第三章定向凝固
定向凝固实验报告(3篇)
第1篇一、实验目的本次实验旨在研究定向凝固技术在金属材料制备中的应用，通过对单晶高温合金的定向凝固实验，探讨重力对合金凝固过程的影响，揭示合金凝固缺陷的形成机理，为航空发动机和燃气轮机叶片等关键部件的材料制备提供理论依据。
二、实验材料与设备1. 实验材料- 铝硅合金样品：由中国科学院金属研究所提供，用于定向凝固实验。
- 单晶高温合金样品：由中国科学院金属研究所提供，用于地面重力条件下的对照实验。
2. 实验设备- 定向凝固炉：用于在空间站内进行定向凝固实验。
- 显微镜：用于观察和分析样品的微观结构。
- X射线衍射仪：用于分析样品的晶体结构。
- 电子探针微分析（EPMA）：用于分析样品的化学成分。
三、实验方法1. 空间站定向凝固实验- 将铝硅合金样品放入定向凝固炉中，设置合适的温度梯度，进行定向凝固实验。
- 实验过程中，通过实时监测样品的温度、压力等参数，确保实验过程的顺利进行。
2. 地面重力条件下的对照实验- 将单晶高温合金样品放入定向凝固炉中，在地面重力条件下进行定向凝固实验。
- 实验过程与空间站实验相同，但需注意控制实验过程中的重力影响。
3. 样品分析与比较- 将空间站实验样品和地面对照实验样品分别进行微观结构、晶体结构和化学成分分析。
- 通过对比分析，探讨重力对合金凝固过程的影响，揭示合金凝固缺陷的形成机理。
四、实验结果与分析1. 微观结构分析- 空间站实验样品的微观结构显示，气泡表面较少，内部气泡较多。
- 地面对照实验样品的微观结构显示，气泡表面较多，内部气泡较少。
2. 晶体结构分析- 空间站实验样品的晶体结构与地面对照实验样品相似，但空间站实验样品的晶粒尺寸略大。
3. 化学成分分析- 空间站实验样品和地面对照实验样品的化学成分基本一致。
五、结论与讨论1. 结论- 重力对合金定向凝固过程有显著影响，导致空间站实验样品的气泡分布与地面对照实验样品存在差异。
- 通过对比分析，揭示了重力在合金凝固过程中的作用机理，为解决合金凝固缺陷问题提供了理论依据。
定向凝固技术
5.1 定向凝固旳发展历史 5.2 定向凝固基本原理 5.3 定向凝固工艺 5.4 应用实例
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5.1定向凝固旳发展历史
定向凝固过程旳理论研究旳出现是在 1953年，那是Charlmers及其他旳同事们 在定向凝固措施考察液/固界面形态演绎旳 基础上提出了被人们称之为定量凝固科学 旳里程碑旳成份过冷理论。
而当界面前沿存在成份过冷时，界面前沿 因为不稳定原因而形成旳凸起会因为处于过 冷区而发展，平界面失稳，造成树枝晶旳形 成。
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成份过冷理论提供了判断液固界面 稳定性旳第一种简要而合用旳判据，对 平界面稳定性，甚至胞晶和枝晶形态稳 定性都能够很好地做出定性地解释。
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1、成份过冷理论
纯金属旳凝固过程
在正旳温度梯度下，固液界面 前沿液体几乎没有过冷，固液 界面以平面方式向前推动，即 晶体以平面方式向前生长。
在负旳温度梯度下， 界面前方旳液体强烈过冷， 晶体以树枝晶方式生长。
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成份过冷理论能成功旳鉴定低速生长条件下 无偏析特征旳平面凝固，防止胞晶或枝晶旳生 长。
