多聚甲醛生产工艺及技术进展
聚甲醛工艺简介2
3、存在问题与发展对策
◆我国聚甲醛市场潜力巨大，聚甲醛主要用于 汽车和电子电气等行业，均是关系国计民生的 战略性行业，国外公司非常注重中国这一潜在 的巨大市场，我国聚甲醛工业将面临激烈的竞 争，因此国内企业应抓住机遇，快速发展，否 则在将来日益激烈的全球竞争中将有被淘汰的 危险，因此发展我国聚甲醛工业非常紧迫和重 要。
萃取目的：采用37%NaOH溶液萃取，脱除残余HCHO，HCOOH 特殊设备：高效混合乳化萃取器
三、二氧五环（DOX）的生产
1.工艺理论基础
由60%wt HCHO和乙二醇生产DOX，反应分两个阶段进行。
（1）半缩醛合成
CH2 -OH CH2 -OH
70-80℃，中性
+ CH2O
CH2 -OH CH2 -O-CH2-OH
◆作为一种性能优异的工程塑料，开发万吨聚甲醛技术非常必 要和重要。
◆我国的能源结构以煤为主，聚甲醛的起始原料甲醇是目前国 内可以大规模进行工业化生产的煤化工产品之一. ◆汽车工业作为我国的支柱产业，因此国内应加大聚甲醛在汽 车工业中的应用，一方面促进我国聚甲醛工业的发展，另一方 面利于促进汽车国产化进程，随着我国汽车工业的国产化进程 日益加快，汽车工业将是未来聚甲醛消费增长最快的领域之一。
（3）我国聚甲醛消费情况
◆近年来我国聚甲醛消费量迅速增加，2000年国内消费量 达到8.84万吨/年，消费比例为电子电气55％、汽车工业 15％、消费品20％、工业器械8％、其他2％。 ◆我国聚甲醛主要用于电子电气行业，近年来国内电子电 气工业发展迅速，而汽车工业也逐步成为我国的支柱产业， 因此对聚甲醛的需求量将进一步增加，有关资料预计2002 年我国聚甲醛的需求量达到10万吨，实际消费量达到12.1 万吨；预计2005年需求量将超过12万吨，而2002年实际消 费量已超过13万吨。实际生产与需求相去甚远。
多聚甲醛配制
多聚甲醛配制1. 引言多聚甲醛是一种常见的化学品，具有多种应用领域，如建筑材料、纺织品、塑料等。
多聚甲醛的制备过程中，配制是一个关键步骤，合理的配制可以提高产品的品质和性能。
本文将介绍多聚甲醛的配制方法和相关注意事项。
2. 多聚甲醛配制方法多聚甲醛的配制方法可以根据不同的需求进行调整，以下是一种常用的配制方法：2.1 原料准备多聚甲醛的主要原料为甲醛和催化剂。
在配制前需要准备好充足的原料并确保其纯度符合要求。
同时还需要准备一定量的溶剂和其他辅助剂。
2.2 配置反应体系将准备好的甲醛和催化剂溶解在溶剂中，按照一定比例混合。
同时，根据需要可以添加其他辅助剂。
2.3 调整反应条件根据具体情况，调整反应的温度、压力和反应时间等条件。
这些条件的调整需要基于试验和经验，以保证反应的顺利进行。
2.4 反应过程控制在反应过程中，需要控制反应的速率和均匀性。
可以通过搅拌、加热等方式来实现。
2.5 产物分离和纯化反应结束后，通过适当的分离和纯化步骤，将产物从溶剂和其他杂质中分离出来。
这一步骤可以采用过滤、蒸馏等方法实现。
3. 注意事项在多聚甲醛的配制过程中，还需要注意以下事项：3.1 安全防护由于甲醛对人体有刺激性和毒性，制备多聚甲醛时需要采取相应的安全防护措施，佩戴适当的防护服、手套和护目镜等。
3.2 反应条件控制反应条件的控制对多聚甲醛的品质和性能有重要影响，因此需要仔细调整各项反应条件，确保反应的有效进行。
3.3 催化剂选择催化剂的选择对多聚甲醛的成品质量也有一定的影响，需要根据需要选择合适的催化剂并确保其活性和稳定性。
3.4 设备清洁在配制过程中，需要注意保持设备的清洁和无尘状态，以防止杂质的混入。
4. 结论多聚甲醛的配制是一个关键的工艺步骤。
合理的配制方法和注意事项可以提高产品的品质和性能。
通过本文的介绍，读者可以了解多聚甲醛的配制方法以及相关注意事项，并在实践中应用这些知识。
希望本文能为相关从业人员提供一些参考和帮助。
多聚甲醛生产工艺
多聚甲醛生产工艺一、前言甲醛是一种有机化合物，具有强烈的臭味，在人类社会生活与工业生产中应用极为广泛，是涂料、纺织、皮革、化学制品、医药等行业的重要原材料。
然而，甲醛也是一种有害物质，长期接触甲醛会损害人体健康，甚至会引发严重的疾病，因此，化工企业必须采取科学、严格的生产工艺和管理措施来保证生产过程的安全和健康。
本文将介绍多聚甲醛的生产工艺，包括反应机理、反应条件、催化剂、工艺流程等内容，以帮助读者全面了解和掌握多聚甲醛的生产过程，有效地提高生产效率和经济效益。
二、反应机理多聚甲醛是一种聚合反应，其反应机理如下：（HCHO）n + H2O →（CH2O）n+1此反应中，n为聚合次数，HCHO为甲醛，H2O为水。
在聚合反应中，水起到催化剂的作用，加速了聚合反应的进行，同时还可以去除反应中产生的热，起到降温的效果。
