雄黄、水银、砒霜的的毒性研究
有毒中药现代药理研究之砒霜
砒霜[基原]为砒石经升华而得的精制品[化学成分1本品为纯净的三氧化二砷(arsenous oxNe，As203)。
t炮制研究1由较纯的砒石经升华可得砒霜的白色结晶。
[药理研究]本品除表现为三氧化二砷的典型药理作用外，近年来主要研究集中在其抗白血病及其他各种肿瘤的研究。
实验证明，由于砒霜为纯三氧化二砷，其抗白血病的作用明显优于砒石和雄黄，而且比目前临床常用的全反式维A酸疗效好。
虽然三氧化二砷的毒性极大，但由于临床用剂量较低，三氧化二砷治疗白血病的毒副作用较低。
成为很有潜力的治疗白血病酌药物。
而且其治疗其他肿瘤的效果也日益引起人们的注意，但目前临床实验报告还不多。
砒霜治疗肿瘤的研究应成为今后雄黄、砒石成砒霜研究的重点，一、抗助耀作用利用小鼠移植肿瘤模型，邓友平等研究了三氧化二砷对小鼠白血病u 210小民肝癌和小鼠肉瘤s180的疗效。
实验结果证明，三氧化二砷能明显延长t1210和肝癌胶水小鼠的生命，抑制s180肉瘤生长。
因此三氧化二砷有可能成为一种潜在的对白血病以外的肿瘤有效的药柳“。
二、对成神经细胞瘤细胞增檀的影响通过用MTT法观察三氧化二砷对成神经细胞癌细胞生长的影响；化学染色观察实验组和对照组细胞形态学的改变；染色后用流式细胞仪检测实验组相对照组细胞凋亡峰以及用凝胶电泳观察凋亡细胞DNA的梯形条带等方法证明三氧化二砷可明显抑制成神经细胞癌细胞的增殖，其作用机制主要是通过诱导肿瘤细胞发生凋亡“J。
三、对消化道肿擅细胞凋亡的作用通过采用形态学观察、流式细胞仪检测及DNA电泳分析观察了三氧化二砷消化迫肿擅细胞凋亡的作用。
结果有两株上述消化道肿瘤细胞经三氧化二砷作用后有明显凋亡，三株细胞无凋亡；其余有少量凋亡。
提示二氧化二醉对不同细胞的致凋亡作用可能存在不同的机制”。
四、对臂感细胞株的抑制作用通过MTT、流式细胞仪测定、DAN糖电泳等方法体外观察了三氧化二砷对胃癌细胞株MKN 28和KATo皿的抑制作用。
雄黄中毒的解救
雄黄中毒的解救【别名】雄精、腰黄、石黄、天阳石等。
【性状】本品为含砷的结晶矿石，呈红黄色，不透明固体，炮制研极细末用，或水飞过备用。
不能见火，见火后有大毒，易溶于硝酸、苛性钾及氨液中。
难溶于水，遇热处理如煎炒、即分解成为剧毒的三氧化二砷（砒霜）。
【性味功能与毒理】性温，味辛、苦，有毒。
有燥湿、杀虫、解毒之功效。
主要成分为硫化砷（As2S2，含砷75％，硫24％。
中医药临床剂量：内服0.15～0.3克，入丸散剂。
雄黄中毒机理与砒霜中毒相同，砷首先危害神经细胞，使中枢神经中毒，而产生一系列的中枢神经中毒症状，并可直接损害毛细血管，使其扩张松弛，造成血管通透性增强。
也可使血管舒缩中枢麻痹，而导致毛细血管扩张。
并可引起肝、肾、脾及心肌等实质器官的脂肪变性和坏死。
砷及砷化物的毒性与其溶解度有关，易溶者毒性大，难溶者毒性小，雄黄比砒霜水溶性小，毒性亦低。
【中毒临床表现】（1）潜伏期为30分钟至4小时，若饱食后服用，中毒潜伏期可长达7小时左右。
（2）中毒表现：眼睑水肿，眼花，皮肤潮红，口咽干燥，灼热，咽下困难，剧烈呕吐，腹痛，腹泻，泻出物呈米泔水样，并可带血。
同时伴头昏，头痛，周身乏力，四肢疼痛等症状，甚至出现少尿或无尿，发绀，四肢厥冷，出冷汗，虚脱，抽搐，惊厥，昏迷。
中毒严重者死亡多发生在24小时至数天内。
慢性中毒则表现消化道黏膜糜烂、出血，中毒性肝炎，呼吸麻痹，多发性神经炎，中毒性神经衰弱症群，急性肾衰竭，再生障碍性贫血以及心脏、皮肤等病变。
【防治】1、自然界的雄黄，往往和砒石、铝矿等有毒矿石共生，市售雄黄有时亦混有砒石，因此，未经处理的雄黄不能内服。
2、使用本品时不宜火锻或煎炒，因为难黄经高温处理后，硫被升华，剩下的砷剂，则为剧毒的砒霜。
3、严格控制剂量，外用能被皮肤吸收，不能长期持续使用。
4、特效解毒剂二巯丙醇：每千克体重3～5mg，第1日和第2日，每4小时肌肉注射1次，第3日每6小时肌内注射1次，第4日每12小时1次肌内注射。
详细看雄黄的副作用
详细看雄黄的副作用
我相信我们都可以在生活中经常看到中药药材。
当然，中药药材的种类也非常多，我们并不是大家都知道，但是对于雄黄这种药材, 我们一定要理…
我相信我们都可以在生活中经常看到中药药材。
当然，中药药材的种类也非常多，我们并不是大家都知道，但是对于雄黄这种药材，我们一定要理解。
接下来让我们详细看看雄黄的副作用。
雄黄的副作用2:有很大的毒性。
首先雄黄副作用的第一位是雄黄含有很大的毒性。
特别是服用雄黄的人，在生活中需要更多的注意。
如果不用正确的方法和量服用雄黄，也经常中毒。
从雄黄的化学式AS4S4可以看岀含有很多碑。
这是雄黄副作用的基木来源。
因此，雄黄的使用不当的话，进入人体后，其中的碑化合物的毒性就会释放出来，人体内的酶系失去活力，破坏人体代谢功能，减弱中毒者的免疫系统，长期以来，都有癌症的风险。
雄黄的副作用2:加热会产生碑。
雄黄这种草药虽然药性高，但毒性也很强，如果加热雄黄后服用的话就和服用碑一样，严重的有我们的生命危险。
研究表明，雄黄在空气中燃烧一定程度会产生碑，这种剧毒对人体非常危害，是雄黄副作用中最严重的一种。
中毒者的反应分为急性和慢性两种。
急性中毒者出现抽搐、呕吐等一系列副作用，如果
得不到及时治疗，就会致命。
在慢性中毒者中，毒性逐渐渗透到身体各处，最终引起癌症，患者死亡。
我们相信通过这些介绍，我们大家对雄黄这种药材的副作用也有一定程度的了解，所以我们有必要了解更多。
雄黄的药用效果确实很好, 但千万不要随便服用雄黄。
如果服用过量我们大家都会中毒。
中药产品中的重金属元素
关键词: 重金属元素, 中药产品, 限量控制标 准, 超标的原因及对策. 中图分类号 : R 197 中药是世界传统医学的重要组成部分, 是中华 民族的瑰宝 . 现在世界各国对中医药的需求日益增 长, 我国的生药、 中成药制剂出口销量逐年增加 , 中 国加入 WTO 迫切要求我国的中药产品不断的开拓 国际市场. 近年来, 国际上十分关注中药中重金属、 农药残留及黄曲霉素的含量问题 , 对进口中药均有 明确规定 . 欧洲植物药应用市场最大的德国, 也是植 物药作为药物立法最完美的欧盟国家之一. 德国药 品法规定: 草药成品药物必须符合与其它成品药物 相同的质量、 安全和疗效标准 , 进口原料药材需要检 测重金属、 农残、 微生物等指标 ; 中药制剂在美国被 列为健康食品范畴, 对有害元素砷、 汞、 铅、 镉严格控 制; 日本、 韩国、 新加坡等亚洲国家 , 虽确定了中药的 药品地位, 但进口药材时法律要求进行等同于欧洲 的有关重金属、 农残、 微生物等指标的法检. 因此, 走 出国门, 参与国际医药市场的竞争 , 我们必须参照这 些国家的技术标准和限量控制标准并结合我国的具 体国情 , 制定出我国的中药产品中重金属元素检测 的国家标准方法和限量控制标准 . 按照目前的国际 标准, 重金属主要包括铅、 镉、 汞、 铜、 砷等. 我国 药 用植物及制剂进出口绿色行业标准 限量指标 : 重金 属总量应 20 0 mg kg, 铅 ( pb) 5 0 mg kg, 镉 ( Cd) 0 3 mg kg, 汞 ( Hg) 0 2 mg kg, 铜 ( Cu) 20 0 mg kg, 砷 ( As) 2 0 mg kg. 重金属污染来源很复杂 , 主 要与中药材地理环境、 加工炮制、 提取溶媒、 工艺设 备、 接触器皿等有关. 因此, 对中药产品中的重金属 元素超标的原因及对策的研究势在必行. 重金属的 毒性与其存在状态有关, 进行中药中重金属元素存 在状态的研究 , 是制定科学、 合理的中药产品中重金 属元素限量控制标准的科学依据 .
