高分子化学总结复习提纲
高分子化学复习提纲
复 习 提 纲一.绪论1.高分子的基本概念（1）有关结构组成的基本概念：如单体 结构单元 重复单元 聚合度等（2）有关分子量及其分布的基本概念，如：数均分子量（聚合度），重均分子量（聚合度），分子量分布指数等2.聚合反应类型及基本特点二．缩聚与逐步聚合1.缩聚反应机理2.线型缩聚反应中聚合度的影响因素、 规律、控制方法及其相关计算3.体型缩聚中凝胶点的预测：carothers法和 flory统计法4.名词解释：凝胶点 反应程度 官能度 无规预聚体 结构预聚体 支化单体 过量系数5.缩聚反应常见的实施方法的种类、 特点及应用三．自由基聚合1．自由基聚合的单体和引发剂类型2. 自由基聚合的机理及其基元反应3.聚合速率的影响因素及其规律（自由基微观速率方程）4.自动加速现象产生的原因及其特点5.聚合度的影响因素、规律及相关计算6.自由基聚合的阻聚作用和阻聚剂四．自由基共聚合1. 共聚物的分类与命名2.二元共聚物的组成微分方程3. 二元共聚行为及其组成曲线4.控制共聚物的组成的方法5.Q-e组合6.竟聚率的测定、 影响因素及应用五．聚合方法1.四种常见的聚合方法及应用，重点掌握悬浮聚合和乳液聚合的聚合体系的组成，掌握简单的配方设计。
2. 新型的乳液聚合方法六.离子聚合1.离子聚合的单体和引发剂类型2.离子聚合的机理及动力学内容3.离子聚合与自由基聚合的比较七.配位聚合1. 配位聚合聚合的定义， 特点， 基本性质及应用2.Z-N引发剂的组成及其发展历程八．聚合物的化学反应1.聚合度变大的反应：重点掌握接枝共聚，嵌段共聚和扩链的方法2.降解反应：重点掌握热解，氧化降解和光解的机理及应用3.名词解释： 液体橡胶 扩链 邻近基团效应 几率效应 自然降解 老化。
高分子化学期末复习提纲
M 1 1 2 fk d k t 2 I 2
kp
（2）、平均聚合度 Xn 与动力学链长υ的关系
Xn
C D 2
Xn
RP RP Rt Rtr C D Rt Rtr 2
1 C I S 2kt RP D 2 CM C I CS 2 M M Xn 2 k p M
10
1.基本特征：
（1）聚合反应是通过单体功能基之间的反 应逐步进行的； （2）每步反应的机理相同，因而反应速率 和活化能大致相同； （3） 反应体系始终由单体和分子量递增的 一系列中间产物组成 （4）单体以及任何中间产物两分子间都能 发生反应； （5） 聚合产物的分子量是逐步增大的。
11
2. 反应程度P与聚合度
★★★★★ 反应程度: 在任何情况下，缩聚物的聚 合度均随P的增大而增大
封闭体系
平衡常数: 开放体系 官能团数比 控制因素
Xn = K + 1
17
有效控制方法：端基封锁
在两官能团等物 ①使某一单体稍稍过量 质的量的基础上 ②加入少量单官能团物质 原理：破坏原料的等当量比，聚合反应进行到
一定程度时，链端的官能团失去继续相互反应
3.功能基等反应性假设：
（含义）
A. 双功能基单体的两个功能基的反应性能相 等，且不管其中一个是否已反应，另一个功 能基的反应性能保持不变； B. 功能基的反应性能与其所连接的聚合物链 的长短无关。
13
4. 官能团等当量/接近等当量 Rp与聚合度
（1）不可逆（K很大，K≥103；K很小或中等， 不断排出小分子） a.自催化：
31
6
影响自由基聚合反应的因素
高分子复习提纲 2
复习提纲第一章、绪论1. 聚合物的命名，能知道常见聚合物的单体2. 名词解释：单体：通过反应能制备高分子化合物的物质统称为单体。
结构单元：构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团，可包含一个或多个链单元。
聚合度：每个聚合物分子所含结构单元的数目。
分子量分布指数：表示分子量分布宽度的的参数D ，称为分布指数（聚合物的多分散程度）。
定义：均聚物：由一种结构单元通过共价键连接起来构成的聚合物。
共聚物：由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物。
杂链高分子：主链由碳原子与其他原子以共价键连接而成的高分子化合物缩合聚合：带有官能团的单体经过多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程。
加成聚合：是指带有不饱和键的单体通过加成的方式生成高分子化合物的反应。
第二章、逐步聚合1. 常见缩聚反应的单体和聚合物结构涤纶、聚酰胺、聚砜、聚醚化、聚硅氧烷化...聚苯醚：2，6二甲基苯酚CH 3CH 3OH CH 3CH 3On +O 2n wM M D =聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷Cl-Si-ClCH 3CH 32O-Si CH 3CH 3n 聚砜：2. 名词： 官能团：是决定有机化合物的化学性质的原子和原子团官能度：一个分子中能参加反应的官能团数叫做官能度线型缩聚：参加反应的单体都含有2个官能团，反应时分子沿着链端向两个方向 增长，结果形成线型缩聚物的反应。
体型缩聚：参加反应的单体至少有一种含有2个以上的官能团，反应时分子向两个以上方向增长，结果形成体型交联结构缩聚物的反应。
3. 线型缩聚反应特征1）大分子链增长是逐步进行的2）反应的可逆平衡性3）除生产主产物外，还有副产物生成4. 官能团等活性解释在粘度不很大的情况下，不同链长的官能团具有相同的反应能力及参加反应的机会。
a.在缩聚反应各个阶段，不论是单体、二聚体、三聚体、多聚体或高聚物，其链两端的官能团的反应能力不依赖于分子链的大小。
b.官能团的反应活性与基团的碰撞频率有关，和大分子扩散无关。
高分子化学考试复习必备总结