因此，调节反应物与催化剂的比例和水的添加量是调控多聚甲醛反应的重要手段。
三、反应条件1.温度：反应温度通常在40℃左右。
2.压力：反应压力在常压条件下进行。
3.反应时间：反应时间也是影响多聚甲醛产率的重要因素。
一般情况下，反应时间约为4-6小时。
4.反应物质量比：甲醛和水的质量比通常为1:1.1-1.25。
四、催化剂多聚甲醛的反应需要催化剂的存在来加速反应的进行。
催化剂可以分为无机催化剂和有机催化剂两种。
常用的无机催化剂有氫氧化钠、氢氧化钙等，有机催化剂则有多种，如尿素、胺类化合物等。
但是，在实际生产中，有机催化剂通常比无机催化剂更加适合多聚甲醛反应的进行。
有机催化剂有以下优点：1.反应速度快，聚合效果好。
2.催化剂用量小。
3.无毒、无污染，对环境无害。
因此，采用有机催化剂是生产多聚甲醛的首选。
五、工艺流程多聚甲醛的生产过程包含以下几个步骤：1.物料准备：首先预先准备好水和甲醛等原材料，称取后分别存放至不同容器中。
2.加催化剂：将预先称取好的有机催化剂加入到甲醛容器中，同时在加的过程中进行搅拌，使催化剂与甲醛充分混合均匀。
低聚合度多聚甲醛生产工艺
低聚合度多聚甲醛生产工艺低聚合度多聚甲醛的生产工艺，听起来挺高大上的，但其实说白了就是一种很实用的材料，广泛用于各种领域，比如木材的粘合、涂料、甚至一些日常用品。
你知道吗，低聚合度多聚甲醛这种东西，其实就像是那些看似复杂但实则简单的道理，弄明白了，瞬间觉得自己也聪明得不得了。
咱们得聊聊原料。
这东西的主要原料是甲醛，这可是个小角色，但却能在生产中大显身手。
甲醛和水的混合物可不是单纯的水和化学物质那么简单，它们要在特定的温度和压力下反应，这就像做菜一样，火候掌握得好，才能让味道香喷喷。
反应过程中，温度可不能太高，也不能太低，稍微走神了，产物就可能变成一团糟。
就像做饭，太久了焦了，太短了生了，都是不行的。
说到反应，这里的化学反应就像是一场派对，甲醛分子们在聚会，互相碰撞，产生低聚合度多聚甲醛。
就像咱们平时聚会，大家热火朝天地聊天，碰撞出火花，越聊越开心。
这个过程可是要花费一些时间的，虽然看似简单，但实际上需要不断监控，确保反应的均匀性，才能得到质量上乘的产品。
也就是说，得时刻关注，这可不是撒了盐就行的事。
之后，产出的低聚合度多聚甲醛需要进行分离、纯化，这个环节很关键哦。
就像捞出锅里的美味食材，得把杂质去掉，才能让人看得见、吃得着。
这里的设备可真不少，有离心机、蒸发器等等，都是为了把那些多余的东西给分开。
要不然，产品的质量就大打折扣，谁也不想用到那种劣质的材料，对吧？接下来的过程就是把这些干净的低聚合度多聚甲醛进行干燥。
这一步可不能马虎，得把水分给去掉，确保最终产品的稳定性。
就像晒衣服，天好的时候，晒得快，天不好时，那可是个耗时的活儿。
把水分去掉后，低聚合度多聚甲醛就可以被包装、运输，准备送到需要它的地方。
想想看，像个小小的英雄，带着使命去拯救各种工业应用，真是让人觉得无比自豪。
这种低聚合度多聚甲醛在使用时，真的是个多面手。
无论是用在木材胶合、涂料中，还是作为其他化工材料的基础，通通能应对自如。
就像家里那个全能的“万用刀”，无论是切菜还是开瓶，样样在行。
多聚甲醛的生产工艺及技术进展
多聚甲醛的生产工艺及技术进展2.1 多聚甲醛生产工艺2.1.1 甲醛聚合原理甲醛水溶液在长期存放或浓缩操作过程中能发生聚合，生成多聚甲醛----白色粉状线性结构的聚合体。
生成的平衡反应受 H+浓度的影响较大，微量极性物质的存在，如酸、碱和水等都会加速聚合反应的进行。
温度也有影响，温度低时反应向生成聚合物的方向移动，温度升高时则向反向移动。
温度很高时甚至会完全解聚生成单体，尤其是有酸存在时加热更易使其解聚成气态甲醛单体。
目前工业上基本采用催化聚合的方法制备多聚甲醛。
通过加助剂，如碱（NaOH）、酸（H2SO4）、碱性碱土金属及其氧化物（MgO）、金属离子（铁、钴、镍金属）及其盐、胺类（二乙胺、三乙胺、三乙醇胺等）等等，可以促进甲醛迅速催化聚合.其中某些有机胺类能在多聚甲醛聚合度达到一定程度时封铸聚合物的端基，使残余的水游离出来，迅速蒸发干燥。
以胺为助剂甲醛聚合机理如下: …2.1.2 多聚甲醛生产工艺路线目前，国内外应用较成熟的多聚甲醛生产工艺路线主要有以下几种：2.1.2.1 真空耙式干燥器干燥制多聚甲醛…2.1.2.2 金属传送带干燥制多聚甲醛…2.1.2.3 喷雾法78-85%浓甲醛加助剂后，在干燥室 30-40℃惰性气体（N）条件下喷雾造粒2得到细颗粒、水溶性好、具有流动性的多聚甲醛。
要制得高含量多聚甲醛，可再转入流化床两段干燥，第一段控温 45-70℃可得醛含量 90-91%多聚甲醛；第二段控温 70-100℃强化干燥后醛含量达 95%以上。