28种毒性中药材品种
28种毒性中药材品种
砒石（红砒、白砒）、砒霜、水银、生马线、生川乌、生草乌、生白附子、生附子、生半夏、生南星、生巴豆、斑蝥、红娘虫、青娘虫、生甘遂、生狼毒、生藤黄、生千金子、闹阳花、生天仙子、雪山一支蒿、红升丹、白降丹、蟾酥、洋金花、红粉、轻粉、雄黄。
速记歌诀及注解
披金戴银一天仙，
半升半降黄白钱。
川南狼，闹粉娘，
遂草炒豆熬酥糖。
注：
披金①戴银②一天仙③
①披金：砒石（红砒、白砒），砒霜，洋金花、生千金子。
②银：水银。
③一天仙：雪山一支蒿，生天仙子。
半升半降④黄白钱⑤
④半升半降：生半夏、红升丹、斑蝥、白降丹。
⑤黄白钱：生藤黄、雄黄、生白附子、生附子、生马钱子。
川南狼⑥，闹粉娘⑦
⑥川南狼：生川乌、生南星、生狼毒。
⑦闹粉娘：闹阳花、红粉、轻粉、青娘虫、红娘虫。
遂草⑧炒豆⑨熬酥⑩糖。
⑧遂草：生甘遂，生草乌。
⑨豆：生巴豆。
⑩酥：蟾酥。
实验室十大名毒
实验室十大名毒在实验室这个神秘而又充满科学探索的地方，存在着一些极其危险的毒物。
这些毒物具有强大的毒性，一旦处理不当，可能会对人类健康和环境造成巨大的危害。
今天，就让我们一起来了解一下实验室中的十大名毒。
首先，我们要提到的是“氰化物”。
这可是一种臭名昭著的剧毒物质。
氰化物进入人体后，会迅速与细胞色素氧化酶中的三价铁离子结合，阻止细胞进行有氧呼吸，从而导致细胞缺氧窒息。
中毒症状表现迅速，往往在短时间内就能导致死亡。
接下来是“砷化物”，特别是三氧化二砷，也就是我们常说的砒霜。
它的毒性很强，能够破坏细胞的代谢功能，对多个器官造成损害。
“汞及其化合物”也位列其中。
汞蒸气被吸入人体后，会对神经系统造成严重损害，引起头痛、失眠、焦虑等症状。
而且，汞还具有很强的蓄积性，长期接触可能导致慢性中毒。
“有机磷化合物”也是实验室中的一大威胁。
比如常见的敌敌畏、乐果等，它们能够抑制乙酰胆碱酯酶的活性，导致神经系统功能紊乱，中毒症状包括恶心、呕吐、呼吸困难等。
“百草枯”是一种强力的除草剂，但同时也是一种剧毒物质。
它会导致肺部纤维化，一旦中毒，死亡率极高。
“铊及其化合物”同样不容小觑。
铊中毒会引起脱发、胃肠道反应、神经系统损伤等症状，且诊断和治疗都比较困难。
“苯”是一种常见的有机溶剂，但它具有致癌性和致畸性。
长期接触苯会导致白血病等严重疾病。
“甲醇”也是实验室中需要小心对待的毒物。
误饮甲醇会导致失明甚至死亡。
“四氯化碳”对肝脏和肾脏有严重的损害作用，可引起急性中毒和慢性中毒。
最后要说的是“毒鼠强”，这是一种强效的灭鼠药，对人和动物都有剧毒。
在实验室中，接触这些毒物是不可避免的，但科学家们通过严格的安全操作规程、防护设备以及专业的知识和技能，来最大程度地降低风险。
每次实验前，都要进行详细的风险评估，了解毒物的性质、危害途径和应急处理方法。
实验过程中，必须佩戴合适的防护用具，如手套、口罩、护目镜等。
实验结束后，要妥善处理废弃物，防止毒物泄漏到环境中。
雄黄的功效和作用
雄黄的功效和作用雄黄经过氧化便会变成As2O3, 这就是大名鼎鼎的砒霜, 是另外一味著名的毒性很高的矿物药, 其解毒杀虫的原理也在于此。
有抗肿瘤作用，能抑制移植性小鼠肉瘤S-180的生长，并对细胞有腐蚀作用。
吸收后，对神经有镇痉、止痛作用;体内外均有杀虫作用。
水浸剂对金黄色葡萄球菌、人体结核杆菌、变形杆菌、绿脓球菌及多种皮肤真菌均有不同程度的抑制作用。
肠道吸收后能引起吐、泻、眩晕甚至惊厥，慢性中毒能损害肝、肾的生理功能。
雄黄是一种胃毒剂，蛇对它反应非常敏感;但是加入酒精后的雄黄驱蛇更远，效力更大，原因是乙醇可以作为“稀薄剂”增强雄黄的挥发。
雄黄的临床运用治疗慢性支气管炎及支气管哮喘取明雄黄500g，白糊为丸1000粒。
成人每服1丸，10-15岁每服 1/2丸，5-9岁每服 1/3丸，2-4岁每服1/4丸，每日3次，温开水送服。
治疗慢性支气管炎39例其中喘息性交气管炎19例、支气管哮喘11例，效果：治愈症状消失未再发16例，显著好转症状消失，但感冒或劳累过度时仍有轻微症状14例，症状减轻9例，无效5例均合并肺气肿、支气管扩张，因效果不明显中断治疗6人。
治疗热带性嗜伊红细胞增多症雄黄中含有三硫化二砷，用以试治本病 1例，结果取得明显效果。
用量：每次4分，日服2次。
服后4天气促、咳嗽均减轻，肺部罗音消失，血检白细胞由18300/mm3降为8400/mm3，嗜伊红细胞由63%降为24%，X线胸片复查与治疗前对比有明显吸收，自觉症状消失出院。
治疗带状疱疹取雄黄粉50g，加入75%酒精100ml混合。
每天搽敷2次。
如疼痛剧烈，可在雄黄酊中加入2%普鲁卡因20ml。
治疗125例，皆有效。
疗程平均为5.8天。
无副作用及后遗症。
另有用雄黄5g，冰片0.5g，酒精10Oml混合外搽患部，每日4-6次。
治疗10例，一般在搽药 1-2天后疼痛减轻，水泡萎缩，红肿逐渐消退，以后自行脱皮而愈。
治疗翼状胬肉取雄黄3分，生矾 1钱，共研细粉末装入有色瓶内，置阴凉处备用。
中药学专业知识一：中药药理与毒理测试题(题库版)
中药学专业知识一：中药药理与毒理测试题（题库版）1、多选昔类中药毒性成分主要包括OA.皂昔B.马桑内酯C.强心昔D.鼠背E.黄酮昔正确答案：A, C, D, E2、单选能逐i拮在醛固酮受体发挥利尿作用的（江南博哥）利水渗湿药是（）A .泽泻B.茯苓C.猪苓D.苦参E .茵陈正确答案：B3、多选关于副作用的描述，正确的是OA .治疗剂量下发生B.药物固有的药理作用C.符合治疗目的D.不符合治疗目的E.高剂量下发生正确答案：A, B, D参考解析：本题考查副作用的发生条件及特点。
副作用是在治疗剂量下所表现出的与治疗目的无关的药理作用，是药物固有的药理作用。
副作用会随着治疗目的的改变而变化。
4、单选祛风湿药的代表药理作用是（）A.发汗B.降压C.抗炎镇痛D.调节胃肠运动E.利尿正确答案：C5、单选现代研究认为多数寒凉药能OA.降低交感神经B受体功能B.降低交感神经M受体功能C.增强交感神经B受体功能D.增强交感神经M受体功能E.以上均非正确答案：A参考解析：主要考查中药四性现代研究中对植物神经系统的影响。
寒凉之性中药对植物神经系统功能一般呈现抑制作用，可降低植物神经平衡指数、交感神经-B受体功能与细胞内cAMP/cGMP水平，增强胆碱能神经-M受体功能，而温热之性中药的表现则与之相反。
6、单选毒蛋白类成分主要存在于哪类药材中OA.花蕾类B.果实类C.茎叶类D.根类E.种子类正确答案：E7、单选泻下作用为刺激性泻下的药物是OA.芒硝B.大黄C.桃仁D.火麻仁E.生当归正确答案：B参考解析：本题考查泻下药发挥泻下作用的方式或机制。
泻下药发挥泻下作用的方式可分为刺激性泻下（大黄、番泻叶等，主要含慈醍类化合物）、容积性泻下（芒硝，主要含无机盐成分硫酸钠）及润滑性泻下（火麻仁、桃仁等，主要含脂肪油）。
8、单选砒霜、雄黄等的主要毒性成分是OA.麻黄碱B.神化合物C.强心昔D.乌头碱E.氟背、氢氟酸正确答案：B参考解析：本组题主要考查中药毒性成分的代表性药物与其毒性成分的对应关系。
【中医】中药不宜久服且含毒性的3味药
【中医】中药不宜久服且含毒性的3味药!很多人以为，中药药性温和，因此可以大胆放心服用，剂量稍大也没有问题。
但是，“是药总有三分毒”，中药也不例外，如果乱用滥用，也会有不良反应甚至引起药物中毒。
有的中药不宜大量或长期服用，如含有朱砂、雄黄、乌头的中药，更应引起注意。
朱砂又名丹砂、辰砂、赤丹、汞砂，为天然的辰砂矿石，汞含量高，有安神镇惊、清心解毒之功效，是历代中医治疗心悸心慌、失眠癫狂的要药之一。