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单晶在生长过程中绝对要防止固—液界面不稳定 而生出晶胞或柱晶。故而固—液界面前沿不允许有 温度过冷或成份过冷。固液界面前沿旳熔体应处于 过热状态，结晶过程旳潜热只能经过生长着旳晶体 导出。定向凝固满足上述热传播旳要求，只要恰当 旳控制固—液界面前沿熔体旳温度和速率，是能够 得到高质量旳单晶体旳。
但是这一判据本身还有某些矛盾，如：
成份过冷理论把平衡热力学应用到非平衡动力学过程中，必然带 有很大旳近似性;
定向凝固技术及其运用
影响因素： 1冷却剂的温度
2 模壳传热性、厚度和形状 3 挡板位置 4 熔液温度 5液态金属冷却剂的选择条件： 6 有低的蒸气压，可在真空中使 用 7 熔点低，热容量大，热导率高 8 不溶解在合金中 9 价格便宜
流态床冷却法（FBQ法）
在相同条件下， 液态金属冷却法的温度梯度GTL为100～300℃/cm， 流态床冷却法的温度梯度GTL为100～200℃/cm， 两者的凝固速率和糊状区宽度相同，分别50～
ห้องสมุดไป่ตู้
深过冷定向凝固技术
➢ 过冷熔体中的定向凝固首先由B.Lux等人在1981年提 出
➢ 基本原理：将盛有金属液的坩锅置于一激冷基座上,在 金属液被动力学过冷的同时,金属液内建立起一个自下 而上的温度梯度,冷却过程中温度最低的底部先形核, 晶体自下而上生长,形成定向排列的树枝晶骨架,其间 是残余的金属液。在随后的冷却过程中,这些金属液依 靠向外界散热而向已有的枝晶骨架上凝固,最终获得了 定向凝固组织。
利用激光表面熔凝技术实现超高温度梯度快速 定向凝固的关键在于:在激光熔池内获得与激光扫 描方向一致的温度梯度;根据合金凝固特性选择适 当的工艺参数以获得胞晶组织。利用激光快速熔 凝方法可以实现与Bridgman法相似的超高温度梯 度快速定向凝固,其温度梯度可高达106K/m,速度 可高达24mm/s,冷却速度较区熔液态金属冷却法 大大提高(约为三个数量级)。
可以在保持较高力学性能的同时实现人骨所需的较大 的空孔率, 同时它具有减震性、耐磨性和化学稳定性, 这对绝大多数不具备自恢复效应的人工骨材料来说是 极为重要的。
谢谢！
所谓定向凝固，就是指在凝固过程中采用强 制手段，在凝固金属样未凝固熔体中建立起沿 特定方向的温度梯度，从而使熔体在气壁上形 核后沿着与热流相反的方向，按要求的结晶取 向进行凝固的技术。
定向凝固技术
定向凝固技术1、定向凝固的研究状况定向凝固成形技术是伴随高温合金的发展而逐渐发展起来的，是在凝固过程中采用强制手段，在凝固金属和未凝固熔体中建立起特定方向的温度梯度，从而使熔体沿着与热流相反的方向凝固，以获得具有特定取向柱状晶的技术。
定向凝固技术很好的控制了凝固组织的晶粒取向，消除横向晶界，提高了材料的纵向力学性能，因而自美国普拉特·惠特尼航空公司采用高温合金定向凝固技术以来，这项技术得到广泛的应用。
1.1定向凝固理论的研究定向凝固理论的研究，主要涉及定向凝固中液-固界面形态及其稳定性，液-固界面处相变热力学、动力学，定向凝固过程晶体生长行为以及微观组织的演绎等，其中包括成分过冷理论、MS 界面稳定性、线性扰动理论、非线性扰动理论等。
从Chalmers[1]等的成分过冷理论到Mullins[2]等的界面稳定动力学理论(MS理论)，人们对凝固过程有了更深刻的认识。
下面主要分析一下成分过冷理论和界面稳定性理论。
（1）成分过冷理论成分过冷理论是针对单相二元合金凝固过程界面成分的变化提出的，如对于平衡分配系数小于1的合金在冷却下来时，由于溶质在固相和液相中的分配系数不同，溶质原子随着凝固的进行，被排挤到液相中去，并形成一定的浓度梯度，与这种溶质梯度相对应的液相线温度与真实温度分布之间有不同的值，其差值大于零时，意味着该部分熔体处于过冷状态，有形成固相的可能性而影响界面的稳定性。
