化学耗氧量的测定(重铬酸钾快速法)
化学需氧量的测定
化学需氧量的测定摘要：COD(化学需氧量)是指在一定条件下，用一定的强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量，它是表征水体被有机物质污染的主要指标之一。
我国现行测定COD的方法(回流法)存在着回流氧化时间过长、因使用剧毒的汞盐作掩蔽剂而易引起汞污染等问题。
早在1985年，美国已将标准回流法和半微量的密封法列为测定COD的标准方法，采用密封法可节省试剂、降低分析成本，但在氧化时间和使用汞盐等方面并无实质上的改进。
1994年，中国环境监测总站提出了催化快速法和密封催化消解法，该法虽缩短了分析周期，但仍需使用剧毒的汞盐。
为此以催化快速法测定废水中的COD，测定的方法及数据的处理。
关键词：催化快速，COD，氯离子，准确度现状描述或问题说明：化学需氧量,指在规定条件下，使水样中能被氧化的物质氧化所需耗用氧化剂的量，以每升水消耗氧的毫克数表示。
其值可粗略地表示水中有机物的含量，用以反映水体受有机物污染的程度。
化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。
化学需氧量的测定，根据所用氧化剂不同，有高锰酸钾法和重铬酸钾法。
实际测定中，所用氧化剂的种类、浓度和氧化条件对结果均有影响。
在强酸性溶液中，加入一定量重铬酸钾作氧化剂，在专用复合催化剂存在下，于165℃恒温加热消化水样10min，重铬酸钾被水中还原性物质（主要是有机物）还原为三价铬，在610nm处测定三价铬的含量。
根据三价铬的量换算成消耗氧的质量浓度。
（此方法为宁波万华质检中心试验方法）本次研究有试样的采集与保存，催化快速法中消化时间和消化温度的选择，不同的测定方法对实验结果的比较，，实验条件如何进行合理化控制，标准曲线如何绘制以及如何计算回收率1试样的采集与保存及样品前处理方法选择1.1水样由工艺取样及时送到质检环保分析室，由检验员及时的分析并汇报结果，过完实验及时的贴上标签（注明采样的时间，地点，采样人，分析时间及保存时间）1.2样品前处理方法的选择，样品采集于玻璃瓶中，应尽快分析，如不能立即分析应加入硫酸调至PH<2，温度控制在4℃以下保存，保存时间不超过5天，采样量不得少于100mL。
4、化学需氧量的测定
化学需氧量的测定定义：化学需氧量是指在规定的条件下，用氧化剂处理水样时，与消耗的氧化剂相当的氧的量，以氧mg/L表示。
一、重铬酸钾快速法1 主题内容与适用范围本标准规定了测定化学耗氧量的重铬酸钾快速法。
本标准适用于天然水、炉水、冷却水和除盐水等水样的化学需氧量的测定。
化学需氧量（以氧计）的测定范围为0～50mg/L，浓度大于50mg/L时应稀释后测定。
2 方法概要本方法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，以提高重铬酸钾的氧化率和缩短回流时间，达到快速测定化学需氧量的目的。
测定中加入适量硝酸银和硝酸铋，以消除氯离子的干扰。
3 试剂3.1 硫酸银－硫酸溶液；3.2 试亚铁灵指示剂；3.3 重铬酸钾标准溶液：0.025mol/L；3.4 硫酸亚铁铵溶液:0.01mol/L；3.5 硝酸银溶液:10%（m/V）；3.6 硝酸铋溶液；3.7 二次蒸馏水：为使空白试验和稀释用的水不含有机物，应以每升普通蒸馏水中加入约5mL硫酸（密度1.84g/mL）和0.2g纯高锰酸钾（使水保持紫红色），再蒸馏一次以制得二次水。
4 分析步骤4.1 用移液管吸取10.00mL水样置于回流的磨口锥形瓶中，加1mL硝酸银溶液[10%（m/V）]，摇匀，再加1mL硝酸铋溶液，摇匀（当氯离子含量在500～3000mg/L时，应各加2mL）。
4.2 用移液管加入5.00mL 0.025mol/L重铬酸钾溶液，再加入几颗碎瓷块或沸石（预先用硫酸和重铬酸钾煮沸，洗净），装上球形冷凝器和通入冷却水。
4.3 从冷凝器顶端管口慢慢加入20mL硫酸银－硫酸溶液，摇匀，用电炉加热，回流10min（从沸腾算起），停止加热。
4.4 稍冷后从冷凝器顶端管口慢慢加入70mL二次蒸馏水洗涤管壁。
取下锥瓶置于冷水浴中冷却至室温。
4.5 加2滴试亚铁灵指示剂，过剩的重铬酸钾用0.01mol/L硫酸亚铁铵溶液滴定至颜色从蓝绿色变至红棕色即为终点。
4.6 另取10.00mL 二次蒸馏水按4.1～4.5条步骤进行空白试验。
水质化学耗氧量测定操作规程
水质化学耗氧量测定操作规程（重铬酸盐法）原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后。
以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳香烃及嘧啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
试剂及仪器：1、硫酸银（Ag2SO4），化学纯。
2、硫酸汞（HgSO4），化学纯。
3、硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL。
