《汽油精制技术》PPT课件 (2)
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
，可作为醚化或烷基化原料
16
Prime-G+工艺
重汽油选择性加氢脱硫
➢ 目标：在高的脱硫水平下控制烯烃饱和率尽量低 ➢ 采用两种催化剂：
✓ 通过第一种催化剂完成大部分脱硫反应。催化剂的脱硫活性高， 选择性好，烯烃饱和少
✓ 第二种催化剂只是降低产品中的硫醇含量，烯烃不饱和
➢ 辛烷值损失小，硫含量可以降低到10 ppm以下
3
一、汽油中硫的危害
汽油中的硫在使用过程中的危害
➢ 对设备产生腐蚀 ➢ 引起汽车尾气转化器中的催化剂中毒
✓ 汽车尾气转化器对燃料中的硫比较敏感，超过限制，将引起催化 剂中毒
✓ 催化剂中毒后，汽车尾气中将含有大量的VOC、NOX和CO。其 中VOC和NOX在太阳光的作用下将形成污染环境的光烟雾
➢ 燃烧产生的尾气及有害杂质污染环境
《现代石油加工技术》教学课件
第3章 清洁油品生产
孟祥海
本章主要内容
清洁油品生产现状 清洁汽油生产技术
➢ 催化裂化汽油降烯烃技术 ➢ 高辛烷值汽油组分生产技术 ➢ 汽油精制技术
清洁柴油生产技术
➢ 高十六烷值柴油组分生产技术 ➢ 柴油加氢改质技术 ➢ 柴油非加氢改质技术
2
汽油精制技术－脱硫
汽油中硫的危害 汽油加氢精制技术 汽油吸附脱硫技术 汽油萃取脱硫技术 其它脱硫技术
22
RIDOS原则流程
23
4、OCT-M
将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 轻馏分碱洗脱硫醇 重馏分在较缓和的条件下加氢脱硫，尽可能减少辛 烷值损失 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品 特点
➢ 针对硫含量较高的FCC汽油 ➢ 可以将硫含量和烯烃含量 1635ppm和52.9 v%降低到
192ppm和42.1 v%，辛烷值损失1.2个单位
汽油中的硫化物是影响汽车排放的最重要物质
4
二、汽油加氢精制技术
（一）直馏石脑油的加氢精制 直馏石脑油的硫含量
➢ 国产主要原油的直馏石脑油：100-200 ppm ➢ 中东原油的直馏石脑油：400-1050 ppm ➢ 哈萨克斯坦原油的直馏石脑油：高达2400 ppm
直馏石脑油的用途
➢ 裂解原料和重整原料时，需先预加氢，脱除其中的硫、 氮、氯以及微量的重金属杂质
26
（1）选择性加氢脱硫催化剂的制备
沸点范围，℃ <65.5
65.5~93 93~121 121~149 149~190
177+ 190+
10
传统的加氢精制
脱硫过程中，烯烃会饱和 辛烷值损失大－发展受到限制
烯烃饱和后的辛烷值损失
Hydrocarbons
C5
C6
Alkene (R+M)/2
82.5
69.9
Alkane (R+M)/2
62.5
24
OCT-M技术关键之一
针对不同FCC汽油中硫和烯烃的分布特点以及产品 对硫含量的要求，合理选择轻重组分的切割点
切割点越低，得到的调和后油的硫含量越低，但是
相应的辛烷值损失越大
25
5、CUP加氢改质技术
催化剂
➢ 选择性加氢脱硫催化剂—降低S含量 ➢ 异构化-芳构化催化剂—维持RON不损失
催化剂的特点 FCC汽油加氢改质工艺 工业应用情况
19
Fra Baidu bibliotek
CD工艺流程示意图
20
3、RIDOS
将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 轻馏分碱洗脱硫醇 重馏分在加氢脱硫和异构催化剂作用下，分别实现 加氢脱硫、烯烃饱和及加氢异构 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品－RIDOS 汽油
21
RIDOS的特点
针对硫含量不高的FCC汽油 硫含量可降低到10 ppm，烯烃含量降低到20 v% 辛烷值略有损失：1-2个单位 RIDOS汽油收率约85%
总硫的80%左右 ➢ 烯烃含量低，仅约12.6%，占汽油中烯烃分率的15%
选择性加氢脱硫的优点
➢ 辛烷值损失小 ➢ 氢耗低 ➢ 能够满足现行的汽油标准
13
催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术