⾼分⼦化学考试复习必备总结⾼分⼦化学必备总结第⼀章绪论 (5)1.1 ⾼分⼦的基本概念、特点 (5)1.2 ⾼分⼦化合物的分类 (6)1.3 相对分⼦质量及其分布 (6)1）相对分⼦质量 (6)2）聚合度 (7)3) 相对分⼦质量分布 (7)第⼆章逐步聚合 (8)2.1 逐步聚合反应的基本概念 (8)1 逐步的特征 (8)2逐步聚合反应的分类 (8)2.2单体及单体的聚合反应活性 (11)2.3线型平衡缩聚反应动⼒学 (11)1．聚酯反应机理 (11)2．聚酯反应动⼒学⽅程 (11)3．线型缩聚反应的速率常数的测定⽅法................................................................. 错误！未定义书签。
4．线型平衡缩聚反应动⼒学..................................................................................... 错误！未定义书签。
2.4聚合度与平衡常数的关系 (11)1）密闭体系 (12)2）敞开体系 (12)2.5 线型缩聚反应平衡 ............................................................................................... 错误！未定义书签。
1. 线型缩聚反应的机理----逐步和平衡 .................................................................... 错误！未定义书签。
1）线型缩聚反应的逐步性 (9)2)线型缩聚反应的平衡性 (9)3) 线型缩聚反应的平衡常数 (9)2．反应程度和聚合度 (9)3．缩聚反应中的副反应 (10)2．6 线型聚合反应的相对⼦质量控制、分布及影响因素 (12)1．反应程度对聚合度的影响 (12)2．缩聚平衡对聚合度的影响 (12)3．线型缩聚物聚合度的控制 (13)1)控制原料单体的物质的量配⽐ ............................................................................... 错误！未定义书签。
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高分子化学复习提纲第一部分：分章内容第一章:1、掌握表1－1和表1－2中常见聚合物的名称、重复单元和单体。
2、了解常见聚合物的命名原则。
3、掌握连锁聚合和逐步聚合的特征(分子量、转化率和机理的不同点）.4、掌握聚合物的微观结构的多样性(键接方式、序列结构、立体结构的不同点）。
5、掌握热塑性聚合物和热固性聚合物的定义和特点。
6、掌握玻璃化温度和熔点的定义及其应用.第二章：1、了解常见的缩聚单体的特征，并掌握常见的缩聚产品。
2、何谓官能度？对缩聚有什么影响？那些单体可以制得线型聚合物？那些单体可以制得体型聚合物？一分子中能参与反应的官能团数称作官能度，2-2或2—官能度体系缩聚,形成形成聚合物；2—3、2—4、或3-3等官能度体系则形成体型缩聚物。
除聚合速率外，分子量控制是线性缩聚关键，凝胶点的控制是体型缩聚的关键.3、在推导线性缩聚动力学时，用到哪个假设？官能团等活性概念.4、什么叫反应程度?与分子量有什么关系？平衡常数对聚合度有什么影响？P60反应程度定义为反应的基团数（N0—-N)占起始基团数N0的分数；Xn=1/（1-p）；5、基团比对聚合度有事么影响？P606、逐步聚合有哪些实施方法？熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合、，以前两种方法为主，固相聚合为辅，工业上界面缩聚只限于聚碳酸酯的合成。
7、了解界面缩聚的组成和注意事项。
组成,两种单体、水和有机溶剂；单体的活性要高,界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。
8、了解常见的线性缩聚物的制备原理和方法.P4010、9、何谓无规预聚物和结构预聚物？P4011、碱催化和酸催化的酚醛树脂的结构有何不同？生产控制上什么差异？碱催化时，醛过量，形成无规预聚物，继续加热可直接交联固化;酸催化时，酚过量,形成热塑性结构预聚物，不能固化，要外加催化剂（六亚甲基四胺）才能固化。
11、了解常见的结构预聚物的制备原理和方法及交联固化方法。
不饱和聚酯；环氧树脂;酸催化酚醛树脂。
《高分子化学》考研复习大纲
《高分子化学》考研复习大纲绪论高分子化合物的基本概念，高分子的分类方式及命名方法，不同聚合反应类型及聚合反应式，聚合物的不同平均分子量的定义及计算方法，高分子的多层次结构。
第二章缩聚和逐步聚合缩聚和逐步聚合的相互关系，单体的官能度对缩聚反应的影响，线形缩聚的逐步特性和可逆平衡以及副反应，影响聚酯化动力学的因素，线形缩聚物聚合度的计算及控制方法，体形缩聚中凝胶点的定义及Carothers法凝胶点的预测，缩聚反应主要产品及高性能缩聚高分子材料简介。
第三章自由基聚合烯类单体取代基的电子效应和位阻效应对聚合反应类型和能力的影响，自由基聚合的引发剂类型，自由基聚合机理及基元反应特征，自由基聚合反应速率，自由基聚合动力学链长、链转移及聚合度的相互关系，影响自由基聚合反应的因素，阻聚和缓聚，可控“活性”自由基聚合的基本概念。
第四章共聚合反应共聚物的类型及研究共聚反应的意义，二元共聚物组成微分方程、共聚行为的判断以及共聚物组成随转化率的变化规律，共聚物组成分布的控制，竞聚率的定义及其对共聚反应中的作用，单体和自由基的相对活性，Q-e概念及意义。
第五章聚合方法本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合方法的基本概念。