4、硫酸银──硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银，放置1～2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
5、浓度为c（1/6K2Cr2O7）=0.250moL/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。
6、浓度为c〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕≈0.10moL/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：溶解39g硫酸亚铁铵（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O于水中，加入20mL浓硫酸，待溶液冷却后稀释至1000mL。
每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度。
取10.00mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加入30mL浓硫酸，混匀，冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定溶液的颜色由黄色变为褐色，即为终点。
记录下硫酸亚铁铵的消耗量（mL)。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：C[（NH）Fe(SO)·6HO]=10.00×0.25042422V式中：V──滴定时消耗硫酸亚铁铵的体积，mL。
7、1,10-菲绕啉指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁铵（NH4）2Fe(SO4)2·7H2O于50mL水中，加入1.5g1，10-菲绕啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。
8、防爆沸玻璃珠。
9、邻苯二甲酸氢钾标准溶液，c（KC8H5O4）=2.0824mmoL/L：称取105℃干燥2h的邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，混匀。
化学耗氧量的测定-重铬酸钾法
化学耗氧量的测定——重铬酸钾法一、实验目的1、初步了解环境分析的重要性及水样的采集和保存方法。
2、对水中化学耗氧量（COD）与水体污染的关系有所了解。
3、掌握重铬酸钾法测定水中COD的原理及方法。
二、实验原理化学耗氧量又称COD，是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以mg／L来表示。
水的化学耗氧量越大，则说明水中的有机物含量越高。
化学耗氧量的测定随水样中的还原物质及测定方法不同，其测定值也不同。
这是因为在测定化学耗氧量的过程中，免不了有部分无机物(如Fe2+)参与反应。
重铬酸钾测定化学耗氧量的工作原理是：在强酸性溶液中，用重铬酸钾将水中的有机物和还原性物质氧化：2Cr2O72-+16H++3C=3Cr3++3CO2↑+8H2O为了使上述氧化反应进行得彻底充分，将反应溶液加热、煮沸、回流，并添加Ag2S04催化，使直链脂肪属化合物完全氧化。
过量的重铬酸钾以1,10-邻二氮菲-亚铁作指示剂，用硫酸亚铁铵的标准溶液回滴：2Cr2O72-+14H++6Cl-=3Cr3++3Cl2↑+7H2O根据消耗硫酸亚铁铵的量，和加入水样中的重铬酸钾的量，计算出水样中还原性物质的消耗量。
为了避免高含量Cr(Cl->30mg／L时)影响测定结果，可在回流前向水样中加入硫酸汞(HgS04)，使Cl-与之生成HgCl-而消除。
重铬酸钾氧化率高，再现性较好，适用于测定水中有机物的总量，所以用重铬酸钾法测得的耗氧量，有时也称化学需氧量(记作CODcr)。
理由是此法测得的数据接近于水中有机物完全氧化的耗氧量。
因此有时用重铬酸钾法测得的耗氧量要比高锰酸钾法大2～3倍。
三、试剂硫酸银(s)、硫酸汞(s)、0.25mol/L K2Cr2O7、1,10-邻二氮菲-亚铁、0.1 mol/L硫酸亚铁铵四、实验步骤1. 0.1 mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液标定准确移取10.00mL 0.25mol/L K 2Cr 2O 7溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL ，加入30mL 硫酸，混匀，加3滴1,10-邻二氮菲-亚铁试液作指示剂，用 0.1 mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液滴定，使溶液从蓝绿色变为红棕色即为终点。
重铬酸钾法测定COD
5.4 取试料(4.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。