Prime-G+工艺－IFP CD技术－ CD Tech RIDOS－催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术－ RIPP OCT-M － 催化裂 化汽油 选择性 加氢脱 硫技术 － FRIPP 催化裂化汽油加氢改质工艺技术（选择性加氢脱硫 异构芳构技术）－CUP
17
Prime-G+工艺
产品硫含量越低，辛烷值损失越大 若生产超低硫汽油，RON损失约2个单位
18
2、CD技术
两段催化蒸馏工艺：CD加氢和CD加氢脱硫 CD加氢蒸馏塔顶部装有一层镍催化剂，使二烯烃和 硫醇反应，生成较重的硫化物 CD加氢脱硫塔装有Co-Mo催化剂，同时进行加氢 脱硫和蒸馏 脱硫率85%左右，辛烷值指数损失小于1
25.4
Loss of ON
-20
-44.5
C7 52.6
0 -52.6
11
催化裂化汽油及烯烃的馏程分布
催化汽油重馏分中，硫含量很高而烯烃含量较低，是加氢 脱硫的重点
12
催化裂化汽油选择性加氢脱硫
选择性加氢脱硫
➢ 将FCC汽油分成轻汽油馏分和重汽油馏分（>110℃） ➢ 重馏分的收率约为汽油的40% ➢ 在重汽油馏分中，硫含量高达3000 ppm以上，占汽油中
14
1、Prime-G+工艺
➢选择性加氢与分馏 ➢重汽油选择性加氢脱硫
15
Prime-G+工艺
汽油馏分选择性加氢SHU，发生反应如下：
➢ 二烯烃加氢 ➢ 反式烯烃异构为顺式烯烃－双键异构 ➢ 轻硫醇与轻硫化物与烯烃发生硫醚化反应，转化为较重
的硫化物
SHU过程的特点
➢ 硫醇、轻硫化物及二烯烃含量降低，但总硫含量不变 ➢ 无H2S生成，烯烃不被饱和，辛烷值不损失 ➢ SHU分馏后得到轻石脑油，基本不含硫，二烯烃含量很低
7
焦化汽油加氢工业装置运转结果
加氢条件比直馏汽油的苛刻，精制产品硫含量也很低
8
（三）催化裂化汽油的加氢精制
FCC汽油中硫类型及分布
FCC汽油中的硫化物主要是噻吩类的硫化物
9
FCC汽油中硫化物的沸点范围
硫化物 硫醇 噻吩 C1噻吩，四氢噻吩 C2噻吩 C3噻吩，硫吩 C4噻吩，C1硫吩 苯并噻吩，C2硫吩
➢ 汽油调和组分：对于含硫原油的直馏石脑油，需要加氢 脱硫
5
直馏石脑油的加氢精制
直馏石脑油加氢精制效果
加氢条件缓和，精制产品硫含量很低
6
（二）焦化汽油的加氢精制
焦化汽油的性质
➢ 硫氮含量高 ➢ 烯烃和芳烃含量高
加氢精制后可用作
➢ 汽油调和组分、乙烯裂解原料、催化重整原料
已经工业化的催化剂
➢ RN-10 ➢ FH-5 ➢ FH-98
16
Prime-G+工艺
重汽油选择性加氢脱硫
➢ 目标：在高的脱硫水平下控制烯烃饱和率尽量低 ➢ 采用两种催化剂：
✓ 通过第一种催化剂完成大部分脱硫反应。催化剂的脱硫活性高， 选择性好，烯烃饱和少
✓ 第二种催化剂只是降低产品中的硫醇含量，烯烃不饱和
➢ 辛烷值损失小，硫含量可以降低到10 ppm以下
3
一、汽油中硫的危害
汽油中的硫在使用过程中的危害
➢ 对设备产生腐蚀 ➢ 引起汽车尾气转化器中的催化剂中毒
✓ 汽车尾气转化器对燃料中的硫比较敏感，超过限制，将引起催化 剂中毒
✓ 催化剂中毒后，汽车尾气中将含有大量的VOC、NOX和CO。其 中VOC和NOX在太阳光的作用下将形成污染环境的光烟雾
➢ 燃烧产生的尾气及有害杂质污染环境
《现代石油加工技术》教学课件
第3章 清洁油品生产
孟祥海
本章主要内容
清洁油品生产现状 清洁汽油生产技术
➢ 催化裂化汽油降烯烃技术 ➢ 高辛烷值汽油组分生产技术 ➢ 汽油精制技术
清洁柴油生产技术
➢ 高十六烷值柴油组分生产技术 ➢ 柴油加氢改质技术 ➢ 柴油非加氢改质技术
2
汽油精制技术－脱硫
汽油中硫的危害 汽油加氢精制技术 汽油吸附脱硫技术 汽油萃取脱硫技术 其它脱硫技术
22
RIDOS原则流程
23
4、OCT-M
将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 轻馏分碱洗脱硫醇 重馏分在较缓和的条件下加氢脱硫，尽可能减少辛 烷值损失 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品 特点
➢ 针对硫含量较高的FCC汽油 ➢ 可以将硫含量和烯烃含量 1635ppm和52.9 v%降低到
192ppm和42.1 v%，辛烷值损失1.2个单位
汽油中的硫化物是影响汽车排放的最重要物质
4
二、汽油加氢精制技术
（一）直馏石脑油的加氢精制 直馏石脑油的硫含量
➢ 国产主要原油的直馏石脑油：100-200 ppm ➢ 中东原油的直馏石脑油：400-1050 ppm ➢ 哈萨克斯坦原油的直馏石脑油：高达2400 ppm