喷雾干燥法干燥时间短，制得的多聚甲醛颗粒大小可调，具有流动性，操作灵活。
缺点：气固分离困难，细颗粒粉尘回收难，热效率不高，设备容积大。
2.1.2.4 共沸精馏法甲醛浓缩后的浓醛导入装有惰性有机液的反应釜，共沸脱水，最后过滤有沉淀的釜液，将固体干燥，蒸去低沸点有机液，可制得醛含量 91-99%的多聚甲醛产品。
共沸精馏法制备工艺尽管也可以制备较好的产品，由于共沸剂的种类、回收以及工艺放大等问题，目前只有少数厂家生产。
1万吨多聚甲醛方案(喷雾干燥)
多聚甲醛循环利用生产颗粒产品可行性研究报告(工艺技术、成套设备、产品质量达到世界先进水平，无污染排放、能耗低、生产成本低，经济效益高)项目承担单位：江苏省范群干燥设备厂二○○九年一、产品的性质及用途1 多聚甲醛1.1产品的性质多聚甲醛 (HCHO)n (30.0)n；别名：聚蚁醛，聚合甲醛；危规分类及编号：易燃固体。
GB 4.1类41533；规格：工业级，含量一级品95%，二级93%。
物化性质白色无定形粉末，具有刺激性气味。
是甲醛的线形聚合物。
无固定熔点。
加热则分解。
熔点范围120～170℃。
易溶于热水并放出甲醛，缓慢溶解于冷水，并能溶于氢氧化钾、钠及碳酸盐溶液中，不溶于醇和醛。
1.2 产品的用途低聚合度多聚甲醛因其较工业甲醛有效成分含量高、呈固体颗粒状、便于贮存和运输，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作原料的合成方面，用途越来越广泛。
主要有以下几方面：（１）农药：合成乙草胺、丁草胺和草甘磷。
（２）涂料：合成高档汽车用漆。
（３）树脂：合成脲醛树脂、酚醛树脂、聚缩醛树脂、密胺树脂、离子交换树脂等。
（４）造纸：合成纸张增强剂。
（５）铸造：翻砂脱膜剂，合成铸造粘合剂。
（６）养殖业：薰蒸消毒剂。
此外，用于维生素犃、香料、萜类衍生物合成及显影药剂、乙烯树脂软化剂等各种助剂的合成。
多聚甲醛是一种通用型热塑性工程塑料，具有优良的机械性能、电性能、耐磨损性、尺寸稳定性、耐化学腐蚀性 ,特别是耐疲劳性突出、自润滑性能好，它是替代金属 ,特别是铜、铝、锌等有色金属及合金制品的理想工程塑料 ,广泛应用于电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材等领域。
多聚甲醛具有纯度高、水溶性好、解聚完全、产品疏松、颗粒均匀等特点。
很好的解决了工业甲醛包装要求高、储存稳定性差、运输不便等问题，它是代替普通工业甲醛水溶液，在合成农药、合成树脂、涂料及制取熏蒸消毒剂等多种多样的甲醛下游产品中，既可减少脱水的能耗，又可大大减少废水处理量，这是一项利国利民绿色环保工程。
甲醛及多聚甲醛生产技术研究
甲醛及多聚甲醛生产技术研究摘要：甲醛属于无色具有强烈刺激性气味的气体，作为工业生产中甲醛的最佳替代品，多聚甲醛中呈片状固体，属于低聚合度的固态甲醛产品，便于储存与运输。
本文深入分析了甲醛以及多聚甲醛的不同生产技术，由不同角度降低生产成本，以便提高甲醛以及多聚甲醛的质量水平，在提升生产效益的基础上提高企业的竞争实力。
关键词：甲醛；多聚甲醛；生产计划聚甲醛，英文缩写为POM，这种材料是目前工程塑料的最常见的五种，其硬度是惊人的，有着“超级钢”和“声誉从钢”的美誉，聚甲醛是一种综合性能非常优良的热塑性工程塑料的应用范围很广。
随着科学技术的不断发展，中国的汽车行业和一些新兴产业如电子工业也得到了快速的发展，因此，导致中国的聚甲醛需求量也越来越高。
1甲醛生产技术简析1.1直接氧化方法甲醛与水是此反应中主要的反应物，且副反应物为甲醛与水。
在实际生产过程中，为了提升甲醛的收回率，还应注意控制反应温度，具体来讲，应细化分为以下两种方法。
一种是银法催化氧化方法，主要由储备甲醇、计量、蒸发、氧化以及冷却吸收等流程构成。
首先，应将甲醇溶液及压缩空气输送至蒸发器中，并将其置于薄层银表面，保持350摄氏度的温度。
气体产生后会进入吸收塔并在其中进行冷凝吸收，塔底则会收集到液态的甲醛。
此反应过程中的催化剂为银，根据催化剂的形态也可以被分为电解银以及浮石银等两种方法，两种方法的工艺较为成熟，且电耗较低，拥有较低的生产成本，但甲醛的吸收率较低，且会产生多种副反应，以致影响了正常的工艺流程[1]。
另一种是铁钼催化氧化方法，它具备压缩、反应吸收等流程，可以生产较高浓度的甲醛。
在实际生产过程中，应在氧化器内放置足量的混合气体，并使用五氧化二钒以及氧化亚铁等催化剂，控制反应温度为300至380摄氏度。
这种方法中催化剂性能较佳，且吸收更为完全，缺点是设备的使用率较低，且需要消耗较大动力，以致无法有效分离产物。
但它需要的反应温度较低，且余热利用率较大，因而具备较为明显的经济性。
简析甲醛及多聚甲醛的生产技术