5.5 空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验， 其余试剂和试料测定(5.8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚 铁铵标准溶液的毫升数V1。
5.6 校核试验：按测定试料(5.8)提供的方法分析20.0mL邻苯二 甲酸氢钾标准溶液(2.7)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯 度。
20世纪60年代开始，环境污染逐渐严重，又因高锰酸钾 的氧化率（仅为50%左右）等因素的限制，重铬酸钾法应用越 来越广泛。
目前高锰酸盐法仅用于用于地表水、地下水、及饮用水 等较清洁的水样的测定；由于重铬酸钾极强的氧化性（氧化率 可达90%左右），使得重铬酸钾法已成为国际上广泛认定的 COD测定的标准方法，适用于生活污水、工业废水和水污染的 水体。
分析方法： 1.样品分析：
2.空白试验和K值测定
当水中含有的氯离子<300mg/L时，基本不干扰ⅠMn 的
测定；当水中含有大量氯离子是（>300mg/L)，在酸性条件下， 氯离子可与硫酸反应生成盐酸，再被高锰酸钾氧化，从影响测 定结果。此时，需采用碱性法测定高锰酸盐指数。
碱性法高锰酸盐指数的测定步骤与酸性法基本一样，只 不过在加热反应之前将溶液用氢氧化钠调至碱性，在加热反应
2.4 氢氧化钠，500g/L溶液：称取50g氢氧化钠溶于水并稀释 至100ml。
2.5 草酸钠标准贮备液，浓度为0.1000mol/L：称取0.6705g经 1200C烘干2小时并放冷的草酸钠溶解水中，移入100ml容量 瓶中，用水稀释至标线，混匀，置40C保存。
2.6 草酸钠标准溶液，浓度为0.0100mol/L：吸取10.00ml草酸 钠贮备液于100ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。
水质化学耗氧量的测定(快速法)
水质化学需氧量（COD）的测定——快速法1.范围本方法可以测定地表水、生活污水、工业废水（包括高盐废水）的化学需氧量。
2.方法概要在强酸性介质中，复合催化剂存在下，于165℃左右恒温消解水样10~15分钟，水体中还原物质被重铬酸钾氧化，六价铬离子被还原成三价铬离子，水体中化学需氧量与还原生成的Cr3+浓度成正比。
消解后采用分光光度法在波长610nm左右测定Cr3+吸光度，按标准曲线换算成被测水样的化学需氧量。
3.仪器3.1分光光度计3.2快速COD消解器4.试剂4.1 浓硫酸：比重1.84，AR。
4.2 消解或专用氧化剂。
4.3 催化剂使用液：称取8.8g分析纯Ag2SO4，溶解于1000mL浓硫酸中，或采用25mL专用催化剂，移入250mL容量瓶中，用浓硫酸定容至标线。
4.4 掩蔽剂：称取20.0g分析纯HgSO，溶解于1:10稀硫酸中，定容到100mL，摇匀并使其充分溶解（如难溶可在电炉上稍微加热使其溶解）备用。
4.5 邻苯二甲酸氢钾标准溶液：称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾（基准试剂）用蒸馏水溶解后，转移至1L容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻线。
此贮备液COD值为1000mg/L。
5.分析步骤5.1标准曲线的绘制5.1.1向一系列干燥洁净的反应管中，分别加入邻苯二甲酸氢钾溶液0、0.2、0.5、1.0、2.0、2.0mL 3.0 m（其相应的理论值为0、66.7、166.7、333.3、666.7、1000mg/L）本方法规定试样体积为3.0mL不足者用水补至3.0mL。
5.1.2每支反应管中加入1点氯掩蔽剂、0.8mL专用氧化剂，摇匀。
5.1.3垂直快速加入5.6mL催化剂使用液，如发现溶液上下颜色不均，说明加入方法不当，可具塞摇匀，否则，将引起加热过程飞溅。
5.1.4将反应管依次置于仪器上部加热孔内（严禁反应管盖塞加热）待温度指示回升到165±0.5℃时，按动“回零键“此时，仪器显示由标准时间变为计时状态，对恒温消解反应进行计时。
水样中化学耗氧量的测定
实验一 水样中化学耗氧量的测定水中化学耗氧量的大小是水质污染程度的主要指标之一。
因水中含有无机还原性物质（如NO 2–、S 2-、Fe 2+等）外，还可能含有少量有机物质。
如有机物腐烂促使水中微生物繁殖，则污染水质，影响人体健康。
如果工业用此水也不利，因为COD 量高的水常呈现黄色，并有明显的酸性，对蒸汽锅炉有侵蚀作用，所以水中COD 量的测定是很重要的。
化学耗氧量的测定，目前多采用KMnO 4和K 2Cr 2O 7二种方法。
KMnO 4法适合测定地面水、河水等污染不十分严重的水质，此方法简便、快速。
K 2Cr 2O 7法适合于测定污染较严重的水。
而K 2Cr 2O 7法氧化率高，重现性好。