第六章离子聚合阴离子聚合和阳离子聚合反应单体，阴离子聚合和阳离子聚合的引发剂类型，阴离子聚合和阳离子聚合机理及各基元反应特征，阴离子聚合反应动力学，活性聚合的特点及应用。
第七章配位聚合配位聚合的基本概念，配位聚合的引发剂类型，聚合物的立体异构现象。
第八章开环聚合开环聚合的基本概念，开环聚合热力学特征，环醚、己内酰胺及羰基化合物的开环聚合。
第九章聚合物的化学反应高分子化学反应中的基团反应因素，接枝、嵌段、扩链及交联反应的基本概念，降解与老化。
14版王槐三高分子化学科学出版社复习提纲
14版高化复习提纲一、基本概念高分子化合物；结构单元；重复结构单元；多分散性及分散指数；反应程度；官能团摩尔系数；平均官能度；凝胶化过程与凝胶点；链转移常数；动力学链长；自加速过程；增溶胶束现象；活性聚合及活性聚合物；Ziegler-Natta 引发体系；配位聚合；立构规整性聚合物；降解和解聚；橡胶硫化；功能高分子；聚合物老化。
二、基本反应尼龙-66；尼龙-610；尼龙-6（缩聚）；尼龙-6(开环聚合)；涤纶；聚己二氨基甲酸乙二酯；聚甲苯2.4－二氨基甲酸丁二酯；聚6-羟基己酸酯；有机玻璃；聚苯乙烯；聚氯乙烯；聚丙烯腈；ABS ；SBS(二步法)；SBS(三步法)；丁基橡胶；丁腈橡胶；丁苯橡胶；三、基本原理一）缩聚1.在线性平衡缩聚反应过程中，通常包含有链裂解反应、链交换反应、环化反应、官能团分解反应等副反应；2.获得高相对分子质量缩聚物的三个最基本条件分别是：官能团严格等摩尔比；单体纯净；高的反应程度。
3.在缩合聚合中，由单体合成聚合物的实施工艺方法通常有：熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚等四种。
4.影响线性平衡缩聚反应的因素通常有反应温度、反应器内压力、催化剂、单体浓度、搅拌、惰性气氛。
二）自由基1.能使自由基聚合反应的聚合速率和聚合度同时提高的因素有：单体浓度，单体纯度；2.丙烯腈和苯乙烯各自进行本体聚合，其出现自动加速现象的先后次序为丙烯腈，苯乙烯；其原因是丙烯腈单体是其聚合物的非溶剂，聚合物内部粘度极高，属沉淀聚合；苯乙烯单体是其聚合物的良溶剂，体系粘度相对较低，属良溶剂型聚合。
3.自由基聚合反应过程中，链自由基向单体、引发剂、溶剂的转移反应使相对分子质量降低，向大分子的转移反应使分散度增加；4.在自由基聚合反应过程中，通常包含有向单体、引发剂、溶剂、大分子的链转移等副反应。
5.在自由基聚合中，由单体合成聚合物的实施方法通常有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合；其中溶液聚合亦适于离子型聚合。
高分子化学复习提纲
制分子量。
3.5 自由基聚合反应动力学
Ri Rp kp ( ) [M] 2kt
1 2
Ri 2 fkd [I]
fkd Rp kp ( ) [I] [M] kt
1 2 1 2
3.5.3 自加速现象
自动加速作用除使聚合反应速率显著上升外，由于终止 反应速率减慢，相应地链自由基的寿命增加，可结合更多的 单体，从而使聚合产物分子量显著增加。自动加速作用也称 凝胶效应。
3.3 链增长反应
I CH2 CH + H2C CH X X 单体自由基 kp CH2 CH X 增长链自由基
3.4 链终止、链转移反应 链增长反应不能无限止的进行，链增长活性中 心自由基的孤电子可通过彼此配对成键或转移到其 它分子上失活（变为死链），生成稳定的大分子， 相应的过程便是链终止和链转移反应 。 增长链自由基活性高，有相互作用而终止即双基终 止的倾向。终止方式有偶合终止和歧化终止两种。
（4）光分解引发剂（特点）
3.2.2 引发剂分解动力学
I kd 2R
- d [I] Rd kd [I] dt
1 [I]0 0.693 t1/2 = ln = kd [I]0/2 kd 分解速率常数 kd 越大，半衰期越短，则引发剂活性越高。
3.2.3 引发效率
• 引发剂分解生成初级自由基，并不一定能 全部用于引发单体形成单体自由基。把初 级自由基用于形成单体自由基的百分率称 作引发效率，以f 表示。 • • 通常情况下引发效率小于100%，主要原因 有笼蔽效应和诱导分解两种。
能得到低聚体。其原因是自由基与烯丙基单体反应时，存在增长和 转移两个竞争反应：
Mn + H2 C CH CH 2 R
增长 Kp
高分子化学复习要点海南大学
高分子化学复习大纲第一章：绪论1. 高分子的基本概念（单体、重复结构单元、结构单元、单体单元）2. 高分子命名3. 聚合物的四大特征（分子量大、分子量分散性、分子形态多样性、显著多层次结构）4. 平均分子量的表示方法和计算方法（数均分子量，重均分子量和粘均分子量）5. 分子量分布指数定义？分子量分布指数与分子量分散性的关系？即重均分子量与数均分子量的比值，M w / M n第二章：逐步聚合1. 逐步聚合反应特征？适合逐步聚合的单体特征？（1）聚合反应是通过单体官能团之间的反应逐步进行的；分子链逐渐增长，高分子量聚合物需较长时间形成；（2）短时间单体转化率很高，但分子量很低；故转化率无实际意义，而通常用反应程度P来描述反应深度；（3）在反应前期，P的增大对Xn 影响不大，反应后期，随着P的增大，Xn 也显著增大（4）平衡常数K根据不同反应类型，存在很大差异。