Chalmers等人通过分析得出了成分过冷的判据，确定了合金凝固过程中固液界面前沿的形态取决于两个参数：GL/v和GL·v，即分别为界面前沿液相温度梯度和凝固速度的商和积。
前者决定了界面形态，而后者决定了晶体的显微组织（即枝晶间距或晶粒大小）[3]。
成分过冷理论能成功的判定无偏析特征的平面凝固的条件，避免胞晶或枝晶的生成。
但是成分过冷理论只考虑了温度梯度和浓度梯度这两个具有相反效应的因素对界面稳定性的影响，忽略了非平面界面的表面张力、凝固时的结晶潜热及固相中温度梯度等的影响。
定向凝固技术及其运用
定向凝固技术能够减少 材料浪费，降低生产成
本。
该技术适用于多种材料， 如金属、陶瓷等，具有
广泛的适用性。
挑战
技术门槛高
定向凝固技术需要专业的设备和熟练的操作 人员，增加了技术门槛。
成本高
由于需要高精度的设备和专业的操作人员， 导致定向凝固技术的成本较高。
生产周期长
由于定向凝固技术的生产过程较为复杂，导 致生产周期相对较长。
降低能耗和减少废弃物排放，推动定向凝固技术的可持续发展。
03
跨学科融合
定向凝固技术涉及到材料科学、物理学、化学等多个学科领域，未来将
加强跨学科的交流与合作，促进定向凝固技术的创新发展。
05
定向凝固技术的前沿研究与最新进展
前沿研究
定向凝固技术的基本原理
定向凝固技术是一种先进的金属材料制备技术，通过控制金属材料的凝固过程，实现材料 的定向生长和组织控制。目前，研究者正在深入研究定向凝固技术的基本原理，包括凝固 过程中的传热、传质和流动等机制，以期进一步优化材料的性能。
特点
可制备单向组织材料， 可实现材料的轻量化、 具有优异的力学性能。 小型化和高效化。
可用于制备高性能的 金属基复合材料和陶 瓷基复合材料。
发展历程
01
02
03
04
20世纪50年代
定向凝固技术初步发展，主要 应用于制备单晶材料。
20世纪60年代
定向凝固技术逐渐成熟，开始 应用于航空航天领域。
20世纪70年代
定向凝固技术的工业应用
随着技术的成熟和进步，定向凝固技术已经逐渐从实验室走向工业化应用。目前，定向凝固技术已经在 汽车、航空航天、能源和轨道交通等领域得到广泛应用，为现代工业的发展提供了重要的技术支持。
定向凝固
定向凝固定向凝固是指在凝固过程中采用强制手段，在凝固金属和未凝固金属熔体中建立起特定方向的温度梯度，从而使熔体沿着与热流相反的方向凝固，最终得到具有特定取向柱状晶的技术。
定向凝固是研究凝固理论和金属凝固规律的重要手段，也是制备单晶材料和微米级(或纳米级)连续纤维晶高性能结构材料和功能材料的重要方法。
自20世纪60年代以来，定向凝固技术发展很快。
由最初的发热剂法、功率降低法发展到目前广泛应用的高速凝固法、液态金属冷却法和连续定向凝固技术。
现代航空发动机的涡轮叶片和导向叶片是用铸造高温合金材料制成，这类材料晶界在高温受力条件下是较薄弱的地方，这是因为晶界处原子排列不规则，杂质较多，扩散较快，于是人们设想利用定向凝固方法制成单晶，消除所有晶界，结果性能明显提高了。
定向凝固技术广泛应用于高温合金、磁性材料、单晶生长、自生复合材料的制备等力面，并且在类单晶金属间化合物、形状记忆合金领域具有极广阔的应用前景。
制备方法：1. 发热剂法定向凝固技术的起始阶段。
基本原理:将铸型预热到一定温度后，迅速放到水冷铜底座上并立即进行浇注，顶部覆盖发热剂，侧壁采用隔热层绝热，水冷铜底座下方喷水冷却，从而在金属液和已凝固金属中建立起一个自下而上的温度梯度，实现定向凝固。
2. 功率降低法铸型加热感应圈分两段，铸件在凝固过程中不动，在底部采用水冷激冷板。
加热时上下两部分感应圈全通电，在加入熔化好的金属液前建立所要的温度场，注入过热的合金液。