（一） 酸性KMnO 4法一、原理：在酸性溶液中，加入过量的KMnO 4溶液，加热使水中有机物充分与之作用后，加入过量的Na 2C 2O 4使与KMnO 4充分作用。
剩余的C 2O 42-再用KMnO 4 溶液返滴定，反应式如下： 4KMnO 4 + 6H 2SO 4 + 5C = 2K 2SO 4 + 4MnSO 4 + 5CO 2 + 6H 2O2MnO 4- + 5C 2O 42- + 16H + = 2Mn 2+ + 8H 2O + 10CO 2↑水样中若含Cl -量大于300 mg/L ，将使测定结果偏高，可加纯水适当稀释，消除干扰。
或加入Ag 2SO 4，使Cl -生成沉淀。
通常加入Ag 2SO 4 1.0 g ，可消除200 mg Cl -的干扰。
水样中如有Fe 2+、H 2S 、NO 2-等还原性物质干扰测定，但它们在室温条件下，就能被KMnO 4氧化，因此水样在室温条件下先用KMnO 4溶液滴定。
除去干扰离子，此MnO 4-的量不应记数。
水中耗氧量主要指有机物质所消耗的M n O 4-的量。
取水样后应立即进行分析，如有特殊情况要放置时，可加入少量硫酸铜以抑制生物对有机物的分解。
必要时，应取与水样同量的蒸馏水，测定空白值，加以校正。
化学耗氧量的测定方法
SS-30-1-84 化学耗氧量的测定（重铬酸钾快速法）1 概要本法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，可提高重铬酸钾的氧化率，缩短回流时间，达到快速测定的目的。
氯离子在此条件下也被氧化，干扰测定，可加入适量硝酸银和硝酸铋以消除其干扰。
2 试剂2.1 硝酸银-硫酸溶液：称取10g 硝酸银溶于1l 浓硫酸中。
2.2 试亚铁灵指示剂：称取 1.48g 邻菲罗啉和0.70g 硫酸亚铁（FeSO47H2O）溶于200ml 二次蒸馏水，贮于棕色瓶中。
2.3 0.02000N 重铬酸钾标准溶液：称取0.9807 g 优级纯重铬酸钾（预先在105～110℃烘箱中干燥2h），溶于二次蒸馏水中，并转移至1L 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
2.4 0.01N 硫酸亚铁铵标准溶液：称取3.92g 硫酸亚铁铵FeSO4NH42SO46H2O，溶于蒸馏水，加浓硫酸10ml，冷却后用二次蒸馏水稀释至1L，摇匀。
此液使用时按下法标定：取5.00ml0.02000N 重铬酸钾标准液，注入锥形瓶中，加45ml 蒸馏水稀释，再加5ml 硫酸银-硫酸溶液冷却后加 1 滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定到颜色从蓝色变到红棕色即为终点，记录消耗硫酸亚铁铵溶液的体积aml。
硫酸亚铁铵溶标准溶液的当量浓度（N）按下式计算：0.02000×5.00 N ————————— a2.5 硝酸银溶液：称取1g 硝酸银溶于100 ml 蒸馏水，贮于棕色瓶中。
2.6 硝酸铋溶液：称取1g 硝酸铋Bi NO335H2O溶于100ml 硫酸溶液（1＋2）。
2.7 二次蒸馏水：为使空白和稀释用的水中不含有机物，于每升普通蒸馏水中加入约5ml浓硫酸和0.2g 高锰酸钾，使水保持紫红色，重新蒸馏一次。
凝汽式电厂可用高压炉无污染的过热蒸汽凝结水代替。
3 仪器3.1 回流装置：150 ml（或250ml）磨口锥形瓶加装一支球形冷凝器（长度为30cm）。
3.2 加热装置：600～800W 电炉上放置一块石棉网。
化学需氧量(COD)
02
铬酸银溶解度大于氯化银, 氯化银沉淀先生成为白色,到终点时铬酸银沉淀才生成为砖红色,根据颜色变化,我们确定终点.
410nm标准曲线
420nm标准曲线
430nm标准曲线
600nm标准曲线
620nm标准曲线
610nm标准曲线
610nm标准曲线
420nm标准曲线(15mg/L-600mg/L )
CODuv 在线监测仪的测量原理
01
科学认知，推动主要水污染物COD 削污减排
02
COD 在线监测相关问题释疑
03
3.CODuv水质在线分析技术讨论
03
02
01
美国在安全用水法中，指定采用CODuv（用紫外技术测定的COD）作为监控有机污染物的综合指标。
日本于1984 年出台了总量控制与浓度控制相结合的控制措施，并指定采用UV 法作为有机污染综合指标的测量技术。
1
2
02
V— 样品体积，ml；
08
吸取50.0mL经充分摇动、混合均匀的样品（或分取适量，用重蒸水稀释至50mL），置于250mL锥形瓶中，加入5mL±0.5mL硫酸用滴定管加入10.00mL高锰酸钾标准溶液，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴内加热30min±2min（水浴沸腾时放入样品，重新沸腾后开始计时，温度在96℃~98℃之间）。
03
(二)高锰酸盐指数
100ml水样于锥形瓶
（1+3）H2SO4
混匀
0.01mol/L (1/5KMnO4) 10.0ml
沸水浴30min
0.01mol/L (1/2Na2C2O4) 10.0ml
褪色
0.01mol/L (1/5KMnO4) 回滴