2. 缩聚过程中的副反应？（环化、消去反应、脱羧等）3. 线性缩聚动力学研究（P：反应程度的定义？转化率的定义？）4. 调控聚合度的有效方法是什么？5.当某单体稍稍过量时，其聚合度的表达式为：（摩尔系数r=N a /N b ， r ≤1）6. 本章重点掌握的公式要点：7. 逐步聚合的实施方法？⏹ 熔融缩聚(melt polycondensation)⏹ 溶液缩聚(solution polycondensation)⏹ 界面缩聚 (interfacial polycondensation)⏹ 固相缩聚（solid polycondensation ）8. 体型缩聚的一般特点？9．什么是凝胶化现象？什么是凝胶点？凝胶化现象：随着交联反应的进行，体系粘度增加，难以流动，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出，可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成，体系转变为具有弹性的凝胶状物质。
出现凝胶化现象时的临界反应程度叫凝胶点（Gel Point ）)1(22211P q q rP r r X n -++=-++=10. 凝胶点的预测和理论计算方法？（掌握官能团、官能度以及平均官能度的概念？）第三章：自由基聚合1. 连锁聚合单体的特征？（包括自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合？）—X是吸电基团，δ+适当，自由基聚合；δ+足够，阴离子聚合；—X是供电基团，δ-足够，阳离子聚合；—X是带π键的取代基（π~π共轭体系）可进行三种历程的聚合。
高分子化学复习讲义
《高分子化学复习资料》第一章——绪论第一节高分子的基本概念1.高分子化学：是研究聚合反应机理和动力学，聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布，以及聚合物结构之间关系的一门学科；研究髙分子化合物合成和化学反应的一门科学。
2.高分子化合物：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
3.单体：能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物，即合成聚合物的原料.4.结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团（由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分）.5.重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位称为又称为链石。
重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节，故俗称链节6.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元（电子结构有所改变）.第二节高分子化合物的分类和命名1、分类（1）单体来源分类：天然髙分子（纤维素、蛋白质、淀粉等）；合成髙分子（聚酯、聚酰胺等）：半天然高分子（改性淀粉、乙酸纤维素）等.（2）根据材料的性能和用途分类：橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等）；纤维（涤纶、腊纶、锦纶、维尼纶等）：塑料（热塑性塑料：线型或支化聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯等; 热固性塑料：体型聚合物，如酚醛树脂、不饱和聚酯等）；涂料：粘合剂：功能高分子. （3）根据高分子的主链结构分类：a.碳链聚合物：大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类.b.杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有0、N、S等杂原子.c.元素有机聚合物：大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、0、N、S、P等原子组成，侧基则由有机基团组成。
如：硅橡胶.（4）按分子的形状分：线形高分子、支化髙分子、交联（或称网状）高分子（5）按单体分：均聚物、共聚物、高分子共混物（又称高分子合金）（6）按聚合反应类型分：缩聚物、加聚物（7）按热行为分：热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚集而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。
高分子化学复习提纲
AIBN引发、歧化终止本体聚合：
1 1 = + CM Xn υ
氯乙烯的聚合反应中自由基向单体的转移反应约 占大分子总数的75%，所以其聚合度公式最为简单：
1 Xn = CM
水解
_ ~[CH2 CH]n ~ OH
CH2 CH O CH2
OCOCH3
OCOCH3
O R C H
CH2 CH OH
CH2 CH OH
CH2 CH
H2O
O
9.有机玻璃，即聚甲基丙烯酸甲
CH 3 n CH2 = C
=
~ [CH2 C]n ~ COOCH 3
_
CH 3
COOCH 3
10.聚丙烯：必须采用配位聚合而不能用阳离子聚合， 更不能采用自由基聚合。
2
n OC(CH2)5NH
H2O
~[OC(CH2)5NH]n~
5.聚甲苯2，4二氨基甲酸乙二
CH 3 nOCN +nHO (CH 2 ) 2 OH NCO CONH
CH 3
NHCOO(CH 2 ) 2 O
n
6.聚己二氨基甲酸乙二酯
n O C N ( C H 2)6 N C O
+
n H O ( C H 2)4 O H O C N H ( C H 2)6 N H C O O ( C H 2)4 O
5．体型缩聚凝胶点计 首先判断两类官能团摩尔数是否相等，再分别按照不 同公式计算平均官能度： 1）如果两种官能团等摩尔即 fa Na = fb Nb + fc Nc, 则平均官能度为官能团总摩尔数与单体总摩尔数之比：
高分子化学复习资料.