同时，许多著名的中成药中也含有朱砂，如治疗心悸、怔忡、不眠的朱砂安神丸、天王补心丹；治疗癫狂、耳鸣的磁朱丸；治疗中风的安宫牛黄丸、活络丹等。
但是，此类药物若长期或者超量服用，会对消化、生精、心血管、泌尿等系统造成危害。
汞对胃肠黏膜有强烈的刺激性，急性朱砂中毒可引起急性腐蚀性胃炎，慢性朱砂中毒可引起上消化道出血，对肝脏损害可引起肝肿大、肝功能异常。
对神经系统影响，表现为头皮麻木、视物模糊、睡眠不安、躁动多言、言语不清、易怒、胆小、幻觉、行动怪僻；后期可出现意识淡漠、朦胧以至意识丧失、肌肉震颤等症。
对心血管系统影响，可引起中毒性心肌炎、心律紊乱、血压下降。
心电图出现ST段下降、T波高尖等；中毒严重时可导致心力衰竭。
对泌尿系统影响，可以引起肾小管上皮肿大、坏死，出现尿少、浮肿、尿蛋白、红细胞及管型，甚至少尿或无尿，最终导致肾功能衰竭、尿毒症而死亡。
雄黄雄黄主要成分是二硫化砷，二硫化砷遇热分解为三氧化二砷，即砒霜。
砒霜进入人体后，会破坏某些细胞呼吸酶，使组织细胞不能获得氧气而死亡。
目前我国药典中含雄黄成方26个，内服制剂24个，常用复方制剂有牛黄解毒片、安宫牛黄丸、梅花点舌丹、六神丸、牛黄清心丸、小儿惊风散、小儿清热片、小儿化毒散等。
这些制剂均含有雄黄，长期大量服用，可造成雄黄中含砷成分的积蓄，这种积蓄会造成使用者慢性中毒，其表现首先是皮肤损害，另外可引起肝、肾、造血系统等多脏器损害。
乌头乌头别名五毒根，主产于西南地区。
矿物质颜料雄黄和雌黄的结构和性质的理论研究
矿物质颜料雄黄和雌黄的结构和性质的理论研究罗梓豪;吴子文;谢少威;许旋【摘要】雄黄As4S4和雌黄As2S3是低毒的中国画传统矿物质颜料的黄色颜料,而砒霜As2 O3是剧毒物,砷化物的毒性与其水溶性有关.为研究雄黄和雌黄的稳定性和水溶性,应用B3LYP/6-31G(d)方法计算了As4S4、As2S3、As2 O3、As2O5、As4S3和As4S5的分子结构.研究表明:由于S的价轨道能比O的高,更接近As的价原子轨道能,故As-S键强度远高于As-O键,极性远小于As-O键.砷的硫化物还具有较强的As-As非极性σ键,故砷的硫化物均具有较高的稳定性.与砷的氧化物中原子的高电荷密度相反,砷的硫化物中As、S的正、负电荷密度很小,与水的相互作用很弱.因此,砷的硫化物水溶性很小,尤其是D2d点群的雄黄As4 S4和D3h点群的雌黄As2 S3是非极性分子,难溶于水,故毒性低,作为颜料画成的壁画或宣传画不怕受潮,不容易受雨水侵蚀变色.【期刊名称】《华南师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(046)004【总页数】5页(P65-69)【关键词】雄黄;雌黄;密度泛函理论;稳定性;水溶性【作者】罗梓豪;吴子文;谢少威;许旋【作者单位】华南师范大学美术学院,广州510631;华南师范大学化学与环境学院,广州510006;华南师范大学美术学院,广州510631;华南师范大学化学与环境学院,广州510006【正文语种】中文【中图分类】O6-04中国画传统颜料主要有矿物质原料和植物颜料2种.其中，矿物质颜料是人类最早用于绘画的颜料，具有色质稳定不易变色、覆盖力强、色相美丽且有光泽感等优点[1].我国古代遗留下的经典壁画名作如元代的永乐宫壁画、敦煌莫高窟壁画等，就因运用矿物质颜料作画得法至今仍然色彩鲜艳明快、厚重富丽.雄黄和雌黄是矿物质颜料的主要黄色颜料[2]，它们是共生矿物.雄黄呈橙黄色，化学成份为As4S4；雌黄呈带绿的浅黄色，化学成份为As2S3，均难溶于水.雄黄和雌黄均可入药，具有解毒、杀菌、去燥湿的功效，古代民间有制雄黄酒的传统，中药牛黄解毒片也含有雄黄[3].众所周知，砷化物都有毒性，砒霜就是砷的氧化物As2O3.研究发现砷化物的毒性与其水溶性有关[4].雄黄和雌黄的低毒性可能由于其不溶于水及其结构的稳定性所致.目前关于As2O3[5]、As4S6[6]、As4S4[7]等砷化物结构的理论已有报道，但大多是对单一种砷化物结构和性质的研究，缺乏对砷的氧化物和硫化物的结构及稳定性的比较的理论分析. 本文以砷的氧化物As2O3、As2O5及其硫化物As4S3、As5S4为参照，通过量子化学计算分析砷化物的结构、成键特性和极性，为解释雄黄As4S4和雌黄As2S3的高稳定性、低水溶性和低毒性提供依据.1 研究方法以各分子的晶体结构[8-12]为初始构型，分别采用量子化学从头算HF/6-31G(d)、HF/SDD方法和密度泛函理论B3LYP/6-31G(d)、B3LYP/SDD方法对As4S4、As2S3、As4S3、As4S5、As2O3、As2O5进行几何优化计算.经过振动频率计算发现所得优化构型没有虚频.对优化的构型进行自然键轨道NBO分析[13].所有的计算均采用Gaussian03程序包[14].2 结果与讨论2.1 雄黄和雌黄分子的几何结构各种方法优化的键长与晶体结构值均较接近(表1)，只有As2S3的As—As键长与实验值差别较大，且不同基组计算的结果差别也较大，这可能是计算模型忽略了晶体结构中周围其他原子影响的缘故.总体上，采用HF/6-31G(d)和B3LYP/6-31G(d)方法优化的键长较接近实验值[8-12]，这与Kyono等[6]在研究砷化物时认为6-31G(d)基组优化的结果最好的结论一致.因此，用B3LYP/6-31G(d)方法计算的结果进行分析.由图1可见，As2O3簇合物含2个As2O3单元，每个As与3个O结合，每个O与2个As结合，属C3V点群，As—O键长均为0.180 3 nm.As2O5为C2V 点群.As2O5有2种As—O键，桥联O与As的距离为0.177 6 nm，略短于As2O3的As—O键；端位O与As的平均距离为0.162 0 nm，可能为共价双键.2种砷的氧化物中As—As距离均大于0.32 nm，表明不存在As—As键.表1 优化的键长及其实验值Table 1 Optimized bond lengths and experimental parameters nmCompoudBondExp[8-12]B3LYP/6-31G(d)B3LYP/SDDHF/6-31G(d)HF/SDDAs4S4As1—As20.257 90.256 80.256 80.250 20.263 9As1—S50.222 90.225 70.225 70.222 70.233 6As2S3As1—S30.228 00.232 10.245 00.227 60.240 5As1—As20.322 00.271 70.29760.274 60.301 0 As4S3As1—S50.223 00.225 80.237 70.222 10.233 2As2—S50.222 10.224 90.235 00.222 90.233 0As2—As30.246 10.247 90.26030.243 20.253 9As4S5As1—As20.252 70.252 60.267 60.246 50.233 3As1—S50.224 00.226 10.236 60.223 10.234 1As3—S50.225 00.226 70.238 60.222 70.234 9As3—S90.226 10.227 80.239 20.224 10.348 4As2O3As—O0.179 90.180 30.183 70.176 00.179 4As—As0.324 20.321 80.333 60.318 00.3307As2O5As1—O30.177 60.179 50.172 00.172 4As1—O40.162 10.166 30.157 60.163 0As1—O50.161 90.166 10.157 70.163 0As—As0.320 20.343 70.319 20.344 8图1 B3LYP/6-31G(d)方法计算的砷化物分子构型、NPA电荷密度、Mulliken电荷密度(括号中)和Wiberg键级Figure 1 Molecular structures, NPA charges, Mulliken charges (in parenthesis) and Wiberg bond indexes of arsenides calculated by B3LYP/6-31G(d)method雄黄As4S4含4个AsS单元，每个As与2个S、1个As结合，每个S与2个As结合，属D2d点群.