直馏石脑油的用途
➢ 裂解原料和重整原料时，需先预加氢，脱除其中的硫、 氮、氯以及微量的重金属杂质
26
（1）选择性加氢脱硫催化剂的制备
沸点范围，℃ <65.5
65.5~93 93~121 121~149 149~190
177+ 190+
10
传统的加氢精制
脱硫过程中，烯烃会饱和 辛烷值损失大－发展受到限制
烯烃饱和后的辛烷值损失
Hydrocarbons
C5
C6
Alkene (R+M)/2
82.5
69.9
Alkane (R+M)/2
62.5
24
OCT-M技术关键之一
针对不同FCC汽油中硫和烯烃的分布特点以及产品 对硫含量的要求，合理选择轻重组分的切割点
切割点越低，得到的调和后油的硫含量越低，但是
相应的辛烷值损失越大
25
5、CUP加氢改质技术
催化剂
➢ 选择性加氢脱硫催化剂—降低S含量 ➢ 异构化-芳构化催化剂—维持RON不损失
催化剂的特点 FCC汽油加氢改质工艺 工业应用情况
19
Fra Baidu bibliotek
CD工艺流程示意图
20
3、RIDOS
将催化汽油切割为轻馏分和重馏分 轻馏分碱洗脱硫醇 重馏分在加氢脱硫和异构催化剂作用下，分别实现 加氢脱硫、烯烃饱和及加氢异构 处理后的轻重馏分调和为全馏分汽油产品－RIDOS 汽油
21
RIDOS的特点
针对硫含量不高的FCC汽油 硫含量可降低到10 ppm，烯烃含量降低到20 v% 辛烷值略有损失：1-2个单位 RIDOS汽油收率约85%
总硫的80%左右 ➢ 烯烃含量低，仅约12.6%，占汽油中烯烃分率的15%
选择性加氢脱硫的优点
➢ 辛烷值损失小 ➢ 氢耗低 ➢ 能够满足现行的汽油标准
13
催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术
Prime-G+工艺－IFP CD技术－ CD Tech RIDOS－催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术－ RIPP OCT-M － 催化裂 化汽油 选择性 加氢脱 硫技术 － FRIPP 催化裂化汽油加氢改质工艺技术（选择性加氢脱硫 异构芳构技术）－CUP
17
Prime-G+工艺
产品硫含量越低，辛烷值损失越大 若生产超低硫汽油，RON损失约2个单位
18
2、CD技术
两段催化蒸馏工艺：CD加氢和CD加氢脱硫 CD加氢蒸馏塔顶部装有一层镍催化剂，使二烯烃和 硫醇反应，生成较重的硫化物 CD加氢脱硫塔装有Co-Mo催化剂，同时进行加氢 脱硫和蒸馏 脱硫率85%左右，辛烷值指数损失小于1
25.4
Loss of ON
-20
-44.5
C7 52.6
0 -52.6
11
催化裂化汽油及烯烃的馏程分布
催化汽油重馏分中，硫含量很高而烯烃含量较低，是加氢 脱硫的重点
12
催化裂化汽油选择性加氢脱硫
选择性加氢脱硫
➢ 将FCC汽油分成轻汽油馏分和重汽油馏分（>110℃） ➢ 重馏分的收率约为汽油的40% ➢ 在重汽油馏分中，硫含量高达3000 ppm以上，占汽油中
14
1、Prime-G+工艺
➢选择性加氢与分馏 ➢重汽油选择性加氢脱硫
15
Prime-G+工艺
汽油馏分选择性加氢SHU，发生反应如下：
➢ 二烯烃加氢 ➢ 反式烯烃异构为顺式烯烃－双键异构 ➢ 轻硫醇与轻硫化物与烯烃发生硫醚化反应，转化为较重
的硫化物
SHU过程的特点
➢ 硫醇、轻硫化物及二烯烃含量降低，但总硫含量不变 ➢ 无H2S生成，烯烃不被饱和，辛烷值不损失 ➢ SHU分馏后得到轻石脑油，基本不含硫，二烯烃含量很低
7
焦化汽油加氢工业装置运转结果
加氢条件比直馏汽油的苛刻，精制产品硫含量也很低
8
（三）催化裂化汽油的加氢精制
FCC汽油中硫类型及分布
FCC汽油中的硫化物主要是噻吩类的硫化物
9
FCC汽油中硫化物的沸点范围
硫化物 硫醇 噻吩 C1噻吩，四氢噻吩 C2噻吩 C3噻吩，硫吩 C4噻吩，C1硫吩 苯并噻吩，C2硫吩
➢ 汽油调和组分：对于含硫原油的直馏石脑油，需要加氢 脱硫
5
直馏石脑油的加氢精制
直馏石脑油加氢精制效果
加氢条件缓和，精制产品硫含量很低
6
（二）焦化汽油的加氢精制
焦化汽油的性质
➢ 硫氮含量高 ➢ 烯烃和芳烃含量高
加氢精制后可用作
➢ 汽油调和组分、乙烯裂解原料、催化重整原料
已经工业化的催化剂
➢ RN-10 ➢ FH-5 ➢ FH-98