《高分子化学复习资料》第一章——绪论第一节高分子的基本概念1.高分子化学：是研究聚合反应机理和动力学,聚合反应与聚合物的分子量和分子量分布,以及聚合物结构之间关系的一门学科；研究高分子化合物合成和化学反应的一门科学。
2.高分子化合物：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。
3.单体：能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物，即合成聚合物的原料.4.结构单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团(由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分).5.重复单元：聚合物中组成和结构相同的最小单位称为~，又称为链节。
重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节，故俗称链节6.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元（电子结构有所改变）.第二节高分子化合物的分类和命名1、分类（1）单体来源分类：天然高分子（纤维素、蛋白质、淀粉等）；合成高分子（聚酯、聚酰胺等）；半天然高分子（改性淀粉、乙酸纤维素）等.（2）根据材料的性能和用途分类：橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等）；纤维（涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等）；塑料（热塑性塑料：线型或支化聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯等；热固性塑料：体型聚合物，如酚醛树脂、不饱和聚酯等）；涂料；粘合剂；功能高分子. （3）根据高分子的主链结构分类：a.碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类.b.杂链聚合物: 大分子主链中除碳原子外，还有O、N、S等杂原子.c.元素有机聚合物: 大分子主链中没有碳原子，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原子组成，侧基则由有机基团组成。
如：硅橡胶 .（4）按分子的形状分：线形高分子、支化高分子、交联(或称网状)高分子（5）按单体分：均聚物、共聚物、高分子共混物(又称高分子合金)（6）按聚合反应类型分：缩聚物、加聚物（7）按热行为分：热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚集而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。
冉蓉-高分子化学考研复习提纲
n CH2 =CH TiCl3-AlEt3 ~ [CH2 _ CH]n~
11. ABS树脂： n CH2 =CH + n CH2= CH_ CH= CH2 + n CH2 =CH+BPO
CN
~[CH2 _
CH _
CH2 _
CH=
_ CH
CH2_
CH2_
CH
]n
~
CN
12. SBS弹性体，一定要采用阴离子聚合：
CH3 _C _
CH3
O
_ OH + n Cl _ C _ Cl =
双酚-A
碳酰氯 (光气)
H_ [O_
CH3 _C_
CH3
O _ O _ C ]n_ Cl + ( 2 n _ 1) HCl
8.聚乙烯醇和维尼纶：
n CH2=CH 聚合 ~[CH2_ CH]n ~ 水解 ~[CH2_ CH]n ~
OCOCH3
1.涤纶，按照结构特征命名为：聚对苯二甲酸乙二醇酯， 有两条合成路线：
1）nHOOCC6H4COOH + n HO (CH2) 2OH
HO-[OCC6H4COO(CH2) 2O]n-H+(2 n-1) H2O
2）n HO(CH2) 2OOCC6H4COO(CH2) 2OH
(对苯二甲酸双β羟乙酯)
HO-(CH2) 2O[OCC6H4COO(CH2) 2O]n-H
当P=1时
Xn
= 1+ r 1− r
=
Nb Na
− Na + Nb
=
1 Q
r为当量系数（小于或等于1）
2)加入端基封锁剂：
Xn
=
2Na 2Na (1−
高分子化学总复习提纲1