简析甲醛及多聚甲醛的生产技术作者：韩强龙余杰来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第07期摘要：甲醛是一种无色、无味、具有刺激性的气体，在工业领域广泛应用。
多聚甲醛是固体甲醛，是一类线型短链的聚氧甲二醇混合物，其中含有少量的水分和甲醛。
多聚甲醛便于存储和运输，因此在甲醛工业中广泛应用。
本文主要阐述了甲醛生产技术和多聚甲醛的生产技术。
关键词：甲醛；多聚甲醛；生产技术甲醛的化学式HCHO或CH2O，它是一种无色、无味、有刺激性的气体，对人体的口、鼻等具有刺激作用。
甲醛通过银、铜等金属催化反应或者烃类氧化物获得，用于农药、消毒剂、维纶、酚醛树脂等工艺的原料。
由于甲醛具有溶水性，在运输过程中不稳定，所以一般用多聚甲醛电梯，多聚甲醛是一种固体混合物，为白色粉末状、片状，通过分析甲醛和多聚甲醛的生产技术，对提高甲醛和多聚甲醛的生产质量和效率具有重要意义。
1 甲醛生产技术目前甲醛在工业、农业、纺织业广泛应用，每年甲醛的产量维持在2500万吨，由于甲醛不便于长途运输，所以一般在主消费市场进行设厂生产。
常见的生产技术有甲醛氧化法和天然气直接氧化法等生产技术。
1.1 银法制甲醛银法制甲醛指在600-700℃，将甲醇、空气、水和银、铜等金属发生氧化反应，生成甲醛，甲醛吸收水变成甲醛溶液，其化学反应公式如下：2CH3OH+O2→2H2O+2HCHO通过这种方法可以得到50-60%的甲醛，其余部分产物和氧发生化学反应，得到一氧化碳、二氧化碳、甲酸等物质。
通过这种生产工艺，甲醛的转化率达到了85-90%、生产成本比较低。
但是这种方法的甲醛吸收率比较低、副产物比较多，损耗大，催化剂的催化时间段，并对下一步工艺产生影响。
1.2 铁钼催化氧化法这种方法将空气、甲醇等混合气体导入氧化器中，然后在氧化器中添加Mn03、FeO、V2O5等催化剂，可以得到甲醛，这种催化方式甲醛的吸收率达到了95%，甲醛溶液的浓度为55%。
这种方法方法简单、催化性能好、吸收率高，成为获取甲醛、多聚甲醛的重要手段。
多聚甲醛的国内外生产与消费
多聚甲醛的国内外生产与消费一、国内生产情况我国于80年代韧开始生产多聚甲醛，主要是上海溶剂厂和吉化公司，90年代以后，随着下游产品的需求旺盛，草甘磷行业的迅猛发展，又纷纷上马了几家多聚甲醛生产厂，如：河北新乐、黑龙江佳木斯、吉林延吉市、安微滁州，年总产量在6000吨左右。
目前，产品的甲醛含量可以根据客户要求生产95％，但由于聚合度偏高，导致水活性指标较差，相同条件下，进口产品l0分钟可全部溶解，而国内产品需30分钟。
国内也开发了低聚合度的多聚甲醛，但含量指标只能达92％。
在产品的形态上，进口产品疏松，呈均匀的空心球状，粉尘小，流动性好，使用方便，对环境影响小，聚合度小于30。
国内产品为粉状。
我国的生产工艺大致采用：真空浓缩→聚合→耙式干燥→筛分→粉碎→包装。
真空浓缩过程和干燥过程的挥发性甲醛，经吸收塔吸收，产生的稀醛浓度达15％左右送氨化工段经氨化、脱色、过滤、浓缩、离心、干燥，得副产乌洛托品。
多聚甲醛吨产品的基本消耗定额示如表l。
表l 主要经济技术指标二、国外生产情况国外大多采用50％浓甲醛作为原料，经二级真空浓缩后，加入均相催化剂进行聚合反应。
一级真空浓缩的稀醛送氨化工段，二段真空浓缩过程中的挥发性甲醛气体经吸收塔吸收提浓后返回到原料进口使用。
聚合反应后的浓甲醛用泵输送到喷雾造粒塔内，根据含量要求再通过流化床干燥器进一步干燥，在干燥过程中热载体采用的是氮气，以防止爆炸。
国外的多聚甲醛生产装置大部分的生产能力在l万t／a以上，连续化生产，采用DCS集散控制系统，其吨产品消耗定额示如表2。
表2 主要经济技术指标副产品的回收以50％甲醛为原料，每生产1吨95％多聚甲醛将产生约2吨浓度为27％的稀甲醛溶液。
该溶液可由甲醛厂回收利用或者用于生产其它产品，如副产乌洛托品，也可以经过再浓缩用于生产多聚甲醛。
一套3.1万t／a的浓甲醛生产装置(按50％CH20计)，其产品全部用于生产多聚甲醛，每年可产95％的多聚甲醛产品1．06万t。
多聚甲醛生产工艺
多聚甲醛生产工艺多聚甲醛是一种具有广泛用途的合成树脂，它的生产工艺主要包括催化氧化法和直接加甲醛催化氧化法两种。
催化氧化法生产多聚甲醛的工艺流程如下：首先，将甲醛与空气按一定比例混合后引入反应器。
反应器中含有催化剂，通常使用砷酸银作为催化剂。
在催化剂的作用下，甲醛与空气进行氧化反应生成甲醛酸。
甲醛酸经过脱水后生成多聚甲醛。
直接加甲醛催化氧化法生产多聚甲醛的工艺流程如下：首先，将甲醛与溶剂混合，形成含有甲醛的溶液。
然后，在催化剂的作用下，甲醛发生氧化反应生成甲醛酸。
甲醛酸经过脱水反应生成多聚甲醛。
