。总之烧碱和氯气的平衡始终是氯 碱工业发展中的一个恒定的矛盾。
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❖ 小结:氯碱工业的产品;氯碱工业主要特点和工 艺流程。
❖ 作业:1、氯碱工业的特点有哪些?2、作出氯碱 工艺流程示意图。
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第二节 氯碱化工相关化学 品性质简介
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一、烧碱(NaOH)
❖ NaOH固体溶于水放热;又称烧碱、火碱、苛性钠,是常 见的、重要的强碱
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❖ 3、化学性质 ❖ 1.与金属反应
2Na+Cl2=2NaCl (现象:剧烈燃烧,白烟) Cu+Cl2=CuCl2 (现象:剧烈燃烧,棕色烟) 2Fe+3Cl2=2FeCl3 思考:(1)上述反应中,氯元素的化合价变动有何共同特点? 为什么?Cl2作什么剂? (2)对比铁跟盐酸的反应,铁跟氯气的反应体现了氯气的什 么性质? 答案:(1)都从0价→-1价.因为最外层有7e-,易得到 1e-达到8e-稳定结构.Cl2作氧化剂. (2)体现了Cl2的氧化性比HCl强,是强氧化剂.
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❖Na2CO3 + Ca(OH)2 = 2NaOH + CaCO3 ❖ 因为苛化过程需要加热,因此就将NaOH称为烧碱,
以别于天然碱(Na2CO3)直到19世纪末,世界上一 直以苛化法生产烧碱。
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❖ 采用电解法制烧碱始于1890年,隔膜法和水银法几 乎差不多同时发明。隔膜法于1890年在德国首先 出现,第-台水银法电解槽是在1892年取得专利。 食盐电解工业发展中的困难,首先是如何将阳极产 生的氯气与阴极产生的氢气和氢氧化钠分开,不致 发生爆炸和生成氯酸钠,以上两种生产方法都成功 地解决了这个难题。前者以多孔隔膜将阴阳两极 隔开,后者则以生成钠汞齐的方法使氯气分开。这 样,就奠定了两种不同的生产工艺的基础,并一直沿 用到现在。
❖ 空气却选用NaOH溶液而不选用Ca(OH)2? 答案:Ca(OH)2价廉易得、成本较低;NaOH溶液碱性强、吸收效率 高.
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五、氯气对人体的危害
❖ 氯气吸入后,主要作用于气管、支气管、细支气管和肺泡, 导致相应的病变,部分氯气又可由呼吸道呼出。人体对氯的 嗅阈为0.06mg/m^3; 90mg/m^3,可致剧咳; 120~ 180mg/m^3, 30~60min可引起中毒性肺炎和肺水肿; 300mg/m^3时,可造成致命损害; 3000mg/m^3时,危及生命; 高达30000mg/m^3时,一般滤过性防毒面具也无保护作用。
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第一节 概 述
❖ 一、氯碱化工发展简史 ❖ 氯碱工业是基本化学工业之一,它的产品烧碱和氯
气在国民经济中占有重要地位,广泛用于纺织工业、 轻工业、冶金和有色冶金工业、化学工业和石油 化学工业等部门。 ❖ 生产烧碱和氯气有着悠久的历史,早在中世纪就发 现了存在于盐湖中的纯碱,后来就发明了以纯碱和 石灰为原料制取NaOH的方法即苛化法:
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对纤维、皮肤、玻璃、陶瓷等有腐蚀作用,溶解 或浓溶液稀释时会放出热量;与无机酸发生中和 反应也能产生大量热,生成相应的盐类;与金属 铝和锌、非金属硼和硅等反应放出氢;与氯、溴、 碘等卤素发生歧化反应。能从水溶液中沉淀金属 离子成为氢氧化物;能使油脂发生皂化反应,生 成相应的有机酸的钠盐和醇,这是去除织物上的 油污的原理。
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❖ (2)次氯酸的性质 ①弱酸性:是一元弱酸,属弱电解质,酸性弱于 碳酸. HClO+NaOH=NaClO+H2O NaClO+HCl=HClO+NaCl 2NaClO+CO2+H2O=Na2CO3+2HClO
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❖ ②不稳定性: 由于HClO的分解,使Cl2和水逐渐反应,直至氯水失效,因此氯水要 现用现制,保存在棕色试剂瓶中.氯水久置将变成稀盐酸. ③强氧化性:HClO能氧化许多物质. ④杀菌漂白性:能使有色布条、品红试剂等有色物质褪色,其原理主 要是利用其强的氧化性.
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四、用途
❖ 学习物质的用途要与其性质紧密联系,因为性质决定用途.下列Cl2的用 途各是基于
❖ Cl2的什么性质? 用于消毒——溶于水生成的HClO具有强氧化性; 制盐酸——与H2反应生成HCl; 制漂白粉——与Ca(OH)2反应; 制多种农药; 制氯仿等有机溶剂; 制塑料等. 思考:工业制漂白粉为什么选用Ca(OH)2而不选用NaOH?而吸收Cl2防 止中毒或污染

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❖(3)氢气 除用于合成HCl气制盐酸和生产聚氯乙 烯外,还可用于各种加氢反应,生产硬化油、过 氧化氢、二氨基甲苯以及炼钨、生产多晶硅等金 属氧化物还原过程。
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四、氯碱工业生产的基本过程 氯碱生产过程的核心部分是电解工序,各种生产 方法的不同之处在于电解工艺的区别。除了电解 过程之外,氯碱生产过程还应包括盐水的精制和 烧碱、氯气与氢气三种产品的处理加工系统。图 为氯碱厂的主要组成示意图。
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二、氯气
❖ 1、组成结构 ①.原子结构:氯原子最外层有7个电子,反应中 易得到1个电子. ②.分子结构:氯气分子为双原子分子,分子式 Cl2. ③.离子结构:氯离子最外层有8个电子,因而很 稳定.
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❖ 2、物理性质 ①.在通常情况下:氯气是黄绿色的气体、氯气有毒、并 有刺激性气味、密度比空气大、熔沸点较低、能溶于水易 溶于有机溶剂、压强为101kPa、温度为-34.6℃时易液化。 如果将温度继续冷却到-101℃时,液氯变成固态氯。1体 积水在常温下可溶解2体积氯气. ②.氯气有毒,闻有毒气体气味的方法是(扇动法):用手 轻轻在瓶口扇动,使极少量的气体飘进鼻孔.
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