然后下部感应圈断电，通过调节输入上部感应圈的功率，在液态金属中形成一个轴向温度梯度。
热量主要通过已凝固部分及底盘由冷却水带走。
由于热传导能力随着离水冷平台距离的增加而明显降低，温度梯度在凝固过程中逐渐减小，所以轴向上的柱状晶较短。
并且柱状晶之间的平行度差，合金的显微组织在不同部位差异较大，甚至产生放射状凝固组织。
3. 高速凝固法装置和功率降低法相似，多了拉锭机构，可使模壳按一定速度向下移动，改善了功率降低法温度梯度在凝固过程中逐渐减小的缺点；另外，在热区底部使用辐射挡板和水冷套，挡板附近产生较大的温度梯度，局部冷却速度增大，有利于细化组织，提高力学性能。
第三章 纯金属(晶体)的凝固
K为比例常数。
形核率与温度(或过冷度)之间的关系如图3-5所示。
过冷度较小时，形核率 主要受形核功因子控制； 当过冷度继续增大时， 形核率受扩散的几率因 子所控制。
图3-5 形核率与温度的关系
有效形核温度：
有些易流动的液体，形 核率随温度下降至某值T*突 然显著增大，该温度就称为 均匀形核的有效形核温度。
a．连续长大 粗糙界面，由于界面上约有一半的原子位置空着，
故液相的原子可以进入这些位置与晶体结合起来，晶体 便连续地向液相中生长，这种生长方式为垂直生长。垂 直生长的生长速率较高。
图3-10’ 粗糙界面
b. 二维形核 二维晶核是指一定大小的单分子或单原子的平面薄
层。如图3-11所示。这种生长机制主要是在光滑界面上进 行。形成二维晶核需要形核功，这种机制下晶体的生长 速率很慢。a.swf
实验结果表明，有效形
核过冷度△T*≈0.2 Tm（Tm用 绝 对 温 度 表 示 ， △ T* ＝ Tm-
T*），如图3-6表示。
图3-6 金属的形核率N与过 冷度△T的关系。
二、 非均匀形核 除非在特殊的试验条件下，液态金属的凝固大都是非
均匀形核。
非均匀形核体系自由能的变化也由体积自由能和表面 自由能两部分组成。如图3-7所示。
图3-12 螺型位错台阶机制 示意图
图3-13 螺型位错台阶机制示意图
三、纯金属的生长形态
纯金属凝固时的生长形态不仅与液-固界面的微观结 构有关，而且取决于界面前沿液相中的温度分布情况，温 度分布可有两种情况：正的温度梯度和负的温度梯度。
a．在正的温度梯度下 dT/dx>0，结晶潜热只能通过固相而散出，相界面的
定向凝固
为了改善功率降低法在加热器关闭后，冷却速度慢的缺点，在Bridgman晶体生长技术的基础上发展成了一种 新的定向凝固技术，即快速凝固法。
应用
普通铸造获得的是大量的等轴晶，等轴晶粒的长度和宽度大致相等，其纵向晶界与横向晶界的数量也大致相 同。对高温合金涡轮叶片的事故分析发现，由于涡轮高速旋转时叶片受到的离心力使得横向晶界பைடு நூலகம்纵向晶界更容 易开裂。应用定向凝固方法，得到单方向生长的柱状晶，不产生横向晶界，较大地提高了材料的单向力学性能。 应用单晶铸造获得的单晶叶片可显著提高现代航空对于磁性材料，应用定向凝固技术，可使柱状晶排列方向与磁 化方向一致，大大改善了材料的磁性能。定向凝固技术还广泛用于自生复合材料的生产制造，用定向凝固方法得 到的自生复合材料消除了其他复合材料制备过程中增强相与基体间界面的影响，使复合材料的性能大大提高。
定义
定向凝固是在凝固过程中采用强制手段，在凝固金属样未凝固熔体中建立起沿特定方向的温度梯度，从而使 熔体在气壁上形核后沿着与热流相反的方向，按要求的结晶取向进行凝固的技术。该技术最初是在高温合金的研 制中建立并完善起来的。采用、发展该技术最初是用来消除结晶过程中生成的横向晶界，从而提高材料的单向力 学性能。该技术运用于燃气涡轮发动机叶片的生产，所获得的具有柱状乃至单晶组织的材料具有优良的抗热冲击 性能、较长的疲劳寿命、较高的蠕变抗力和中温塑性，因而提高了叶片的使用寿命和使用温度，成为当时震动冶 金界和工业界的重大事件之一。