不论是催化氧化法还是直接加甲醛催化氧化法，生产多聚甲醛的过程都需要借助催化剂。
催化剂能够加速反应速率，降低反应温度和压力，提高产物的收率和选择性。
砷酸银是一种常用的催化剂，它既能够催化甲醛氧化反应，又能够促进甲醛酸的脱水反应。
多聚甲醛生产工艺中的控制参数包括反应温度、反应压力、甲醛和氧气的进料比例等。
通过调整这些参数，可以控制反应速率和产物品质。
通常情况下，反应温度在100-200摄氏度之间，反应压力在1-10兆帕之间，甲醛和氧气的进料比例为1:3-1:10。
除了控制参数，多聚甲醛的生产还需要考虑反应器的设计和操作。
反应器的设计必须考虑到反应过程中产生的热量和压力，以及催化剂的使用和再生。
反应器的操作要保证反应条件的稳定性和连续性，同时要控制有害物质的排放，确保生产环境的安全性。
总的来说，多聚甲醛的生产工艺包括催化氧化法和直接加甲醛催化氧化法两种。
通过控制反应参数、设计和操作反应器，可以实现多聚甲醛的高效生产。
多聚甲醛作为一种重要的合成树脂，在建材、家具、汽车等领域都有广泛应用，其生产工艺的改进和优化对于提高生产效率和保护环境都具有重要意义。
[知识]多聚甲醛
![[知识]多聚甲醛](https://img.taocdn.com/s3/m/0da136dd8ad63186bceb19e8b8f67c1cfad6ee2d.png)
多聚甲醛对于低浓度的甲醛，对于存储温度没有特别的要求；高浓度的甲醛则需要：$ J# e! F, K d& W第一：保证甲醛溶液温度比其浓度至少高5℃。
如55%浓度的甲醛溶液，储存温度至少要保持在60℃以上。
若甲醛浓度低于20%，则温度无关紧要，因为在稀溶液中不会形成多聚甲醛。
# S3 ] g1 t& Y% T$ U. J第二：必须避免死区。
甲醛溶液（>20wt%）必须避“死区”，所谓的“死区”是甲醛溶液无法流动的区域。
若无法避免死区的产生，则必须通过伴热，保证其所需的、必要的温度。
多聚甲醛是甲醛水溶液经脱水缩聚形成的产物，因其甲醛有效成分含量高、呈固体颗粒状、便于贮存和运输，有利于化工、制药等化学合成及其他工业领域的应用，特别是在要求使用无水甲醛作为原料的合成方面，用途广泛。
1生产概况多聚甲醛最初是butletrow于1851年从甲醛水溶液真空蒸馏的残留物中制得的。
然而，由于判断错误，一开始认为是二聚甲醛，后来认为是三聚甲醛。
多聚甲醛这个名字首次出现于1888年，Tollens和Mayer将甲醛溶液蒸发得到的聚合残留物命名为多聚甲醛。
Delepine经过周密的研究，于1897年断定多聚甲醛是一种氢氧化物聚合物的混合物，由甲二醇缩聚而成。
我国多聚甲醛生产始于20世纪70年代，由上海溶剂厂和吉化公司首先生产。
现有主要生产厂家为：(1)上海溶剂厂，生产能力1kt/a；(2)吉化公司，生产能力2kt/a；(3)佳木斯化工五厂，生产能力1kt/a；(4)新乐新化股份有限公司，生产能力1kt/a；(5)滁州市化肥厂，生产能力1kt/a。
目前我国的多聚甲醛装置未达到规模化生产，消耗较高，而且甲醛含量只能达到92％左右，缺乏国际竞争力。
因此，国内市场主要被进口产品占据。
2生产工艺及其特点多聚甲醛生产工艺一般有2种：一种是用催化剂来控制多聚甲醛聚合度的工艺；另外一种是在生产过程中不加催化剂的工艺。
多聚甲醛的生产工艺及技术进展
多聚甲醛的生产工艺及技术进展杨明菊 王 亚(兖矿鲁南化肥厂,山东滕州,277527)摘 要 介绍了多聚甲醛的生产方法及助剂的研究进展。
关键词:多聚甲醛 生产工艺 助剂1 引言多聚甲醛(Paraformalclehyde)又称固体甲醛,是一类线型短链的聚氧甲撑二醇HO(C H2O)n H(式中的n=8—100)混合物,其中还含有少量水份和甲醇。
多聚甲醛为白色具可燃结晶性粉末或粒状、片状固体,分为低聚合度多聚甲醛和固体多聚甲醛两种类型。
由于固体多聚甲醛比低聚合度多聚甲醛的解聚度大,因此作为合成原料反应效果较差。
低聚合度多聚甲醛纯度高、水溶性好、解聚完全、产品疏松及颗粒均匀,因此替代了工业甲醛包装要求高、储存稳定性差、运输不便等缺点,是工业甲醛极好的替代品。
主要用于以下几方面:(1)农药:合成乙草胺、丁草胺和草甘磷。
(2)涂料:合成高档汽车用漆。
(3)树脂:合成树脂(人造角制品或人造象牙),合成纸张增强剂。
(4)制药工业:用于维生素A的合成,及避孕乳膏的有效成分。
(5)铸造:翻砂脱膜剂,合成铸造粘合剂。
(6)养殖业:熏蒸消毒剂、杀菌剂和杀虫剂。
此外,还用于香料、显影药剂、乙烯树脂软化剂等各种助剂的合成。
2多聚甲醛生产工艺路线目前,国内外应用较成熟的多聚甲醛生产工艺路线主要有以下几种:真空耙式干燥器干燥制多聚甲醛、金属传送带干燥制多聚甲醛、喷雾法、共沸精馏法等,每一种方法都各有千秋,是生产企业、专家们历经多年研究改进的结果。