COD的测定（高锰酸钾法和重铬酸钾法）-高锰酸钾标准溶液配制标定及注意事项
COD的测定（⾼锰酸钾法和重铬酸钾法）-⾼锰酸钾标准溶液配制标定及注意事项环境监测中化学需氧量（COD）的测定⼀、⽔体污染地球上⼤约有13.9亿⽴⽅千⽶的⽔，其中97.2％在海洋中，2.15％是冰⼭和冰川，⼈们可以利⽤的淡⽔只约占0.65％。
⼈类就是依靠这些⽔来维持⽣命和从事⽣产的。
在这些天然⽔中含有K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Cl－、SO42－、HCO3－、CO32－等离⼦。
如果使不属于⽔体的物质进⼊⽔体，⽽且进⼊的数量已经达到破坏⽔体原有⽤途的程度，就叫⽔污染。
造成⽔污染的原因是多⽅⾯的。
根据污染源可分为城市⽣活废⽔污染、⼯业废⽔污染、农⽥流⽔污染（喷洒的农药、施⽤的化肥被⾬⽔冲刷流⼊⽔体）、固体废物污染（⼯业废渣中的有毒物质，经⽔溶解后进⼊⽔体）及⼯业烟尘废⽓污染（烟尘废⽓落⼊⽔体或被⾬⽔淋洗流⼊⽔体）等。
污染⽔体的物质⼀般可分为以下⼏类：1．⽆机污染物：包括酸、碱、⽆机盐等。
2．有机污染物：包括碳⽔化合物、脂肪、蛋⽩质、碳氢化合物、合成洗涤剂等。
3．有毒物质：包括重⾦属（铅、铬、汞、镉等）盐类、氰化物、氟化物、砷化物、酚类、多环芳烃、多氯联苯、有机农药等。
4．致病微⽣物：包括各种病毒、细菌、原⽣物等。
5．耗氧污染物：有些有机物和⽆机物，能消耗⽔中溶解的氧⽓，使⽔发⿊变臭，危害⽔⽣⽣物的⽣存。
6．植物营养物质：有些物质中含有植物⽣长所需要的氮、磷、钾等营养元素（如含磷洗⾐粉、化肥、饲料等），这些物质能促使⽔中藻类疯长，从⽽消耗⽔中的氧⽓，危害鱼类的⽣长，造成⽔质恶化。
此外，还有⽯油⼯业带来的油污染、热电⼚造成的热污染、核电⼚带来的放射性污染等，不仅污染⽔体，危及⽔⽣动物，还会危害⼈体健康。
⼆．化学需氧量（Chemical Oxygen Demand，COD）化学需氧量（COD）是⽔体质量的控制项⽬之⼀，它是量度⽔中还原性污染物的重要指标。
⽔中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等⽆机物。
重铬酸钾法测定化学耗氧量
重铬酸钾法测定化学耗氧量[实验原理]在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
[仪器]回流装置，COD 恒温加热器，50mL 酸式滴定管，磨口锥形瓶(250m1)，容量瓶。
[试剂](适用于测定化学耗氧量小于50mg/L 的水样)1．重铬酸钾标准溶液(1／6K 2Cr 207=0．2500mol ／L)：称取预先在120℃烘干2h 的基准或优级纯重铬酸钾12．258 g 溶于水中，移入1000mL 容量瓶稀释至标线，摇匀。
2．试亚铁灵指示液：称取1．485g 邻菲罗啉(C 12H 8N 2·H 20)，0．695g 硫酸亚铁(FeS04·7H 20)溶于水中，稀释至100mL ，储于棕色滴瓶中。
3．硫酸亚铁铵标准溶液：[(NH 4)2FeS04.6H 20=0．1mol ／L]：称取39．5 g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL 浓硫酸，冷却后移入1000mL 容量瓶，加水稀释至标线，摇匀，临用前用重铬酸钾标准溶液标定。
4．硫酸-硫酸银溶液：于2．5L 浓硫酸中加入25g,硫酸银。
放置l-2d ，不时摇动使其溶解(如无2500mL 容器，可在500mL 浓硫酸中加入5g 硫酸银)。
5．硫酸汞：结晶或粉末。
[实验步骤]1．COD 恒温加热器的操作方法：接通电源插头，打开电源开关，电源指示灯亮，将温度调节旋钮置于中间位置，此时电压表应指在220V ，将温度计插入测温孔里，约30 min 升至工作温度，温度约为170-180℃(左右)(可调整)。
2．取10．00mL 混合均匀水样置于加热管中，另取一个加热管，加入10．0mL 蒸馏水，作为空白实验，各管准确加入10．00mL 重铬酸钾标准溶液，然后慢慢各加入15mL 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动加热管使溶液混匀，冷却后加入10粒瓷粒，加热管上接好冷凝器，置于已恒温加热孔中加热。
锅炉用水和冷却水分析方法固体物质的测定+化学耗氧量的测定重铬酸钾快速法
1主题内容与适用范围本标准规定了天然水、冷却水、炉水全固体、悬浮物、溶解固体和溶解固体经灼烧后残留物及减量的测定方法。
本标准适用于锅炉固体物质的测定。
2引用标准GB6903锅炉用水和冷却水分析方法通则3全固体的测定本方法适用于全固体含量大于25mg/L的天然水、冷却水、炉水水样的测定。
3.1方法提要本方法是将一定体积的水样，置于质量称至恒定的蒸发皿中蒸干后，转入105～110℃烘箱中烘至质量恒定。
所得剩余残留物为水中全固体。
3.2仪器3.2.1蒸发皿：100mL(白金、石英或瓷蒸发皿)。
3.2.2电炉、电热板、红外加热板或水浴锅。