定向凝固
使金属或合金在熔体中定向生长晶体的工艺方法
01 定义
03 方法
目录
02 原理 04 应用
定向凝固，又称为定向结晶，是指使金属或合金在熔体中定向生长晶体的一种工艺方法。定向凝固技术是在 铸型中建立特定方向的温度梯度，使熔融合金沿着热流相反方向，按要求的结晶取向进行凝固铸造的工艺。它能 大幅度地提高高温合金综合性能。
材料合成与制备-定向凝固
站长素材
材料制备与加工技术的发展对新材料的研
发、应用和产业化具有决定性作用。同时还可
有效的改进和提高传统材料的使用性能。对传
统材料的产业更新和改造具有重要作用。定向
凝固技术被广泛应用于获得具有特殊取向的组 织和优异性能的材料。
2
定向凝固的发展历史 定向凝固基本原理
5
随着其他专业新理论的出现和日趋成熟及 实验技术的不断改进，新的凝固技术也将被不
断创造出来。定向凝固技术必将成为新材料的
制备和新加工技术的开发提供广阔前景，也必
将使凝固理论得到完善和发展。
6
5.2 定向凝固基本原理
定向凝固技术 的基本定义 定向凝固理论
定向凝固技术的适用范围
7
定 向 凝 固
失稳，导致树枝晶的形成。
16
成分过冷理论提供了判断液固界面稳定性的
第一个简明而适用的判据，对平衡界面稳定性，
甚至胞晶和枝晶形态稳定性都能够很好地做出定
性地解释。
17
但是这一判据本身还有一些矛盾，如： 成分过冷理论把平衡热力学应用到非平衡动力学 过程中，必然带有很大的近似性; 在固液界面上引入局部的曲率变化要增加系统的 自由能，这一点在成分过冷理论中被忽略了； 成分过冷理论没有说明界面形态的改变机制。 随着快速凝固新领域的出现，上述理论已不能适用。
14
据此，可以得到平衡界面生长的临界速度。
GL DL Vcs T0
式中，△T0=mLC0(k0-1)÷k0，△T0是合金平衡结晶温度间隔。
15
在晶体生长过程中，当不存在成分过冷时，如果
在平直的固液界面上由于不稳定因素扰动产生凸起，也 会由于过热的环境将其熔化而继续保持平面界面。 而当界面前沿存在成分过冷时，界面前沿由于不稳 定因素而形成的凸起会因为处于过冷区而发展，平界面
第一节快速凝固第二节失重条件下的凝固第三节定向凝固-资料
其核心是: 熔融金玻液璃中的净异化质法形核核心。
消除合
通过熔融玻璃对合金液的净化作用，消除合金液
中的异质形核核心。
悬浮熔炼法（电磁悬浮、静电悬浮、声悬浮）
通过无容器熔炼消除合金熔体与容器接触对形核 的促进作用。
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8
T1
三、快速凝固显微组织
T1 ＜ T2
凝固在很大的过冷度和很 高的冷却速率下进行，凝固 组织中会出现非平衡相 。
定向凝固的单晶叶片是通过对多 晶的螺旋选择生长凝固而成的。
等轴晶、柱状晶和单晶的发动机叶片比较
柱状晶、螺旋选择器及生长的单晶
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13
失重条件下材料的凝固实验在地面富上Co可相以在通富过Cu
悬浮熔炼 和 落管技术 得到 。
基体上均匀分 布
不同过冷度（ΔT）下Cu84Co16合金电磁悬浮试样的背散射组织
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第三节 定向凝固
• 定向凝固技术在共晶凝固、定向柱状晶生 长和单晶铸造等方面都有重要的意义。
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10