自动加速效应 autoacceleration effect 又称凝胶效应。在自由基聚合反应中，由于聚合体系黏 度增大而使活性链自由基之间的碰撞机会减少，双基终止难 于发生，导致自由基浓度增加，此时单体仍然能够与活性链 发生链增长反应，从而使聚合速度自动加快的现象。 竞聚率： 两种单体均聚速率常数与共聚速率常数之比称为竞聚 率： r1 == k11 / k12；r2 == k22 / k21。 活性聚合、活性聚合物、计量聚合 living polymer 在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下，聚合 反应完成以后大分子链端仍然保留着活性，一旦加入单体即 可以重新开始聚合反应，这样的聚合反应称为活性聚合；生 成物叫活性聚合物。阴离子聚合、配位阴离子聚合、阳离子 聚合以及自由基聚合反应在特定的条件下都可以得到活性聚 合物。不过阴离子聚合是目前合成活性聚合物最有效的方 法。
5．体型缩聚凝胶点计算： 首先判断两类官能团摩尔数是否相等，再分别按照不 同公式计算平均官能度： 1）如果两种官能团等摩尔即 fa Na == fb Nb + fc Nc, 则平均官能度为官能团总摩尔数与单体总摩尔数之比：
_
f
=
fa Na + fb Nb + fc Nc Na + Nb + Nc
2）如果两种官能团摩尔数不等，则平均官能度应该等于摩 尔数少的官能团摩尔数的二倍与单体总摩尔数之比：设fa Na > fb Nb + fc Nc,
=
_ _ _ _ HO [OC(CH2)4CO HN(CH2)6NH ]n H + (2 n 1) H2 O
4. 尼龙-6, 也有两条合成路线： 1）n HOOC(CH2)5NH2 == HO–[OC(CH2)5NH]n–H + (n -1) H2O
高分子化学期末复习课 (1)
能,酯基诱导与共轭作用大于 甲基供电作用,还可进行阴离 子聚合 能,羰基产生吸电诱导作用而 氧产生给电子共轭作用,二者 作用相抵,只能自由基聚合
CH3CH=CHCOOCH3
不能,结构对称,极化度低,且位阻 大.
什么是自动加速现象? 产生的原因是什么 ?对聚合反应及 聚合物会产生什么影响 答:当自由基聚合进入中期后,随转化率增加,聚合速率自动 加快,这一现象称为自动加速现象. 这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受 到抑制,而链增长速率变化不大,从而使聚合速率加快. 自动加速现象可提高聚合反应速率,但控制不好,会出现 爆聚使聚合失败.自动加速现象使聚合物分子量分布变宽.
4）假设终止反应为双基终止，并且聚合开始很短时间后，进入“稳定 状态”，反应体 系中自由基浓度不变，链自由基的生成速率等于链自由 基的消失速率，即Ri=Rt，稳态假定
例5.下列反应现象分别是由哪一种机理造成的？（复习 题二，5，45，46） （1）聚合反应速率与引发剂浓度平方根成正比 （2）聚合反应速率对单体浓度呈一级反应 A.双基终止造成的 B.单基终止造成 [ ] [ ]
kC0t2 + 1 = 100
kC0t1 + 1 = 50;
因
kC 99 0t2 = kC 49 0 t1 t2 = 2 , 即 t2 = 2t1 此： t1
1 2
[I ] 2 [M ]
1
动力学链长的定义是什么？ 分析没有链转移反应与有链 转移反应时动力学链长与平均聚合度的关系.
动力学链长－－－在自由基聚合中,一个活性中心由引 发开始到活性中心消失期间消耗的单体分子数,用ν表 示.它等于链增长反应速率与链引发反应速率之比.
稳态时，引发 速率等于终止 速率
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高分子化学总结复习提纲第一篇：高分子化学总结复习提纲高分子化学总结复习提纲第一章绪论本章重点：1、高分子化合物的定义及其结构特点；2、高分子化合物的分类及命名方法；3、大分子结构式及聚合反应方程式的书写；4、大分子微结构与其性能关系；5、三种相对分子量的定义及计算，分子量多分散性的定义及表示方法；6、注意区别：重复单元、结构单元、单体单元和链节之间的关系。
第二章自由基聚合反应本章重点：1、单体结构决定能否聚合及聚合反应历程，取代基对聚合反应历程有影响;2、自由基聚合的三基元反应历程及其特点；3、自由基聚合的三种主要引发剂（过氧类，偶氮类，氧化还原类）及引发反应；4、自由基聚合反应速率（表达式），聚合度(表达式)及影响因素；5、动力学链长的定义及计算，动力学链长与链转移反应的关系；6、四种链转移反应对聚合反应速率及聚合度的影响，相对分子质量的控制方法；7、自动加速现象及产生原因，如何避免；8、阻聚和缓聚的机理，常用阻聚剂；9、推导自由基聚合动力学方程时所作的三个基本假定的内容；第三章自由基共聚合本章重点：1、四种二元共聚物的类型及结构；2、竞聚率的定义，共聚物组成控制方法；3、二元共聚物组成微分方程（两种表达式），典型二元共聚物组成曲线；4、单体及自由基活性的影响因素；5、Q-e方程的意义和用途。