3.3分析步骤3.3.1将洗净的蒸发皿，置于105～110℃烘箱中烘1h，取出放入干燥器中，冷却至室温，称量。
如此反复操作直至质量恒定。
3.3.2准确量取一定量充分摇匀的水样(全固体含量大于25mg)，注入已烘至质量恒定的蒸发皿中，置于加热器上蒸发。
当水样体积较大时，可采用低温电炉、电热板或红外加热板蒸发、浓缩，并不断补加水样直至体积减少至20～30mL后，移到沸腾的水浴锅里继续蒸干。
在蒸发浓缩过程中注意不要使水样沸腾。
同时为防止环境中杂质的污染，应在蒸发皿上放置三角架，并加盖表面皿或加防护罩。
还应注意水浴锅的水面不能与蒸发皿接触，以免沾污蒸发皿，影响测定结果的准确性。
3.3.3将已蒸干的水样残留物连同蒸发皿移入105～110℃的烘箱中，烘干2h。
取出蒸发皿，置于干燥器内冷却至室温，迅速称量，再在相同条件下烘0.5h，冷却后称量，如此反复操作直至质量恒定。
3.3.4若水样中含有大量硫酸钙、硫酸镁时，将已蒸干的样品在180～185℃烘至质量恒定。
3.3.5若水样中含有大量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，可于水样中加入25.0mL1%碳酸钠溶液后，于180～185℃烘至质量恒定。
同时做加25.0mL1%碳酸钠溶液的空白试验，在结果计算时减去碳酸钠空白值。
3.4分析结果计算水样的全固体含量Ｘ(mg/L)按式(1)计算，并注明干燥温度。
重铬酸钾紫外光度法快速测定cod
重铬酸钾紫外光度法快速测定C O D胡延成(辽源矿业集团公司环境保护监测站，吉林辽源136201)应用科技，。
’睛要】coD是水质管理的重要指标，但测定方法费时、繁琐，无法满足当前环境管理的需要。
本文介绍一种新的快速、有效、程度较高的紫外光度法测定C O D。
《，鹾键词】环境监晨4；紫外光度法；C OD，。
；”i。
“?!：I L㈠CO D(化学需氧量)是水体中易被强氧化的还原物质所消耗的氧化剂的量，除特殊水样外，还原性物胜要是有机物。
C O D是水质监测重要指标，运用这个指标，我们可以对地表水、工业废水、生活污水水质进行有效的监控。
传统的C O D测定方法是容量法，其Ct点是准确、可靠，但耗费时间，并消耗大量的药品，应用重铬酸钾紫外光度法，可较好地解决化学法无法克服的一些缺点。
1重铬酸钾紫外光度法1．1定义和原理CO D(化学需氧量)是一种常用的评价水体污染程度的综合性指标。
是指利用化学氧化剂(如重铬酸钾)将水中的还原性物质(如有机物)氧化分解所消耗的氧量。
它反映了水体受到还原性物质污染的程度。
由于有机物是水体中最常见的还原性物质，因此，CO D在一定程度上反映了水体受到有机物污染的程度。
C O D越高，污染越严重。
在本方法中C O D的测定采用紫外分光扫描定量。
重铬酸钾在紫外和可见光范围均有吸收峰，为避免水样中色度和试剂的吸光影响，选择紫外光段长330—370m m范围测定。
12特点1)速度快，测定C O D用时仅为40—60m i n o2)试剂用量少：3)适用面广，工业废水、被污染的地表水等：4)操作步骤觯，易于学习掌握；5)测定误差较小，重现性较好：6)自动化程度较高，采用微机控制扫描，直接给出数据和图谱。
2仪器与试剂21圭妻{5c嚣1)K C T__1C O D c r快速测定仪一台，每次可加热消解管12支：2)紫外分光光自十～台：3)计算初一台打印机)，配备专用软件：4)电炉：单台功率大于400W：5)其他：C O D消解瓶、玻璃仪器等。
重铬酸钾快速测定化学耗氧量方法研究与检验
维普资讯
第２ ８卷 第 ５期
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８ ６ ・
２ ００２ 年Biblioteka ５月 山 西 建 筑 Ｓ ＨＡＮＸ ＡＲＣ ＴＥＣ兀Ｊ ／ ＨＩ ＨＥ
Ｖ １ ２ ｏ． ｏ．８Ｎ ５ Ｍ ． ２ ０ ０ ２
文 章 编 号 ：０ ９６ ２ （０ ２０ －０ ６０ １０ —８５ ２Ｏ ）５０ ８ － ２
１ 原理 在酸性溶 液 中， ０一具 有氧化性 ， 为 ： ； 反应 ｃ２； ＋１Ｈ ６ ： Ｃ ＋ Ｈ Ｏ ＝１３ 。 ｒ 一 ４ ＋ ｅ ２ ？ ７ ２ ， ０ ． Ｖ ６ 当酸 度增加时 ， 克式 电量 Ｅ增大 ，ｒ ； 化能力增 强 ， ｃ２ 一氧 ０ 氧化
９ ３ ９ １ ９ ８ ， ９ １ ， ８ ５ ， ９． ０， ５． ２ ９ ． ５ ７． ３， ９． ５， ３． ７ ９ ． ５ ９ ． ８ ９ ９ ９ ９ ， ９ １
基本统计量 计算 ： 样 本平均值 ： ． ９ ．４ ｘ ＝ ７９ ； 样本差方 和 ： ． ９ ３ ； Ｓ ＝２ ．０ 样本方差 ：１８ ） ． ．８ ； （／ —１ Ｓ ＝４ １６
铋联 合掩蔽 法能消除氯 离子 的干扰 ， 代替 剧毒 的硫酸 汞。通过对标 准样 品的测定及 测定 结果 的统计检验 ， 明此法 与标 证
准 方 法 测 定 结 果 无 显著 性 差 异 且 有 相 同 的精 密度 ， 存 在 着 较 显 著 的 线 性 关 系 。 并 关键 词 ： 速法 ， 学耗 氧量 ， 扰消除 ， 快 化 干 回流 时 间 ， 计 检 验 统 中 图 分 类 号 ： ６ ２４ ０ ５ ． 文献标识 码 ： Ａ