四、金属玻璃
• 金金属属玻玻璃璃的拉（伸也强称度可非高晶态合金）是Duwez等人在
达139～604年GP首a，先并发具有现很的好，的 他们通过对熔融
耐A腐u蚀80性S能i2、0优合异金的快软磁速性冷能淬、获得了金属玻璃。
优良的超导性能、较高的热稳 金属玻璃保留了液态金属
定性和较低的表面活性，已经 的短程有序的类似原子簇的 或可望应用于机械结构材料、 结构 ，微观组织中不存在晶 磁性材料、声学材料、仿生材 界、位错和偏析等缺陷，其 料、光学材料、体育器材以及 结构类似于普通玻璃 。 电子材料等多个方面。
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第三章定向凝固技术3、1定向凝固技术概论定向凝固技术就是上世纪60年代,为了消除结晶过程中生成得横向晶界,从而提高材料得单向力学性能,而首先提出得。
目前,定向凝固技术被广泛应用于高温合金、磁性材料、单晶生长、自生复合材料得制备。
定向凝固技术得最主要应用就是生产具有均匀柱状晶组织得铸件。
利用定向凝固技术制备得航空领域得高温合金发动机叶片,与普通铸造方法获得得铸件相比,它使叶片得高温强度、抗蠕变与持久性能、热疲劳性能得到大幅度提高。
对于磁性材料,应用定向凝固技术,可使柱状晶排列方向与磁化方向一致,大大改善了材料得磁性能。
用定向凝固方法得到得自生复合材料消除了其它复合材料制备过程中增强相与基体间界面得影响,使复合材料得性能大大提高。
定向凝固就是指在凝固过程中采用强制手段,在凝固金属与未凝固金属熔体中建立起特定方向得温度梯度,从而使熔体沿着与热流方向相反得方向凝固,最终得到具有特定取向柱状晶得技术。
热流得控制就是定向凝固技术中得重要环节,获得并保持单向热流就是定向凝固成功得重要保证。
伴随着对热流控制技术得发展,定向凝固技术由最初得发热剂法(EP法)、功率降低法(PD法)发展到目前广泛应用得高速凝固法(HRS法)、液态金属冷却法(LMC法)何连续定向凝固法。
3、2 定向凝固得理论基础定向凝固就是研究凝固理论与金属凝固规律得重要手段,定向凝固技术得发展直接推动了凝固理论得发展。
从Chalmers等得成分过冷到Mullins得界面绝对稳定动力学理论,人们对凝固过程有了更深刻得认识。
在定向凝固过程中,随着凝固速度得增加,固液界面得形态由低速生长平面晶→胞晶→枝晶→细胞晶→高速生长得平面晶变化。
无论就是那一种固液界面形态,保持固液界面得稳定性对材料得制备与材料得力学性能非常重要。
因此固液界面稳定性就是凝固过程中一个非常重要得科学问答题。
低速生长得平面晶固液界面稳定性可以用成分过冷理论来判定,高速生长得平面晶固液界面稳定性可以用绝对稳定理论来判定。
但就是,到目前为止,关于胞晶、枝晶、细胞晶固液界面稳定性问题,尚没有相应得判定理论。
(一)成分过冷理论20世纪50年代Charlmers,Tiller等人首次提出单相二元合金成分过冷理论。
在固溶体合金凝固时,在正得温度梯度下,由于固液界面前沿液相中得成分差别,导致固液界面前沿得熔体得温度低于实际液相线温度,从而产生得过冷称为成分过冷。
这种过冷完全就是由于界面前沿液相中得成分差别引起得。
产生成分过冷必须具备两个条件:一就是固液界面前沿溶质得富集引起得成分再分配。
由于溶质在固相得溶解度小于液相,当单相合金冷却凝固时,溶质原子被排挤到液相中去,在固液界面液相一侧堆积着溶质原子,形成溶质原子得富集层。
随着离开固液界面距离得增大,溶质分数逐渐降低。
二就是固液界面前沿液相一侧得实际温度分布低于平衡时液相线温度。
在凝固过程中,由于外界冷却作用,在固液界面液相一侧不同位置上实际温度不同。
外界冷却能力越强,实际温度越低;相反,实际温度则高。