2.1多聚甲醛工艺研究进展20世纪初到20年代末多聚甲醛制备基本是由甲醇银催化氧化得到的产物气经水洗吸收后的甲醛溶液,经过冷却结晶、沉淀分离,最后过滤得60%左右的多聚甲醛,产品成粘稠糊状,醛含量低、收率低,并且有大量稀醛排放。
30年代Otto Fuchs和Erich Naujoks等研究在低浓度甲醛溶液中加入辅助溶剂(乙酸乙酯或二氯乙烷)共沸脱水浓缩甲醛制备多聚甲醛,最早提出了制备PF的共沸精馏工艺,但是存在共沸剂脱水效率不高,与母液部分互溶,回收再利用率不高等问题。
聚甲醛的产能和生产技术
聚甲醛的产能和生产技术(上)2004-10-15聚甲醛(POM)是一种多用途的通用型热塑性工程塑料,在国外有'夺钢'、'超钢'之称。
POM 具有类似金属的硬度、强度和钢性,具有优良的机械性能、电性能、耐磨损性、尺寸稳定性、耐化学腐蚀性、耐疲劳性和自润滑性等性能,是替代金属,特别是铜、铝、锌等有色金属及合金制品的理想工程塑料。
它可采用注射成型、吹塑、挤压成型和旋转铸造方法进行加工。
广泛应用于电子电气、汽车、轻工、机械、化工、建材等领域。
可制造齿轮传动装置、泵、传送器、浴室管件、手动工具、音像盒式磁带、玩具、建筑用品及医用计量装置。
世界聚甲醛消费结构为:汽车工业30%,电子电气工业20%,工业器械12%,管道及喷灌设施10%,消费品10%,其他18%。
在很多新领域的应用,如医疗技术、运动器械等方面,POM也表现出较好的增长态势。
1. 世界产能和需求2003年全球聚甲醛生产能力分布见表1。
世界聚甲醛生产与消费主要集中在美国、西欧、日本等工业发达国家和地区。
2003年世界聚甲醛产能为84万吨,消费量约74万吨。
今后几年,其消费增长速度估计为年均6%左右。
预计2005年世界总消费量为80万吨,2010年达到110万吨。
尽管聚甲醛发展较快,但与其他合成材料相比总量仍然有限。
表1.. 2002年全球聚甲醛主要生产能力分布,万吨/年公司地点能力旭化成日本水岛 4.5巴斯夫德国路德维希港 3.8杜邦荷兰多尔雷赫特9.5美国帕克斯堡7.7台塑中国台湾新开 2.0韩国工程塑料韩国蔚山 6.5KTP工业韩国金泉 2.0LUCKY化学韩国丽川 1.5三菱瓦斯化学日本四日市 2.0宝理塑料日本富士城10.0马来西亚关丹 3.0台湾工程塑料中国台湾塔寮山 2.0泰国聚甲醛泰国罗勇 2.0TICONA美国毕晓普8.6云天化中国云南 1.0ZAKLADY AZOTOWE TARNOWIE波兰塔诺 1.02. 工艺进展生产技术进展聚甲醛(POM)分为两大类:一类是三聚甲醛或甲醛的均聚体,称为均聚甲醛,另一类是三聚甲醛与少量戊环的共聚体,称为共聚甲醛。
聚甲醛的生产工艺
聚甲醛的生产工艺
聚甲醛的生产工艺主要分为以下几个步骤：原料制备、甲醛制备、甲醛聚合以及产品处理。
首先，原料制备。
聚甲醛的原料主要是甲醛和液碱。
甲醛一般通过甲醇氧化制得，液碱则可以通过电解盐水制得。
这两种原料都需要进行精细处理，以去除杂质和提高纯度。
其次，甲醛制备。
甲醛制备的主要方法有氧化法和蒸馏法。
氧化法是将甲醇和氧气在催化剂的作用下进行反应生成甲醛。
蒸馏法则是通过将甲醇加热到沸腾，然后通过冷凝收集蒸馏液中的甲醛。
然后，甲醛聚合。
甲醛聚合是将甲醛进行聚合反应，使其成为聚甲醛。
聚甲醛的聚合方法主要有三种：液相聚合、溶液聚合和气相聚合。
液相聚合是将甲醛溶解在适当的溶剂中，通过加入催化剂和控制温度等条件促使甲醛发生聚合反应。
溶液聚合和气相聚合在液相聚合的基础上进行改进，使聚甲醛的质量和产量得到进一步提高。
最后，产品处理。
聚甲醛经过聚合反应后，得到的是聚甲醛树脂。
树脂经过进一步的处理，可以用来制造各种塑料制品，如塑料薄膜、塑料管道、塑料容器等。
同时，聚甲醛树脂还可以与其他材料进行混合，以改善其性能和用途。
总结起来，聚甲醛的生产工艺包括原料制备、甲醛制备、甲醛聚合和产品处理四个步骤。
每个步骤都需要严格控制反应条件
和原料纯度，以确保产品的质量和产量。
聚甲醛作为一种重要的化工原料，广泛应用于塑料制品的制造、建筑材料的生产等领域。
聚甲醛生产工艺流程
聚甲醛生产工艺流程聚甲醛是一种重要的化工原材料，广泛用于制造树脂、塑料、涂料、纤维和医药等领域。
聚甲醛的生产工艺流程可以分为以下几个步骤。
第一步是原料准备。
聚甲醛的主要原料是甲醇和氧气。
甲醇经过精炼和脱水处理，以提高其纯度。
氧气则需要经过空分装置获得高纯度的氧气。
第二步是氧化反应。
在这一步中，将甲醇和氧气通入氧化反应器中，通过选择性氧化反应生成甲醛。
反应需要合适的温度和压力条件下进行，通常采用催化剂来促进反应的进行。
同时，还需要控制反应物的进料比例和速率，以控制产物的质量和产率。