第四章聚合实施方法本章重点：四种聚合实施方法的体系组成及特点，乳液聚合的独特机理。
第五章离子聚合第六章配位聚合两章重点：1、阴离子，阳离子聚合反应的单体及引发剂类型；2、阴离子聚合和阳离子聚合的典型引发反应；3、阴离子聚合活性中心的四种形态及链增长方式；4、阴离子聚合反应历程及特点，活性阴离子聚合的概念及应用；5、阳离子聚合反应历程及特点，异构化聚合的概念；6、聚合物立构规整性的概念，聚丙烯立构规整性的表示方法；7、溶剂对阴，阳离子聚合反应速率及聚合物立构规整性的影响；8、配位聚合与定向聚合的概念，配位聚合引发体系与聚合历程。
第七章逐步聚合反应本章重点：1、逐步聚合反应与连锁聚合反应特点比较；2、线形缩聚反应动力学；3、反应程度，平衡常数，官能团当量比与线形缩聚物聚合度的关系式；4、影响线形缩聚物聚合度的因素及分子量的控制方法；5、体型缩聚反应的特点，预聚物的分类及结构特点；6、凝胶现象和凝胶点的概念；7、平均官能度和支化系数的概念；8、凝胶点的两种理论预测方法，前提条件，凝胶点理论预值与实测值的关系；9、掌握几种重要缩聚物的制备方法，聚合反应方程式及分子量控制方法。
第八章聚合物的化学反应本章重点：1、聚合物化学反应的特点及影响因素；2、聚合度基本不变的化学反应（纤维素，聚醋酸乙烯酯，氯化，芳环上取代）；3、聚合度变大的化学反应类型；4、热降解的途径，与分子结构的关系；5、老化的概念。
第二篇：高分子化学教学大纲高分子化学教学大纲课程名称：高分子化学课程编码：英文名称：Polymer Chemistry 学时：30 学分：2 适用专业：应用化学/材料化学课程类别：必修课程性质：学科基础课先修课程：有机化学物理化学教材：高分子化学，化学工业出版社，潘祖仁，2007 课程的主要参考书1.高分子化学，化学工业出版社，周其凤, 胡汉杰.20012.高分子化学教程，科学出版社，王槐三.2003.一、课程性质与任务本课程是应用化学系的专业基础课，它的任务是使学生熟悉和掌握高分子合成反应的基本原理以及控制方法，掌握最基本的聚合反应的实施措施。
通过学习使学生初步了解高分子化学的基本研究手段和方法，同时具有利用和控制聚合反应的能力，为将来的工作和进一步的学习打下良好的基础。
二、课程教学的基本要求：本课程的教学与学习侧重于掌握高分子的基本概念。
掌握连锁聚合、逐步聚合等主要的聚合反应类型的反应原理及控制方法。
教学中适当系统讲授高分子科学的基本理论。
注重理论联系实际，对一些基本反应、基本公式、重要机理，不仅要了解，还要会推导、计算，并应用于实际。
使学生通过学习不仅对高分子科学有所了解，而且具备了一定的自学能力，为今后进一步的学习打下坚实的基础。
三、课程内容及教学要求：第一章绪论(3课时)教学基本内容：1．高分子的基本概念2．聚合物的分类和命名3．聚合反应4．分子量及其分布 5．大分子微结构6．线形、支链形和交联形大分子 7．聚集态结构8．高分子材料和力学性能 9．高分子化学发展简史重点：1．高分子化合物的基本概念、分类及命名原则；2．聚合物的平均分子量、分子量分布、大分子微结构等基本概念，3．聚合物的物理状态和主要性能；高分子化学、新型合成方法及其工业发展历史和前景。
难点：1.结构单元、重复单元、单体单元、链节的辨析。
2.加成聚合与连锁聚合的关系；3．缩合聚合与逐步聚合的关系。
本章节主要教学要求：1．了解聚合物的物理状态和主要性能;2．了解高分子化学、新型合成方法及其工业发展历史和前景;3．掌握高分子化合物的基本概念、分类及命名原则;4．掌握聚合物的平均分子量、分子量分布、大分子微结构等基本概念。
5．了解聚合物的物理状态及主要性能。
第二章缩聚及其它逐步聚合(6课时)教学基本内容： 1．引言 2．缩聚反应3．线形缩聚反应的机理 4．线形缩聚动力学 5．线形缩聚物的聚合度 6．分子量分布7．逐步聚合的实施方法 8．重要线形缩聚物 9．体形缩聚10．凝胶化作用和凝胶点重点：1.单体的官能度；平均官能度；官能团等活性假设；2.反应程度与聚合度的关系；3.缩聚平衡方程；4.线型缩聚物分子量的控制；5.体型缩聚反应与Carothers方程。
难点：1.平均官能度；2.线型与体型缩聚物形成条件的区别；3.平均聚合度的控制及计算。
本章节主要教学要求：掌握缩聚反应、逐步加聚反应、单体的官能度、反应程度、平均聚合度、摩尔系数、平均官能度、凝胶点等几个概念和定义；了解单体对逐步聚合反应的影响；掌握线型缩聚反应中官能团等活性假设、反应程度与聚合度的关系、平衡常数与聚合度的关系；了解影响缩聚反应平衡的因素；掌握线型缩聚物分子量的控制；了解不平衡缩聚反应的特点；了解缩聚反应的实施方法；掌握体型缩聚反应的特点，会用Carothers方程计算凝胶点。