雌黄As2S3为三角双锥构型，每个As与3个S结合，每个S与2个As结合，属D3h点群. As4S3为多一个顶点的三棱柱结构，为C3V 点群.3个As原子形成正三角形平面位于棱柱底部，每个As与2个As和1个S 结合；3个S原子形成中间的三角形平面，第四个As原子位于三棱柱正上方并与3个S结合，每个S各连接顶端的As和底部的1个As.As4S5由2个六元环和2个五元环组成的提篮式结构，属C2V点群.由对称性可见，具有D2d点群的雄黄As4S4和D3h点群的雌黄As2S3均为非极性分子，故难溶于水.As4S4、As2S3、As4S3、As4S5中，As—S键长为0.224 9～0.232 1 nm，As—As距离为0.247 9～0.271 7 nm，表明砷的硫化物均存在As—S、As—As 共价键，由As—S、As—As键形成稳定的网状结构.因此，砷的硫化物较稳定. 2.2 雄黄和雌黄化学键和稳定性的NBO分析砷的硫化物与氧化物的稳定性差异主要来自其化学键成键特性的不同，采用NBO 方法对As—O、As—S和As—As键轨道的组成进行分析.表2的第1～4列分别列出了分子式、对应的键轨道、键轨道占据数、键轨道中As的贡献，第5～8列给出了As、O或S价层的s、p轨道对化学键的贡献.结果显示，砷化物的化学键均主要由成键原子价层的s、p轨道形成.其中，As4S4存在着相同的As—S和As—Asσ键(图2).其中，由图1可见，As—S键Wiberg键级为0.979，是强σ键.从As所占比例为38.00%看，该键电子云62.00%朝向S.As—As键的键级为0.849，每个As原子的贡献均为50%，是非极性σ键.其它砷的硫化物As2S3、As4S3、As4S5均存着As—S和As—As强σ键，键强度和极性与As4S4的相似，只有As2S3中As—As距离较长，不存在As—As键.所有，As—As键级在0.849～0.930范围，均为非极性σ键；As—S键级在0.942～0.999范围，61.83%～62.78%电子云指向S，均为弱极性σ键.As2O3存在As—Oσ键.从As所占比例为17.51%看，该键电子云强烈地朝向O(82.49%)，键级为0.663，As—O键较弱.As2O5存在2种As—O键(图2).一种是As与桥联O形成的As1—O3σ键，该键极性显著，电子云80.38%指向O，键级为0.617，强度略小于As2O3的As—O键.另一种是As与端位O结合的As1—O4双重键，其σ、π键分别有68.30%、79.94%电子云指向O，极性略小于桥联的As—O键，键级为1.420，故键长0.162 0 nm远小于桥联As—O键的0.177 6 nm.进一步分析中As—S与As—O键强度和极性差异，除了O的电负性比S大是导致As—O键极性较强的原因外，由表3的自然原子轨道能量可见，S的价层3s、3p轨道能均高于O相应的2s、2p轨道能，更接近于As的4s、4p价轨道能.因此，S与As的原子轨道组合成As—S键更符合分子轨道理论关于能级相近的成键原则，故As—S键强度大、极性较小.相反，As—O键较弱、极性较大.表2 B3LYP/6-31G(d)方法计算的砷化物的化学键的NBO轨道分析Table 2 NBO analysis for the chemical bonding of arsenides calculated by B3LYP/6-31G(d)methodMoleculeBondOccupationAs/%4s(As)/%4p(As)/%2s(O) or3s(S)/%2p(O) or 3p(S)/%As4S4σAs1-As21.942 50.00 6.72 92.67——σA s1-S51.972 38.00 8.37 90.48 11.78 87.95 As2S3σAs1-S31.978 37.89 6.0392.50 8.12 91.59As4S3σAs1-S51.966 37.71 8.26 90.57 12.3187.43σAs2-S51.970 38.17 8.60 90.38 12.92 86.83 σAs2-As31.965 50.00 5.76 93.52 ——As4S5σAs1-As21.940 50.00 7.46 91.92 ——σAs1-S51.973 38.05 8.35 90.60 12.23 87.50 σAs3-S51.969 37.85 8.20 90.65 11.5588.19 σAs3-S91.974 37.22 7.83 91.10 12.0087.76As2O3σAs1-O51.972 17.51 7.71 91.48 23.5876.34As2O5σAs1-O31.951 19.62 23.32 75.68 21.76 78.16 πAs1-O41.999 20.06 0.00 97.560.00 99.78 σAs1-O41.929 31.70 37.54 62.02 12.79 87.02图2 B3LYP/6-31G(d)方法计算的As2O3和As4S4的NBO轨道图Figure 2 NBO diagrams of As2O3 and As4S4 calculated by B3LYP/6-31G(d)method表3 B3LYP/6-31G(d)方法计算的砷化物中原子价层的自然原子轨道(NAO)能Table 3 Energies of natural atomic obital (NAO) in arsenides calculated by B3LYP/6-31G(d)method(a.u.)Molecule4s(As)4px(As)4py(As)4pz(As)2s(O) or3s(S)2px(O)or3px(S)2py(O) or3py(S)2pz(O) or3pz(S)As4S4-0.557 -0.081 -0.077 -0.127 -0.990 -0.348 -0.357 -0.371As2S3-0.693 -0.228 -0.198 -0.198 -0.833 -0.258 -0.268 -0.271 As4S3-0.662 -0.184 -0.213 -0.183 -0.686 -0.199 -0.189 -0.203 As4S5-0.680 -0.200 -0.224 -0.190 -0.824 -0.279 -0.280 -0.279 As2O3-0.585 -0.065 0.069 0.068 -1.299 -0.538 -0.528 -0.529 As2O5-0.527 -0.010 -0.083 -0.217 -1.064 -0.424 -0.479 -0.412由上述分析可知，砷的氧化物不存在As—As键，As—O单键比As—S键弱得多，因此As2O3和As2O5分子稳定性较低.