第三步是分离和净化。
经过氧化反应后，产生的混合气体中含有甲醛、水蒸气、二氧化碳等成分。
在这一步中，需要对混合气体进行分离和净化处理。
首先，采用冷凝器将混合气体冷却，使其中的甲醛和水蒸气冷凝为液体，而二氧化碳则以气体形式排出。
然后，采用吸附剂或蒸馏器进一步提纯甲醛。
第四步是聚合反应。
经过分离和净化处理后，得到纯净的甲醛原料液。
在这一步中，甲醛原料液经过聚合反应，通过甲醛分子的缩合形成聚甲醛分子链。
聚合反应需要催化剂的存在，并进行合适温度和压力条件下的控制。
同时，还需要控制聚合反应的时间和反应物的质量比例，以获得具有理想结构和性能的聚甲醛产品。
第五步是产品处理。
经过聚合反应后，得到的聚甲醛产品需要进行后续处理。
包括中和、清洗和干燥等工序。
中和处理是为了中和聚合反应中产生的酸性物质，以将产品的酸度调整到合适水平。
清洗工序是为了去除反应物和副产物的残余。
最后，通过干燥工序将产品中的水分去除，以提高产品的稳定性和质量。
总之，聚甲醛的生产工艺流程包括原料准备、氧化反应、分离和净化、聚合反应以及产品处理等步骤。
通过合理操作和严格控制，可以获得高质量和高产率的聚甲醛产品。
不过，在生产过程中还需要注意安全环保，遵守相关的法律法规，以保护员工的健康和环境的可持续发展。
低聚合度多聚甲醛制造工艺
低聚合度多聚甲醛制造工艺
低聚合度多聚甲醛(Polyoxymethylene,POM)又成为聚甲醛或聚醚醚醛，它是一种球形
分子结构，其物理性质类似于塑料和热固性树脂，优点是伸长率高，硬度大，耐磨损，耐
腐蚀，耐油污，热变形温度高，可以用于制作具有高强度、抗腐蚀性能的制品。
而制造多
聚甲醛的工艺主要分为加入醛固定剂的混合液发泡制备法和加入低聚合度剂的就料凝胶法
两种。
1、混合液泡沫法：采用的基料包括甲醛及其衍生物，乙醇胺及其衍生物，多聚甲醛
及其衍生物，稳定剂及醛固定剂等。
混合完成之后，将该混合液投入铸件中，使其通过加
热和空气发泡制备出空心多聚甲醛。
其缺点是材料质量不一致，低聚合度多聚甲醛受温度
影响大，可能会产生开缝现象，使得内外表面不平整。
2、凝胶法：将低聚合度多聚甲醛与聚氨醚醚醛放入容器中，搅拌后加入水及其他试
剂混合，增加浓度至58%，温度至50℃，再加入缩聚剂，使其凝胶，如此反复多次，就能
增加多聚甲醛分子链密度，实现了低聚合度多聚甲醛的制法。
虽然该方法成熟，但是易受
外力影响，强度不够，且不容易在小型机器上控制，因此生产周期比较长，价格相对较高。
以上就是低聚合度多聚甲醛的制造工艺，它们的应用非常广泛，由于其高耐磨性和良
好的耐腐蚀性，尤其适合用作轴承件和密封件，经常在自动化、电子仪器、食品加工机械、通用工程和医疗器械领域发挥其优良的性能。
三聚甲醛及多聚甲醛树脂的合成、性能与应用前景分析
三聚甲醛及多聚甲醛树脂的合成、性能与应用前景分析新疆五家渠市831300摘要：本文综述了三聚甲醛及多聚甲醛树脂的合成方法、性能特点以及在不同领域的应用前景。
三聚甲醛作为一种重要的化学品，在聚合物领域具有广泛的应用，其合成途径涵盖了传统的甲醛缩聚法和新型的催化合成法。
多聚甲醛树脂以其优异的耐热性、耐化学性和机械性能，在涂料、胶粘剂、复合材料等领域展现出巨大潜力。
然而，其合成过程中的副产物及对环境的影响也需考虑。
关键词：三聚甲醛、多聚甲醛树脂、合成方法、性能特点、应用前景。
引言：近年来，随着工业技术的不断进步，三聚甲醛及多聚甲醛树脂作为其重要衍生物引发了广泛关注。
这些化合物不仅在聚合物领域具备多样应用，还在涂料、胶粘剂和复合材料等领域展现出独特潜力。
本文将探讨它们的合成方式、独特性能以及前瞻性应用，同时也关注其制备过程中的环境影响。
通过深入剖析三聚甲醛及多聚甲醛树脂，我们将揭示这些化合物在未来可持续发展中的关键作用。
一、三聚甲醛的合成方法及其演变三聚甲醛，化学上称为脲醛或三聚脲，是一种具有重要化学结构的有机化合物。
其合成方法的发展经历了多个阶段，从传统的甲醛缩聚法到如今的催化合成法，呈现出多样性和进步性。
传统甲醛缩聚法一直是三聚甲醛最早采用的合成方法之一。
该方法通过将甲醛溶液置于碱性媒介中，在高温下进行缩聚反应。
虽然这种方法简单，但存在产物纯度低、副反应多等问题。
随着技术的不断革新，催化合成法逐渐成为主流。
催化合成法利用催化剂引导三聚甲醛的合成。
一种典型的方法是采用金属催化剂，如氯化锌、铜催化剂等，加速甲醛分子的缩聚。
这些催化剂可以有效降低反应温度和提高产物纯度，同时减少副反应。
近年来，生物催化合成法也引起了关注，利用酶催化方法在温和条件下合成三聚甲醛，具有绿色环保的特点。
随着合成方法的不断演变，三聚甲醛的结构和性能也得到了进一步研究。
传统合成方法往往难以控制产物的分子结构和分子量分布，而催化合成法在这方面具有优势，能够制备出更加均一的产物。