如果在固液界面液相一侧溶液中得实际温度低于平衡时液相线温度,由于溶质在液相一侧得富集,将出现成分过冷现象。
(a) (b)(c) (d)图3-1合金凝固时得成分过冷分析图,(a) 相图;(b) 体系平衡时得液相线温度; (c) 因凝固引起得液相一侧成分富集; (d) 成分过冷区对合金而言,其凝固过程同时伴随着溶质再分配,液相得成分始终处于变化中,液相中溶质成分得重新分配,改变了固液平衡温度。
利用成分过冷,可以判定低速生长得平面晶固液界面稳定性,判断合金微观得生长过程。
在固相无扩散,液相有限扩散条件下得定向凝固过程中,保持平界面凝固得成分过冷判据为:G L/v ≥ -m L w L(1-k0)/D L式中,G L为凝固界面液相一侧温度梯度,v为凝固速度,m L为液相线斜率,k0为溶质平衡分配系数,w L为溶质浓度,D L为溶质野象扩散系数。
图3-2就是二元合金Pb-Sn系平面凝固条件。
随着溶质Sn质量分数得增加,固液界面稳定因子(GL/v)要增大,这样才能维持平面凝固条件,抑制胞晶得形成。
多元系得单相合金凝固与二元系单相合金凝固一样,只要温度梯度足够高,凝固速度足够慢,可以获得平界面凝固。
一般来讲,成分过冷理论对判断固液平界面稳定性就是适用得,但由于这一判据就是在一定假设条件下推导得,存在如下局限性:(1)成分过冷理论就是以热力学平衡态为基点得理论,不能作为描述动态界面得理论依据;(2)在固液界面上局部得曲率变化将增加系统得自由能,而这一点在成分过冷理论中被忽略了;(3)成分过冷理论没有说明界面形态改变得机制。
快速凝固新技术得出现,发现成分过冷理论已不能适用于快速冷却定向凝固。
因为,快速凝固时,冷却速率很大,按成分过冷理论,GL/v 越来越小,更因该出现树枝晶。
但实际情况就是,快速凝固后,固液界面反而能够稳定,产生无偏析得柱状晶组织,得到成分均匀得材料。
(二)绝对稳定性理论Mullins 与Sekerka 鉴于成分过冷理论存在得不足,提出了一个考虑溶质浓度场合温度场、固液界面能以及界面动力学得新理论。
该理论揭示,合金在凝固过程中,其固液界面形态取决于两个参数:G L /v 与G L · v ,即分别为界面前沿液相温度梯度与凝固速度得商与积。
前者决定了界面得形态,而后者决定了晶体得显微组织,即枝晶间距或晶粒大小。
Mullins 得界面稳定动力学理论成功地预言了:随着生长速度得提高,固液界面形态将经历从平界面→胞晶→树枝晶→胞晶→带状组织→绝对稳定平界面得转变。
近年来对界面稳定性条件所做得进一步分析表明,Mullins 得界面稳定动力学理论还揭示着另一种绝对性现象,即当温度梯度G L 超过临界值时.温度梯度得稳定化效应会完全克服溶质扩散得不稳定化效应。
这时无论凝固速度如何,界面总就是稳定得,这种绝对稳定性称为高梯度绝对稳定性。
因此,Mullins 得界面稳定动力学理论又称为绝对稳定性理论。
3、3 定向凝固技术案例根据成分过冷理论,要使单相合金在定向凝固过程中得到平界面凝固组织,主要取决于合金得性质与凝固工艺参数。
前者包括溶质量、液相线斜率与溶质在液相中得扩散系数,后者包括液相中得温度梯度与凝固速率。
如果被研究得合金成分已定,则靠凝固工艺得选择来控制凝固组织,其中,固液界面液相一侧得温度梯度就是关键因素。
所以定向凝固技术得发展历史就就是不断提高设备温度梯度得历史。
3、3、1发热剂法发热剂法就是定向凝固工艺中最原始得一种,为了造成一个液相温度梯度,零件模壳放在一个水冷铜底座上,并在顶部加发热剂,其装置示意图如图3-3所示。
这种技术生产工艺简单,成本低,但金属熔体内温度梯度低,单向传热条件不易保证,凝固一旦开始便无法对凝固过程进行控制。
而且,重复性差,难以生产高质量部件。