砷的硫化物不仅存在较强的As—Sσ键，而且还存在强的As—As键.因此，砷的硫化物由共价键构成了稳定的网状结构，具有较强的稳定性.2.3 雄黄和雌黄的极性和溶解性砷化物的毒性与其在水中的溶解性有关[4].元素砷不溶于水，故无毒.从对称性可知，雄黄As4S4和雌黄As2S3的分子点群分别为D2d和D3h，故静态分子偶极矩为0，难溶于极性溶剂水.As2O3和As2O5为C3V、C2V点群，偶极矩不为0，易溶于水.此外，As—O键极性较强.由图1的自然电荷可见，砷的氧化物中As的正电荷密度和O的负电荷密度均很强，分别为1.700～2.218和-0.805～-1.133，与极性溶剂水的相互作用很强.因此，As2O3和As2O5易溶于水，毒性高.相反，雄黄As4S4和雌黄As2S3具有非极性的As—As键，As—S键极性也较小，As、S正负电荷密度分别为0.348～0.605和-0.348～-0.403，远比砷的氧化物的As、O电荷密度小，与水的相互作用较弱.因此，雄黄和雌黄难溶于水，毒性低.以稳定的雄黄和雌黄作为颜料画成的壁画或室外宣传画不怕受潮，不容易受雨水侵蚀变色.而砷的氧化物水溶性大，毒性高，不适合作为画画颜料.3 结论对砷化物结构稳定性和极性的量子化学研究得到：由于S的价轨道能比O的高,更接近As的价轨道，形成的As—S键强度远高于As—O键，极性远小于As—O 键，砷的硫化物还具有较强的As—As非极性σ键，故砷的硫化物稳定性高.而且，具有D2d点群的雄黄As4S4和D3h点群的雌黄As2S3为非极性分子，As、S电荷密度远比砷的氧化物的As、O小，与水的相互作用较弱，故难溶于水，毒性低且稳定性高，作为国画颜料画成的壁画或室外宣传画不怕受潮，不容易受雨水的侵蚀变色.而砷的氧化物水溶性大，毒性高，不适合作为画画颜料.参考文献：[1] 董月明, 刘文玉, 申丽霞. 矿物质颜料的材质性能与应用[J]. 河北建筑科技学院学报, 2003, 20(3):36-37, 53.Dong Y M, Liu W Y, Shen L X. 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雄黄中砷对大鼠肝肾功能的影响
雄黄中砷对大鼠肝肾功能的影响1. 研究背景在传统中医中，雄黄被广泛使用于疾病的治疗，但其主要成分砒霜对人体有一定的毒性。
砷是一种毒性很强的有害物质，长期或高浓度暴露会导致慢性中毒。
砷对肝肾功能影响尤其严重，在砷化物暴露的群体中，肝肾功能紊乱的发生率较高。
本次实验旨在探讨雄黄中砷对大鼠肝肾功能的影响。
2. 实验方法2.1 实验动物实验动物为雄性SD大鼠，体重250~300g，共计24只。
2.2 实验组实验动物将随机分为2组，每组12只。
实验组动物每天口服雄黄煮水，剂量为每千克体重25毫克砷，7天为1个周期，连续口服3个周期。
对照组每天口服等量的蒸馏水，同样服用3个周期。
2.3 实验方法每个周期结束后，收集动物血液样本和肝脏、肾脏组织，测定血清中丙氨酸氨基转移酶(ALT)、天冬氨酸氨基转移酶(AST)、肌酐(Scr)和尿素氮(BUN)水平，以及肝脏、肾脏总体重和器官系数，观察病理学改变。
2.4 数据分析采用SPSS 22.0统计软件进行数据分析，使用t检验和方差分析比较实验组和对照组之间的差异。
P值<0.05为差异有统计学意义。
3. 实验结果3.1 血清指标实验组和对照组比较，实验组ALT和AST水平显著高于对照组(P<0.05)；实验组Scr和BUN水平显著高于对照组(P<0.05)。
3.2 器官指标实验组和对照组比较，实验组肝脏总重和肾脏总重较对照组显著降低(P<0.05)；肝脏系数和肾脏系数均显著升高(P<0.05)。
3.3 病理学改变实验组大鼠肝脏有严重的肝细胞变性、坏死和中性粒细胞浸润，以及肾小球肾小管损伤。
对照组动物器官均未发现异常。
4. 实验结论本实验结果表明，雄黄中砷对大鼠肝肾功能有明显的损害作用，能够导致肝肾功能的紊乱和病理学改变。
建议在临床实践中使用雄黄前必须慎重考虑其潜在的砷中毒风险。
雄黄制砒霜方法
雄黄制砒霜方法
1. 雄黄制砒霜是一种使用雄黄制备的剧毒药物，具有强烈的杀虫作用和致命的毒性。
雄黄是天然矿物黄砒矿的主要成分，经过加工处理后制成砒霜。
2. 制备雄黄制砒霜的方法主要包括砒霜的提取和加工两个步骤。
雄黄首先通过破碎和粉碎等工艺被细分成极小粒子。
3. 粉碎后的雄黄粒子与氨水混合，制成雄黄浆糊状。
并在低温下静置，使雄黄中的砒霜成分充分溶解。
4. 溶解后的雄黄浆糊通过过滤、沉淀等工艺步骤，将雄黄中的杂质和非砒霜成分分离出来。
5. 获得的雄黄砒霜溶液通过镀锌坩埚蒸发干燥，得到固态的雄黄制砒霜。
6. 制备出的雄黄制砒霜呈现出白色晶体状，具有强大的毒杀能力。
即使微小剂量的雄黄制砒霜，也能引起中毒甚至致命的后果。
7. 使用雄黄制砒霜进行毒杀时，应谨慎操作，避免吸入或接触皮肤。
应配备相关的防护装备和设施，确保安全使用。
8. 雄黄制砒霜主要用于农业领域的杀虫剂，能有效地对付许多种害虫，如蚜虫、飞虱等。
它还被用作草坪和植物的药物治疗，用于去除杂草和病虫害。
9. 由于雄黄制砒霜存在强大的毒杀作用和副作用，一般民众不得擅自使用。
只有经过专业培训和持有相关许可证的人员，才能使用雄黄制砒霜。
10. 在使用雄黄制砒霜时，应遵循严格的操作规程，并注意安全与环境保护。
及时清理和处理剩余物质，避免对人员和环境造成伤害。
雄黄副作用
雄黄副作用雄黄是一种传统中药材，被广泛应用于中医药治疗。
它有着广泛的药理活性和丰富的功效，但同时也存在一些副作用和禁忌症。
在使用雄黄前，我们必须了解其副作用，以确保合理使用，并注意安全。
首先，雄黄在使用过程中可能会出现局部皮肤刺激和过敏反应。
由于雄黄是一种强烈刺激性的草药，它的外用剂可以导致皮肤红肿、瘙痒、水泡或脱屑。
此外，对雄黄过敏的人可能会出现更为严重的过敏反应，甚至引起呼吸困难、气道狭窄等严重症状。
因此，在使用雄黄时，应先进行皮肤敏感性测试，如果出现不适反应，应立即停止使用。
其次，长期和过量使用雄黄可能会对肝脏和肾脏造成损伤。
雄黄中的主要活性成分是硫化物和硫酸盐，它们在体内代谢会释放有毒的硫化氢。
长期过量摄入雄黄可能会导致肝脏和肾脏负担过重，引起肝功能异常和肾功能衰竭。
此外，硫化氢还具有一定的损伤神经系统的作用，过量摄入可能导致神经系统毒性反应。
此外，虽然雄黄有一定的抗菌和抗炎作用，但使用不当可能导致细菌耐药性的产生。
雄黄中的成分可以抑制细菌的生长和繁殖，但如果使用不当或滥用，细菌可能会逐渐产生耐药性，从而导致药物失效。
因此，在使用雄黄时，应严格遵循医嘱，避免频繁和长期使用。
此外，在一些特殊情况下，雄黄还有一些禁忌症。
孕妇禁用雄黄，因为它可能对胚胎造成不良影响。
同时，青少年和儿童也不宜使用雄黄，因为它可能对幼儿的发育产生不利影响。
此外，雄黄还不适合乳母、孕妇和哺乳期妇女。
综上所述，虽然雄黄有许多药理活性和功效，但同时也存在一定的副作用和禁忌症。
在使用雄黄时，我们必须谨慎，了解其副作用，并遵循医嘱正确使用。
如果出现不适反应，应立即停止使用并咨询医生。
此外，雄黄的使用应避免长期和过量，以免对肝脏和肾脏造成损伤。
毒性《中药学》