效率提 高。Ａ Ｏ 作 为催 化剂 ， 加速 反应进 行 。快速 法 中 ， ＆Ｓ ４ 可 加
重铬酸钾法测定污水COD原理解析
重铬酸钾法测定污水COD原理解析
重铬酸钾法是一种常用的测定污水化学耗氧量（COD）的方法。
COD
是指有机物经化学氧化所需的氧量，是衡量水体中有机物含量的重要指标。
该方法的原理是将待测样品与已知浓度的重铬酸钾溶液反应，通过测定反
应前后重铬酸钾溶液中剩余的未反应的重铬酸钾的浓度差，计算出COD的
含量。
1.样品预处理：将待测样品进行预处理，去除其中的悬浮固体和有机
颗粒物。
通常通过采用过滤、沉淀、煮沸等方法进行预处理。
2.反应过程：取一定量的预处理后的样品与一定量的重铬酸钾溶液混合。
反应中，有机物被重铬酸钾氧化成CO2和H2O，而重铬酸钾本身被还
原为Cr3+。
反应的化学方程式为：
3C2H5OH+K2Cr2O7+8H2SO4→3CO2+Cr2(SO4)3+K2SO4+11H2O
根据反应方程式可知，每摩尔的重铬酸钾消耗3摩尔的有机物，因此
可以通过测定重铬酸钾的消耗量来计算COD的含量。
3.后处理过程：反应完成后，将反应体系中的铬离子还原为Cr3+离子，再用二氧化硫气体与以硫酸为媒介的铁离子反应，生成硫酸亚铁。
以
此时的铁离子消耗量作为指示对比测量的依据。
4.结果计算：通过比较反应前后重铬酸钾的浓度差和对比测量中铁离
子的消耗量，可以计算出样品中COD的含量。
重铬酸钾法测定COD的优点包括操作简单、测定范围广、结果可靠。
然而，该方法存在一些问题，例如反应剧烈、产生大量有害气体、对样品
中部分化学物质无法氧化等。
因此，在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的COD测定方法。
化学耗氧量的快速测定法与重铬酸钾蒸馏法的对比
溶于蒸馏水 中， 移人 １ ０ ０ ０ ｍ Ｌ容量瓶中， 用蒸馏水 稀 释 至标线 ， 摇匀 ；
试 亚铁 灵指 示剂
称取 １ ． ４ ９ ｇ邻菲 罗啉 及 ０ ． ６ ９ ５ ｇ 硫 酸 亚铁 （ Ｆ ｅ —
Ｓ Ｏ ・ ７ Ｈ ０） 溶 于蒸 馏水 中 ， 稀释至 １ ０ ０ ｍＬ ， 贮 存 于 棕 色瓶 中 ； 硫 酸亚 铁铵 标准 溶 液 （ Ｃ＝０ ． ２ ５ ０ ０ ｍ ｏ ｌ ／ Ｌ ）
在 水样 中加 入 已知 量 的重铬 酸 钾 标 准溶 液 ， 并
酸 钾作 为 氧化 剂处 理水 样 时所 消耗 氧化 剂 的量 以氧 ｍ ｇ ／ Ｌ ， 表示 。国标 的重 铬 酸钾 蒸 馏法 存 在 试 剂 费用 高， 消耗 大 ， 水 电费 用 高 等 缺 点 ， 不 适 宜 大 批量 样 品 的测定 ， 本 文通 过对 快 速测 定 法 与 国标 重 铬 酸钾 蒸
ｍｏ ｌ ／Ｌ
称取 ７ ３ ． ５ ４ ８ ｇ的 重 铬 酸 钾 （ 预先在 １ ０ ５—１ １ ０
℃烘箱 中干燥 ２ ｈ ， 并 贮存 于干 燥 器 中冷 却 至 室温 ）
波 长处 比色 。
１ ． １ ． ２ 仪 器 Ｈ Ａ Ｃ Ａ Ｄ Ｒ Ｂ ９ ０ ０分 光光 度计 。
首先 打 开 消 解 器 开 关 ， 直 到温度升 至 １ ５ ０ ｃ Ｉ ＝ 。
取分 析样 品 ２ ｍＬ或 １ ｍ Ｌ ＋１ ｍ Ｌ高纯 水 ， 放 入对 应
收稿 日期 ： ２ ０ １ ７ ０５ － — １ ０ 。
作者简 介 ： 谭 立香（ １ ９ ７ ７一） ， 女， 辽宁锦州人 ， 工程师 ， 工学 学士 ， 现从事石油化工化 验分析 工作 。
水质 化学耗氧量的测定(重铬酸钾法)
水质化学耗氧量的测定（重铬酸钾法）GB 11914-891 、主题内容与应用范围本标准适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700mg/L。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L（稀释后）的含盐水。
2 、定义在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾盐相对应的氧的质量浓度。
3 、原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指标剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下，直接链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4、试剂4.1 硫酸银（Ag2SO4）,化学纯4.2 硫酸汞（Hg2S04）,化学纯4.3 硫酸（H2SO4）,分析纯，P=1.84g/L4.4 硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸（4.3）中加入1Cg硫酸银（4.1），放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5 