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多聚甲醛的生产工艺及技术进展
2.1 多聚甲醛生产工艺
2.1.1 甲醛聚合原理
甲醛水溶液在长期存放或浓缩操作过程中能发生聚合，生成多聚甲醛----白色粉状线性结构的聚合体。
生成的平衡反应受 H+浓度的影响较大，微量极性物质的存在，如酸、碱和水等都会加速聚合反应的进行。
温度也有影响，温度低时反应向生成聚合物的方向移动，温度升高时则向反向移动。
温度很高时甚至会完全解聚生成单体，尤其是有酸存在时加热更易使其解聚成气态甲醛单体。
目前工业上基本采用催化聚合的方法制备多聚甲醛。
通过加助剂，如碱
（NaOH）、酸（H
2SO
4
）、碱性碱土金属及其氧化物（MgO）、金属离子（铁、钴、
镍金属）及其盐、胺类（二乙胺、三乙胺、三乙醇胺等）等等，可以促进甲醛迅速催化聚合.其中某些有机胺类能在多聚甲醛聚合度达到一定程度时封铸聚合物的端基，使残余的水游离出来，迅速蒸发干燥。
以胺为助剂甲醛聚合机理如下: …
2.1.2 多聚甲醛生产工艺路线
目前，国内外应用较成熟的多聚甲醛生产工艺路线主要有以下几种：
2.1.2.1 真空耙式干燥器干燥制多聚甲醛…
2.1.2.2 金属传送带干燥制多聚甲醛…
2.1.2.3 喷雾法
78-85%浓甲醛加助剂后，在干燥室 30-40℃惰性气体（N
2
）条件下喷雾造粒
得到细颗粒、水溶性好、具有流动性的多聚甲醛。
要制得高含量多聚甲醛，可再转入流化床两段干燥，第一段控温 45-70℃可得醛含量 90-91%多聚甲醛；第二段控温 70-100℃强化干燥后醛含量达 95%以上。
喷雾干燥法干燥时间短，制得的多聚甲醛颗粒大小可调，具有流动性，操作灵活。
缺点：气固分离困难，细颗粒粉尘回收难，热效率不高，设备容积大。
2.1.2.4 共沸精馏法
甲醛浓缩后的浓醛导入装有惰性有机液的反应釜，共沸脱水，最后过滤有沉淀的釜液，将固体干燥，蒸去低沸点有机液，可制得醛含量 91-99%的多聚甲醛产品。
共沸精馏法制备工艺尽管也可以制备较好的产品，由于共沸剂的种类、回收以及工艺放大等问题，目前只有少数厂家生产。
2.1.3 影响多聚甲醛制备的因素
由甲醛溶液为原料制备多聚甲醛，影响因素很多，归纳起来有以下几方面。
2.1.
3.1 进料浓度
下表是以三乙胺作助剂，加入质量分数0.44%时, 甲醛溶液不同进料浓度对产品甲醛收率的影响，结果如下表。
结果表明甲醛溶液进料浓度越高，产品收率越高。
表2.1甲醛进料浓度对多聚甲醛收率的影响
2.1.
3.2 冷却固化温度、干燥温度…
图2.1甲醛和水的液固相图
2.1.
3.3 加热干燥的介质…
2.1.
3.4 助剂的种类和用量
酸、碱、碱性碱土金属氧化物及其盐、金属离子、有机碱（胺类、含氨基的
有机物）均可不同程度的催化聚合浓甲醛制备多聚甲醛，研究表明用某些有机碱类物质做助剂控制一定的反应条件，可以控制产品聚合度，制备高含量、低聚合度、水溶性好、性质稳定的多聚甲醛。
2.1.
3.5 料层厚度或粒径
甲醛固化后转入干燥聚合反应装置，料层厚度或造粒粒径也会影响聚合干燥反应的进行。
从传质的角度讲，料层太厚或造粒粒径太大，传热传质慢，聚合脱水时间也长，而且物料内外受热不均，聚合反应和脱水程度均不一样，必然导致产品不均一。
2.2 多聚甲醛生产技术研究与进展
2.2.1 多聚甲醛工艺研究进展…
2.2.2 多聚甲醛生产用助剂研究进展…
2.3 工艺流程以及物料消耗
2.3.1 工艺流程
37%甲醛溶液经数字式涡街流量计用甲醛泵打入刮板蒸发器，蒸发浓缩到60%后自流入下面的反应接受釜内，在釜内被夹套内0.05MPa的蒸汽继续加热蒸发、脱水，当浓度达到70%后利用真空抽入耙式干燥器进一步脱水，最终得多聚甲醛产品。
产品从干燥器出料口卸料、降温、粉碎、装袋入库。
刮板蒸发器、反应接受釜蒸出的含甲醛的蒸汽由真空泵抽出，送1#冷凝器冷却，冷凝液为稀甲醛溶液，1#冷凝器尾气再经2#冷凝器冷凝，冷凝液为稀甲醛溶液排入淡甲醛贮罐，作生产乌洛托品的原料液，2#冷凝器排出的不凝气排入水洗罐。
耙式干燥器排出的尾气含有水蒸汽和甲醛蒸气，由真空泵抽出，经吸收塔循环吸收，吸收液淡甲醛溶液达到一定浓度后，送淡甲醛贮罐，作为生产乌洛托品
的原料液。
冷凝器2#排出的不凝气，经两次水洗后，由真空泵抽出，再经气液分离罐分离，废气由12m高排气筒排出。
水洗罐和分液罐收集的溶液排入淡甲醛贮罐，作为生产乌洛托品的原料液。
图2.2 多聚甲醛生产工艺流程及排污节点
表2.2 甲醛物料平衡表
图2.2 甲醛物料平衡图
2.4 多聚甲醛的质量指标
表2.3 工业多聚甲醛的质量指标
内容摘自六鉴网()发布《多聚甲醛技术与市场调研报告》。