毒性《中药学》毒性-历代本草书籍中，常在每一味药物的性味之下，标明其"有毒"、"无毒"。
"有毒无毒"也是药物性能的重要标志之一，它是掌握药性必须注意的问题。
古代毒性的概念：古代常常把毒药看作是一切药物的总称，而把药物的毒性看作是药物的偏性。
故《周礼·天官冢宰下》有"医师掌医之政令，聚毒药以供医事"的说法，《尚书·说命篇》则谓："药弗瞑眩，厥疾弗瘳。
"明代张景岳《类经》云："药以治病，因毒为能，所谓毒者，因气味之偏也。
盖气味之正者，谷食之属是也，所以养人之正气。
气味之偏者，药饵之属是也，所以去人之邪气，其为故也，正以人之为病，病在阴阳偏胜耳…大凡可辟邪安正者，均可称为毒药，故曰毒药攻邪也。
"而《药治通义》引张载人语："凡药皆有毒也，非指大毒、小毒谓之毒。
"论述了毒药的广义含义，阐明了毒性就是药物的偏性。
与此同时，古代还把毒性看作是药物毒副作用大小的标志。
如《素问·五常政大论》云："大毒治病，十去其六；常毒治病，十去其七；小毒治病，十去其八；无毒治病，十去其九；谷肉果菜食养尽之，无使过之、伤其正也。
"把药物毒性强弱分为大毒、常毒、小毒、无毒四类。
而《神农本草经》三品分类法也是以药物毒性的大小、有毒无毒做为分类依据的。
并提出了使用毒药治病的方法："若用毒药以疗病，先起如黍粟，病去即止，不去倍之，不去十之，取去为度。
"综上所述，古代药物毒性的含义较广，既认为毒药是药物的总称，毒性是药物的偏性，又认为毒性是药物毒副作用大小的标志。
而后世本草书籍在其药物性味下标明"有毒"、"大毒"、"小毒"等记载，则大都指药物的毒副作用的大小。
现代药物毒性的概念：随着科学的发展，医学的进步，人们对毒性的认识逐步加深。
砒霜的毒性世人皆识 - 浙江省湖州中学
砒霜漫谈浙江省湖州中学313000 于海强砒霜，又称白砒、红砒、红矾或信石,《本草纲目》载：“砒，性猛如貔，故名。
惟出信州，故人呼为信石。
”均是指不纯的三氧化二砷（专业名称为氧化砷），分子式As2O3，它是一种呈白色（有时略带黄色或红色）粉末状的毒性很强的无机化合物，摩氏硬度1.5，比重3.73-3.90,性脆，溶于水，有剧毒。
可通过矿物开采,高温蒸馏砷黄铁矿（毒砂）并冷凝其白烟既为砒霜或人工合成取得。
砒霜可用作制造农药、杀鼠剂等。
武打小说中常提到的毒药“鹤顶红”其实就是三氧化二砷的一种天然矿物红信石，加工以后就是最古老的毒药之一砒霜，《本草纲目》又载“砒乃大热大毒之药，而砒霜之毒尤烈。
”其对人致死量为0.1-0.2克。
砒霜的毒性世人都有所知。
在我国，《水浒传》中潘金莲用砒霜毒杀亲夫武大郎的恶行几乎尽人皆知，以至于被钉在历史的耻辱柱上骂名千载；在西方，那位曾不可一世、叱咤风云的法国皇帝拿破仑也是因为砒霜，患慢性砷中毒在圣赫勒拿岛孤独地命丧黄泉。
1. 砒霜中毒的机理和症状砒霜的毒性很强，砷化物进入体内后，由于砷酸盐与体内的磷酸盐间的拮抗作用，从而抑制了呼吸链的氧化磷酸化，使组织细胞不能获得氧气而死亡；此外，无机砷化物能与蛋白质的巯基（—ＳＨ）结合，使蛋白质变性失去活性，可以阻断细胞内氧化供能的途径，使人快速缺少ATP供能死亡。
砷中毒时，常在摄入３０～６０分钟后出现症状，口眼中毒者，主要表现为消化系统症状，即腹痛、呕吐、水样或血性腹泻，吞咽困难，口腔及呕吐物有大蒜气味，重者会出现痉挛、心脏麻痹及急性肾功能衰竭等症而导致死亡。
还能强烈刺激胃肠粘膜，使粘膜溃烂、出血；亦可破坏血管，发生出血，破坏肝脏，严重的会呼吸和循环衰竭。
2. 砒霜检出的误区和原理在很多古装电视剧中都有用银器（如银针）验毒的情节，其实金属银化学性质很稳定，在通常的条件下不会与砒霜起反应。
其原因是由于古代的生产技术落后，致使砒霜里都伴有少量的硫和硫化物，硫与银接触，就可起化学反应，使银针的表面生成一层黑色的“硫化银”。
雄黄水飞炮制工艺及砷的形态研究进展
检验有一 定的科学依据 。有实验表 明，雄黄水飞后干燥温度对
２ ０ １ ０ 年版 《 中 国药典》中水 飞法 如下 】 ： 取净药材 ，置容 三氧化二砷含 量影响很大 ，其含 量随干燥温度 的升高而增大 。 器 内，加适量水研细，再加多量水 ，搅拌 ，倾 出混悬液 ，残渣 正常情况下，雄黄经水 飞后三氧化二砷 的含量显著降低 且低 于
６ 】 。为 了缩短静置时 间达到快速分离 的效果 ，可采 二砷作为雄黄 的杂志检查必须符合规定。含雄黄 的中成药 中毒 时 以上为宜 ［ 性物质砷含量的 多少与入药雄黄的炮制方法 有关 ［ ３ １ 。 ２ ０ １ ０ 年《 中 用滤膜过滤方式和高速冷冻离心 。但通过这两种方法 ，相 同质 国药典 》 规定雄黄 的炮 制方法是水 飞法 ， 目的主要是净化， 制粉 ， 量 的雄 黄 在 人 工 胃液 、 肠 液 中的 可 溶 性砷 盐 与水 溶 液 中 的可 溶
水 飞 研 磨 时 ，加 水 量 对 研 磨 成 糊 状 有 显 著 影 响 ， 随 着 加 水 ２ 砷 的 形 态
雄黄经过水飞炮制后，可溶性成分大部分被去 除，剩余部
ｓ ，还有少 量的可溶性成 分。 由于药 量 的增加 ，雄黄 的润湿度、粘稠度 以及均匀度逐渐变好，粒径 分主要 为不溶性成 分 Ａｓ
成 糊 状 的 加 水 量 和 时 间 的 考 察 ， 总 的加 水量 ，停 置 时 间 ，干 燥 离子交换高 效液 相 ． 氢化物 发生 ． 原子荧光光度法测 定雄黄 中
０ ℃。 温度及干燥时间是考察水飞工艺的重要指标，是决定雄黄 水飞 可溶性砷盐的含量，认为最佳干燥温度为 ４ 后毒性含量的重要因素 。
农本草 经》 。雄 黄 ， 又 名 石 黄 ， 其 性 辛 温 暖 ， 味 苦 ， 有 毒 。雄 作 为 入 药 使用 时 ，应 尽 可 能 降低 三 氧 化 二 砷 的 含量 。三 氧 化 二
27种毒性中药材学习资料
27种毒性中药材学习资料（含高清图和单味解析）！27中华人民共和国国务院令（第23号）《医疗用毒性药品管理办法》与1988年11月15日国务院第二十五次常务会议通过。
与1988年12月27日发布执行。
其管理办法具体规定毒性中药材品种28个。
此28种毒性中药材必须按照《医疗用毒性药品管理办法》进行管理。
具体品种如下：砒石（红砒、白砒）、砒霜、水银、生马钱子、生川乌、生草乌、生白附子、生附子、生半夏、生天南星、生巴豆、斑蝥、红娘虫、青娘虫、生甘遂、生狼毒、生藤黄、生千金子、闹羊花、生天仙子、雪山一支蒿、红升丹、白降丹、蟾酥、洋金花、红粉、轻粉、雄黄。
后因红升丹与红粉为同物异名，红升丹就被去除，所以28种毒性中药材就变成27种毒性中药材！一、标准收载27种毒性中药材收载在2015版中国药典品种19种，未收载在中国药典但收载在部颁标准和地方标准的8种。
未收载在2015版中国药典品种：砒石（红砒、白砒）、砒霜、白降丹、水银、青娘虫、生藤黄、雪上一枝蒿、红娘虫。
二、自然属性分类植物药类：生马钱子、生川乌、生草乌、生白附子、生附子、生半夏、生南星、生甘遂。
生狼毒、生藤黄、雪上一支蒿、生巴豆、生千金子、生天仙子、闹羊花、洋金花动物药类：斑蝥、蟾酥、青娘虫、红娘虫矿物药类：砒石（红砒、白砒）、砒霜、雄黄、水银、红粉（红升丹）、轻粉、白降丹三、速记歌决及注解披金戴银一天仙，半升半降黄白钱。
川南狼，闹粉娘，遂草炒豆熬酥糖。
注：披金①戴银②一天仙③①披金：砒石（红砒、白砒），砒霜，洋金花、生千金子。
②银：水银。
③一天仙：雪山一支蒿，生天仙子。
半升半降④黄白钱⑤④半升半降：生半夏、斑蝥、白降丹。
⑤黄白钱：生藤黄、雄黄、生白附子、生附子、生马钱子。
川南狼⑥，闹粉娘⑦⑥川南狼：生川乌、生南星、生狼毒。