第三章自由基聚合(8课时)教学基本内容： 1．连锁聚合反应概述 2．连锁聚合的单体 3．自由基聚合机理4．链引发反应 5．聚合速率6．分子量和链转移反应 7．阻聚和缓聚8．反应速率常数的测定 9．分子量分布 10．聚合热力学重点：1.自由基聚合的各种基元反应及其特点；2.单体结构对聚合类型的选择性；3.引发剂种类、引发反应类型、引发效率；4.聚合速率方程；5.自动加速效应；6.动力学链长、链转移反应与分子量的关系；7.聚合上限温度的概念及作用。
难点：1.单体结构与聚合类型；2.各种基元反应及其特点；3.引发剂种类、引发反应类型；4.自动加速现象产生原因及其应用。
本章节主要教学要求：本章重点掌握自由基聚合的机理；链引发反应、引发剂分解动力学、合速率、分子量和链转移反应。
了解连锁反应的特点、阻聚与缓聚、分子量和分子量分布和聚合热力学第四章自由基共聚合(5课时)教学基本内容： 1．引言 2．二元共聚物的组成 3．多元共聚4．竞聚率的测定和影响因素 5．单体和自由基的活性 6．Q－e概念 7．共聚合速率重点：1．二元共聚物的分类；2．二元共聚物组成方程及组成曲线； 3．竞聚率；4．共聚物组成的控制。
难点： 1．竞聚率；2．共聚物组成的控制。
本章节主要教学要求：本章重点掌握二元共聚瞬时共聚物组成与原料组成的关系。
共聚物组成微分方程式及共聚行为类型及曲线、竞聚率概念、共聚物组成与转化率的关系。
使学生对下述问题作一般了解：(1)二元共聚类型(2)共聚物序列结构(3)Q-e 概念第五章聚合方法(2课时)教学基本内容：1．引言 2．本体聚合 3．溶液聚合 4．悬浮聚合 5．乳液聚合重点：1．重点掌握本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合的配方、优缺点、适用范围和典型产品；2．乳液聚合产物的特点、乳液聚合机理。
难点：乳液聚合动力学。
本章节主要教学要求：重点掌握本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合的配方、优缺点、适用范围和典型产品；乳液聚合的聚合机理。
对乳液聚合动力学作一般了解。
第六章离子聚合(4课时)教学基本内容： 1．引言 2．阳离子聚合 3．阴离子聚合重点：1．阴离子聚合的单体与引发剂、阴离子聚合反应机理；2．阳离子聚合的单体与引发剂；3．溶剂、温度及反应离子对聚合速率、分子量及聚合物立构规整性的影响，特别是温度对分子量的影响； 4．活性聚合。
难点：1．活性聚合和开环聚合。
本章节主要教学要求：通过本章的学习，使学生对离子聚合这一反应类型作一全面了解，重点认清以下问题：(1)离子型聚合反应机理及其特征；(2)离子聚合与自由基聚合的区别(3)离子型聚合在聚合物生产中的应用；(4)活性高分子、化学计量聚合和异构化聚合概念。
第七章配位聚合(2课时)教学基本内容： 1．引言2．聚合物的立体异构现象 3．配位聚合的基本概念 4． Ziggle-Natta引发剂重点：1．配位聚合、定向聚合、等规度等基本概念；2．Ziegler-Natta 催化剂体系的组成；3．丙烯配位阴离子聚合机理及定向的原因；4．阴离子聚合的单体与引发剂、阴离子聚合反应机理；难点：1．配位聚合反应机理。
本章节主要教学要求：通过本章学习对配位聚合有初步了解，重点了解以下问题：(1)配位聚合的特点(2)Ziegler-Natta 引发剂的组成(3)α－烯烃的配位聚合机理(4)立构规程度等概念.五、课程习题要求：每章根据学生学习情况，选择布置教材中部分习题促进学生课后复习、巩固课堂教学内容，并进行讲评。
六、考核方式以期末考试(闭卷)成绩为主，参考课堂提问、讨论课发言情况以及平时作业和考勤等，综合评定后，给出结业成绩。
期末考试占70％，平时成绩占30％。
七、教学方式课堂讲授与多媒体教学相结合。
1.课内教学活动对学生能力培养和安排: 采用课堂提问和讨论等多种形式，学生可以随时提问；2．课外教学活动对学生能力培养的安排，主要是答疑。
第三篇：高分子化学教学大纲教学大纲1.一般信息课程代码：【110821】课程学分：【3学分】总学时数：【48】面向专业：高分子材料、复合材料、纺织化学、精细化工、生物工程、纺织工程等专业的本科生课程性质：【必修】开课院系：材料学院使用教材：【高分子化学】，余木火主编，中国纺织出版社，1999年先修课程：【有机化学、物理化学】2.课程简介高分子化学是研究高分子化合物合成和反应的一门科学，是高分子科学与工程专业学生必修的一门专业基础课。
它以无机化学、有机化学、物理化学和分析化学等四大化学为基础，同时也为后继的专业课程打下必要的理论基础。