浓度为C-（1/6 K2Cr2O7）=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液，将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000ml;4.6浓度为C{(NH4)2Fe2(SO4)2·6H2O}≈0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液，溶解39.0g{(NH4)2Fe2(SO4)2·6H2O}于水中，加入20mL硫酸（4.3），待其溶解冷却后稀释至1000mL;该溶液每日临用前，必须用重铬酸钾标液（4.5）准去标定，标定方法如下：取10.0mL重铬酸钾标液（4.5）置于锥形瓶中，用水稀释至约100ML，加入30mL硫酸（4.3），混匀，冷却后，加3滴（约0.15mL）试亚铁灵指示剂（4.7），用硫酸亚铁铵（4.6）滴定溶液的颜色由黄经蓝绿变为红褐色，即为终点。
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化学耗氧量的测定（重铬酸钾快速法）
1.概要
本法基于在适当提高硫酸浓度的条件下，可提高重铬酸钾的氧化率，缩短回流时间，达到快速测定的目的。
氯离子在此条件下也被氧化，干扰测定，可加入适量硝酸银和硝酸铋以消除其干扰。
2. 试剂
2.1 硝酸银-硫酸溶液：称取10g硝酸银溶于1l浓硫酸中。
2.2试亚铁灵指示剂：称取1.48g邻菲罗啉和0.70g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于200ml二次蒸馏水，贮于棕色瓶中。
2.3 0.02000N重铬酸钾标准溶液：称取0.9807 g优级纯重铬酸钾（预先在105～110℃烘箱中干燥2h），溶于二次蒸馏水中，并转移至1L容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
2.4 0.01N硫酸亚铁铵标准溶液：称取
3.92g 硫酸亚铁铵
[FeSO4·(NH
4)
2
SO
4
·6H
2
O]，溶于蒸馏水，加浓硫酸10ml，冷却后用二次蒸馏水
稀释至1L，摇匀。
此液使用时按下法标定：
取5.00ml0.02000N重铬酸钾标准液，注入锥形瓶中，加45ml 蒸馏水稀释，再加5ml硫酸银-硫酸溶液冷却后加1滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定到颜色从蓝色变到红棕色即为终点，记录消耗硫酸亚铁铵溶液的体积 a(ml)。
硫酸亚铁铵溶标准溶液的当量浓度（N）按下式计算：
0.02000×5.00
N=—————————
a
2.5硝酸银溶液：称取1g 硝酸银溶于100 ml蒸馏水，贮于棕色瓶中。
2.6硝酸铋溶液：称取1g硝酸铋[Bi(NO3)3·5H2O]溶于100ml 硫酸溶液（1＋2）。
2.7二次蒸馏水：为使空白和稀释用的水中不含有机物，于每升普通蒸馏水中加入约5ml浓硫酸和0.2g高锰酸钾，使水保持紫红色，重新蒸馏一次。
凝汽式电厂可用高压炉无污染的过热蒸汽凝结水代替。
3 仪器
3.1回流装置：150 ml（或250ml）磨口锥形瓶加装一支球形冷凝器（长度为30cm）。
3.2加热装置：600～800W电炉上放置一块石棉网。
3.3 10ml微量滴定管一支。
4 测定方法
4.1取10.00ml水样置于回流的磨口瓶中，加1 ml硝酸银溶液，摇匀，再加1ml 硝酸铋溶液，摇匀（氯离子含量在500～200mg/l时应各加2ml ）
4.2加
5.00ml0.02000N重铬酸钾溶液及二颗玻璃球，然后加20ml硫酸银-硫酸溶液，摇匀。
4.3装上球形冷凝器，回流10min（从沸腾算起）。
4.4稍冷后，从冷凝器管口慢慢加入50ml二次蒸馏水，洗涤管壁。
取下锥形瓶，
在中冷却至室温。
4.5加1滴试亚铁灵指示剂，过量的重铬酸钾用0.01N硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液从蓝绿色变为红棕色即为终点。
4.6另取10.00ml 二次蒸馏水，进行空白试验。
重铬酸钾耗氧量（COD）cr的数值（mgO2/l）按下式计算：
（b-a）N×8×1000
（COD）cr=————————————
V
a—滴定水样时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml
b---- 空白试验消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml
N—硫酸亚铁铵溶液的当量浓度；
V—所取水样的体积，ml
8—氧的当量。
【注释】
（1）加硝酸银和硝酸铋溶液的次序为：先加硝酸银，摇匀后加硝酸铋，再摇匀。
不可先加硝酸铋，后加硝酸银，也不可同时加，否则会使结果偏高。
（2）为防止回流时溶液沸腾强度大，冷凝不完全而引起冷凝管口冒蒸汽，电炉功率以600～800W为宜。