⑦闹粉娘：闹阳花、红粉、轻粉、青娘虫、红娘虫。
遂草⑧炒豆⑨熬酥⑩糖。
⑧遂草：生甘遂，生草乌。
⑨豆：生巴豆。
⑩酥：蟾酥。
四、单味解析砒石（红砒、白砒）红砒白砒来源：为氧化物类矿物砷华Arsenolite，或硫化物类矿物毒砂Arsenopyrite、雄黄Realgar、雌黄Orpiment经加工制成的三氧化二砷。
注意：这两类中成药有毒，禁用热水服！
注意：这两类中成药有毒，禁用热水服！正确地服用药物，可以加速病情的好转；而错误的服药方法，不仅会直接影响疗效，而且可能会增加毒性！下面，我们就谈谈临床常用的两类含特殊成分的中成药的正确服用方法吧！含雄黄的中成药：遇热变砒霜主要成分：二硫化二砷雄黄，是一味常用的中药材，约5％的中成药中含有雄黄。
在含雄黄的中成药中，既有常用药如牛黄解毒丸（片）、六神丸，也有被誉为“中成药三宝” 的中医急症名方安宫牛黄丸、紫雪丹和局方至宝散（具体品种见下表）。
雄黄（mg）中成药（每日最大服用量）纯阳正气丸38.4牛黄消炎片28.8牛黄清心丸（局方）23.3牛黄解毒丸288.6牛黄解毒片300牛黄镇惊丸95.7痧药57.1紫金锭62.4暑症片342医痫丸116.1至宝散（局方）243.8安宫牛黄丸166.7安宫牛黄散160小儿化毒散95.3牛黄至宝丸212.8牛黄抱龙丸131.2梅花点舌丸30七珍丸8.4小儿至宝丸77.7小儿惊风散233.4牙痛一粒丸0.6雄黄的主要成分为二硫化二砷（≥90％）。
“雄黄见火毒如砒”，即二硫化二砷遇热容易氧化为三氧化二砷（砒霜），使毒性急剧增加。
因此，雄黄只宜入丸剂和散剂，而不入汤剂。
若炮制、储存、服用方法不当，中成药中的雄黄可由二硫化二砷转化为三氧化二砷。
有研究证明，采用不同的炮制方法，雄黄中可溶性三氧化二砷（砒霜）的含量有显著的差别：酸洗<><><>中成药中的雄黄，都是以雄黄粉末的形式存在。
患者，特别是儿童，在服用含雄黄的中药丸剂、片剂、胶囊和散剂时，应该用40℃的温水直接送服，而不宜用热水送服或研成糊后服用。
含朱砂的中成药：有汞不宜多服主要成分：硫化汞朱砂，内服具有一定的镇静催眠和抗惊厥等作用。
含朱砂的中成药，如安宫牛黄丸，牛黄清心丸、柏子养心丸、补肾益脑片等，被广泛用于临床。
朱砂是“长生不老”炼丹术的主要原料。
朱砂的主要成分为硫化汞（＞98%），并含有少量游离汞和可溶性汞盐。
中药的安全性及合理用药
中药的安全性及合理应用食品、药品安全关系国计民生，关系大众百姓的生活健康及生命安全，中药安全性是国外备受关注的敏感话题，今年的“何首乌肝毒性事件”再一次激起了有关中药安全性的舆论波澜，9 月香港《凤凰周刊》一则报道《大陆中草药肝损害调查》，将中药不良反应这一话题再次置于聚光灯下，大家对中药安全性的担心和疑惑不容置否，中药的“安全有效”何在？下面我们一起从以下几个方面来认识中药的安全性和不良反应，我们该如何科学合理使用中药。
1 国外重大中药不良反应事件回顾1.1“马兜铃酸事件” ：993 年，比利时学者首次报道，部分女性服用了含广防己的减肥药“苗条丸”后，出现慢性肾功能衰竭，并确认广防己中的“马兜铃酸”是罪魁祸首。
2000 年6 月，美国权威临床医学杂志发表了一篇“泌尿系统癌症与服用中药（广防己）有关”的研究报告。
此后，美国（FDA及欧洲很多下令停止一切已知含有和怀疑含有马兜铃酸的原料和成品的进口、制造和销售。
2003 年2 月，国众多媒体发布了“龙胆泻肝丸有可能导致尿毒症”的消息。
龙胆泻肝丸处方：龙胆、木通、柴等，用于治疗高血压、急性结膜炎、中耳炎、急性胆囊炎、急性盆腔炎、尿路感染等，主要原因是处方含关木通具有“肾毒性”，此后，食品药品监督管理局取消了关木通、广防己、青木香等含马兜铃酸药材的药用标准。
1.2英国千柏鼻炎片事件一2004 年，在英国市场销售的“千柏鼻炎片”，主要含千里光、麻黄、决明子等，治疗急慢性鼻炎、鼻窦炎等，由于含有千里光，含不饱和吡咯里西啶类生物碱，发现其对肝脏造成严重损害。
1.3复方芦荟胶囊事件一2006 年，英国药物安全机构在一家药店里抽验检测一种名叫复方芦荟胶囊”的药品，处方：芦荟、青黛、朱砂等，调肝益肾，安清热润肠，宁心神。
用于心肝火盛，大便燥结、烦躁失眠等。
发现该药物中的汞含量严重超标。
同时，国也提出了含汞、砷如牛黄解毒片等中成药的安全性问题。
1.4中药注射液事件-2006 年6 月，药品不良反应监测中心通报，鱼腥草注射液、刺五加注射液等7 种注射剂在临床应用中可出现过敏性休克、全身过敏反应、胸闷、心悸、呼吸困难和重症药疹等严重不良反应，甚至有引起死亡的病例报告。
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雄黄的毒性研究雄黄(主要成分为As2S2或As4S4)作为我国一种重统中药。
现代药理学证明雄黄具有抗肿瘤、镇痉、止痛杀虫和抗菌等功效。
尤其是近年来其对慢性粒细胞白血病和实体瘤出的良好治疗效果得到了世界的广泛关注。
长期以来中医认为雄黄有毒，内服宜慎，不可久用，因此雄黄受到药监部门的严格控制。
正确的利用雄黄其有效作用而降低或避免毒性是关键。
然而，由于缺乏系统的安全性研究，迄今对雄黄的相对安全剂量及其用药时间尚不清楚，临床上由于不合理的使用雄黄或含雄黄中成药而导致中毒的情况时有发生。
因此正确使用雄黄，人们对雄黄开展毒性研究。
1 雄黄的毒理学研究1． 1 雄黄的急性毒性岳旺等［4］曾最早对常德产雄黄的急性毒性进行研究，结果表明，其对昆明种小鼠的半数致死量( median lethal dose，LD50为3． 207 g·kg － 1， ig 给予雄黄后小鼠可立即死亡，并出现肝、肺充血。
后来康永等［5］和仝燕等［6］对湖南石门产雄的研究结果却表明，雄黄并无明显的急性毒性，LD50 ＞10 g·kg － 1。
上述研究结果出现很大的差异，原因可能为产地不同雄黄毒性成分的含量不同所致。
目前，炮制是控制雄黄毒性的主要手段，为考察炮制对雄黄急性毒性的影响，李信民等［7］以ICR小鼠为对象， ig 给予小鼠炮制雄黄混悬液，测得其LD50为( 19． 3 ± 1． 1) g·kg － 1 ，95% 可信区间为( 18． 3 ～ 20． 4)g·kg － 1。
张伟等［8］则分别对天然雄黄和精制雄黄进行了研究，结果显示，经Bliss 法计算， ig 给予小鼠天然雄黄混悬液，剂量为( 3． 21 ± 0． 76) g·kg － 1 ，而ig 给予小鼠精制雄黄混悬液，LD50为25 g·kg － 1 ，且7 d 内小鼠饮食饮水正常，生长状况良好，外观和行为等均无异常表现，无一死亡，提示精制雄黄25 g·kg － 1 仍是安全的。
上述研究结果表明，炮制或加工处理后雄黄的急性毒性很低。
1． 2 雄黄的长期毒性康永等［5］和仝燕等［6］给成年大鼠ig 给予雄黄，连续6周，结果发现，雄黄0． 2 和0． 4 g·kg － 1 组尿素氮含量明显升高，肝细胞有浊肿和脂肪样变性，肾近曲小管有脂肪样变性、间质充血并有炎症细胞浸润等现象。
这表明雄黄具有一定的长期毒性，并且肝和肾可能是主要的靶器官。
为研究炮制对雄黄长期毒性的影响，张亚敏等［9］对雄黄生品和炮制品分别进行了长期毒性实验。
结果发现，雄黄生品0． 49 和0． 98g·kg － 1 和炮制品3． 51 g·kg － 1 均可引起血红蛋白和血清谷丙转氨酶含量降低，且雄黄生品0． 98 g·kg － 1 组大鼠的肝可见点状坏死，肝细胞可见嗜酸性改变和部分核皱缩。
范麒如等［10］则分别观察了天然雄黄和精制雄黄的长期毒性，结果发现，连续ig 给药4 周后，各给药组与对照组相比小鼠肝脏器系明显降低，但天然雄黄降低作用更明显，且天然雄黄组小鼠病理检查可见明显肝损伤。
上述结果提示，炮制或加工处理后雄黄可能仍具有一定的长期毒性，但较天然雄黄的长期毒性明显降低。
二、雄黄的毒性与炮制的研究雄黄的主要成分是As2S2 或As4S4，此外还含有少量的As2O3 及As2O5。
As2S2 或As4S4 不溶于水，微溶于稀酸，难于吸收，一般认为毒性很小，As2O3 及As2O5 溶于水，是雄黄发挥药效或产生毒性的主要成分。
雄黄经过水飞炮制后，可溶性的成分大部分被去除，剩余成分主要为不溶性的As4S4，还有少量可溶性成分。
雄黄中的砷进入机体后，会发生复杂的变化，可溶性的As2O3 或As2O5 和难溶性的As2S2 或As4S4 进入体内后，都可进行生物转化。
一般认为砷在体内的简要代谢过程为: iAsⅢ→iAsⅤ→MMAⅤ→MMAⅢ→DMAⅢ→DMAⅤ→尿排出。
雄黄的炮制方法有干研法,水飞法,煮法,熬法,油熬法,复制法,火飞法等,而以干研法和水飞法最为常用。
雄黄经水飞成极细粉未,在反复操作中,As203 就逐渐溶解去除。
同时,雄黄中主要成分二硫化二砷不溶于水,故水飞对其没有影响。
实验证明:用水飞法除去As203 是一个较好的方法。
水飞时用水量越多,则As203 含量就越低。
当用水量为1:125 时、As203 含量已接近lmg/g;1：250 时,As203已降至0.21mg/g 以下。
目前,许多研究者己尝试将雄黄加工提升至纳米级尺寸。
这些方法,虽在一定程度提高了雄黄的生物利用度,但是由于是混悬液入药,仍然存在活性成分不明确、不能完全溶解等原因造成制剂困难。
加之生产纳米雄黄需要大型设备和先进的技术,普及使用尚有困难。
这些现状都严重的制约了它的进步开发和临床应用。
张静红等利用微生物炮制雄黄，发现微生物新法炮制雄黄后，药效增强、砷蓄积毒性降低，为科学炮制雄黄提供了新的思路。
三、雄黄的安全剂量梁爱华等[2]在雄黄中As2S2质量分数为90%，可溶性砷为1. 696 mg·g－1 情况下，给小鼠单次灌胃给药的LD50 为20. 5g·kg－1( 等于摄入可溶性砷34. 8 mg·kg－1) ，相当于人日用量约12 812 倍。
而给大鼠反复灌胃给药时，雄黄超过一定剂量用药达到2 个月或以上时，可造成肾脏和肝脏病理损害，其中肾脏显示更为敏感。
大鼠灌胃雄黄1，2，个月的无明显毒性剂量( NOAEL) 分别为160，20，10 mg·kg－1·d－1( 累积摄入可溶性砷8. 14，2. 04，1. 53 mg·kg－1) 。
估计临床使用雄黄的相对全剂量范围为10 ～160 mg( 依用药时间不同) 。
结论: 反复使用雄黄时，建议在可溶性砷≤1. 7 mg·g－1 的条件下，雄黄用药1～2 周时，剂量不超过160 mg; 用药2～4 周时，剂量不超过20 mg; 如果降低剂量至10 mg 或以下，则在用药6 周内相对安全。
综上所述，雄黄具有一定的砷毒性，其毒性大小与炮制、加工、给药剂量和给药时间等密切相关。
深入研究雄黄的毒性，安全剂量，为雄黄在临床的应用打下一定的理论基础。
参考文献:［1］张志杰，周群，尉京志，张艳玲，孙素琴，黄璐琦，等．我国药用雄黄的晶体结构鉴定［J］．光谱学与光谱分析，2011，31( 2) : 291-296．［2］江苏新医学院．中药大词典［M］．上海: 上海人民出版社，1977: 23-27．［3］周超凡，林育华．传统中药雄黄应用概况及其安全性［J］．药物不良反应杂志，2008，10( 2) : 104-109．砒霜的毒性研究进展1·砒霜的毒性砒霜是剧毒药物，家兔静脉注射 LD为 10mg/kg，人经口服As2O3 最小致死量MLD为0.76mg/kg, 当人体摄入超量的As2O3 时就会出现急性或慢性中毒症状。
损伤的程度取决于摄入人体As2O3的量、途径和持续时间。
As2O3中毒机制在于与巯基的强亲和力，它能与多种含巯基的酶结合，如丙酮酸氧化酶、单胺氧化酶、葡萄糖脱氢酶、乳酸脱氢酶、细胞色素氧化酶等，从而使细胞的呼吸和氧化过程降低，细胞有丝分裂发生紊乱。
砒霜的毒性峻烈，口服 5～50mg即可中毒，致死量 60～200mg 。
中毒后的临床表现主要有以下症状：胃肠道反应：急性中毒多在口服后 0.5～1h 后出现口咽干燥、灼热、流涎、剧烈呕吐、吞咽困难、腹痛、腹泻；吐出物初似米泔样，后呈黏液或胆汁状，腹泻大便如米泔样挟有血丝。
大量吐泻可出现极度衰弱，引起脱水、休克。
肝肾损害症状：肝损害明显，可出现黄疸、肝昏迷，肾功能受损出现蛋白尿、血尿。
神经系统症状：急性期可见头晕、头痛、烦躁不安、惊厥、昏迷。
部分患者缓解后发生多发性神经炎，或有吞咽困难，发音障碍，个别产生精神症状如幻听等。
呼吸系统症状：可见呼吸困难，发绀，重症患者可因呼吸中枢麻痹于中毒后 24h至数日而死亡。
循环系统症状：可见血压下降，心律失常，可并发中毒性心肌病，阿斯综合征。
急性砒霜中毒者多于 24h 内死亡，病者眼结膜充血，鼻及口腔黏膜充血、水肿，或糜烂出血，即所谓“七窍出血”。
患者大多死于肝、肾功能衰竭和呼吸麻痹。
2·砒霜的现代临床应用传统认为砒霜有蚀疮祛腐、杀虫、劫痰、截疟等作用。
用于痔疮、瘰疬、痈疽恶疮、走马牙疳、癣疮、寒痰哮喘、疟疾、痢疾等病证。
现代研究表明，砒霜所含的成分As2O3为良好的抗癌剂，能对肿瘤细胞产生细胞毒作用，抑制肿瘤细胞核酸代谢，干扰 DNA、RNA 的合成，诱导肿瘤细胞产生凋亡，并能抑制肿瘤细胞端粒酶的活性，从而发挥抗癌效应，临床还可用于多种肿瘤的治疗。
现就近十年砒霜临床研究概述如下。
2·1 急性早幼粒细胞白血病自 20 世纪 70 年代我国学者应用砒霜治疗本病以来，砒霜已成为治疗急性早幼粒细胞白血病（APL）的主要药物,临床应用As2O3注射液治疗APL 疗效突出。
这是传统医学对攻克恶性肿瘤作出的一大重要贡献，著名的《科学》杂志曾著文称之为“这是继全反式维甲酸之后又一令人震惊的发现。
”有研究表明，As2O3诱导HL-60细胞凋亡与抑制 Sulvivin 基因表达/激活 Caspase-3蛋白的活性有关【1】。
这也是砒霜治疗白血病的主要机制之一。
2·2 原发性肝癌近年来，As2O3应用于治疗原发性肝癌也有了很大突破。
临床试验和应用结果显示，As2O3抗肝癌等多种消化道肿瘤的作用有着诱人的前景【2】, As2O3注射液动静脉双路治疗中晚期原发性肝癌取得较好的近期疗效。
陈丽军【3】采用 0.1% As2O3注射液 30mL经肝动脉插管注入（dl），0.1% As2O3注射液 10nL加入5%CS250mL每日 1 次静脉滴注(d2～d10)治疗中晚期原发性肝癌 30 例。
21d 为 1 周期,至少治疗 2 周期。
能够使肿瘤体积缩小，改善患者食欲，增加患者体重，减轻肝区疼痛等，提高患者生活质量，且毒副反应轻微。
2·3 哮喘支气管哮喘（哮喘）是儿科的一种常见病和多发病，是由多种细胞和细胞组分共同参与的气道慢性炎症性疾患。
这种气道炎症导致气道高反应性，当接触多种刺激因素时，即出现反复发作的喘息、气促、胸闷、咳嗽等。
现代治疗主要以糖皮质激素为主，而对中药As2O3治疗哮喘的作用认识甚少，国内外文献也罕见报道。
高洁【4】采用As2O3贴敷大椎穴治疗哮喘取得显著疗效，临床疗效治疗组总有效率 92%，对照组总有效率40%。
表明As2O3可降低血清 ICAM-1,提高 PEF 值，减少发病次数，从而改善气道炎症，降低气道阻力及控制哮喘复发。