所以,这种方法只适用于小型得定向凝固件生产。
3、3、2 功率降低法(PD) 功率降低法就是在发热剂法得基础上发展起来得,图3-4为功率降低法定向凝固装置示意图。
把一个开底得模壳放在水冷底盘上,石墨感应发热器放在分上下两部分得感应圈内。
加热时,上下两部分感应圈全部通电,在模壳内建立所要求得温度场,注入过热熔体。
然后下部感应圈断电,通过调节上部感应圈得功率,在液态金属中形成一个轴向温度梯度。
图3-3发热剂法定向凝固装置图 1-起始段;2-隔热层; 3-光学测温架;4-浇口杯;5-浇道;6-发热剂;7-零件;8-水冷铜底座带走。
图3-5为功率降低法定向凝固Mar-M200合金液片铸造时,不同高度得温度分布。
通过选择合适得加热器件,功率降低法定向凝固得初始阶段可以获得较大得液相温度梯度。
但就是在凝固过程中,热传导能力随着离结晶器底部得距离增加而明显降低,温度梯度逐渐减小。
致使所能允许获得得柱状晶区较短,柱状晶之间平行度差,甚至形成放射形凝固组织,合金得显微组织不同部位差异较大。
另外设备相对复杂,且能耗大,限制了该方法得应用。
图3-5用功率降低法铸造Mar-M200合金叶片时不同高度得温度分布1-叶片顶部;2-叶片根部;3-叶片底部图3-4叶片功率降低法定向凝固装置图1-叶片根部;2-叶身;3-叶冠;4-浇道;5-浇口杯;6-模盖;7-精铸模壳;8-热电偶;9-轴套;10-碳毡;11-石墨感应器;12-Al2O3管;13-感应圈;14-Al2O3管泥封;15-模壳缘盘;16-螺栓;17-轴;18-冷却水管;19-铜座3、3、3高速凝固法(HRS法)功率降低法得缺点在于其热传导能力随着离结晶器底座得距离增大,而明显下降。
为了改善热传导,在功率降低法得基础上,结合Bridgman晶体生长技术,发展了一种新得定向凝固技术,即高速凝固法。
高速凝固装置大致与功率降低法相同,只就是多了一个拉锭机构,可使模壳按一定速度向下移动,通过移动模壳,或移动加热器,加强散热。
图3-6为高速凝固法装置示意图。
将底部开口得模壳置于水冷底座上,并置于石墨加热器中。
加热模壳后,注入过热得合金熔液,浇注后保持几分钟,使其达到热稳定,并开始在冷却底座表面生成一层固态金属。
然后模壳以预定速度经过感应圈底部得辐射挡板,从加热器中移出。
为了得到最好得效果,在移动模壳时,固液界面应保持在挡板附近。
图3-6高速凝固法装置图1-拉模室;2-模室;3-熔室;4-坩埚与原材料;5-水冷感应圈;6-石墨电阻加热器;7-模壳;8-水冷底座与杆高速凝固法与功率降低法相比具有以下优点:(1)有较大得液相温度梯度,能改善柱状晶质量与补缩条件,在约300mm高度内可得到完全得柱状晶铸锭;(2)由于局部凝固时间与凝固区域都变小,故显微组织致密减小了偏析,从而改善了合金凝固组织;(3)提高凝固速度2~3倍,生长速度v达到300mm/h。
高速凝固法得热量散失,在前期凝固阶段,以水冷底座得对流传热为主,在离开结晶器某一距离后,由于凝固层得热阻作用,水冷底座得对流散热减小,转为以凝固体向四周得辐射散热为主,从而使凝固仍以较快得速度进行。
因此,凝固开始时,对流传热大于辐射传热,当凝固离冷却底座一定距离时,辐射传热等于对流传热,这时可以认为已建立起稳态凝固。
利用热平衡条件,可以推出,(3-1)式中:λL与λS——分别为液相与固相得热导率;G TL与G TS——分别为液相与固相得温度梯度;△h——为结晶潜热;ρS——固相密度;v——凝固速率。
由上式可以瞧出,液相一侧得温度梯度对凝固速度与固相一侧温度梯度就是很敏感得,增大固相一侧得温度梯度,或降低凝固速度都可有效增大液相一侧得温度梯度。
通过以上分析,可以简单总结增大液相温度梯度得途径:(1)增大固相温度梯度G TS通过加强固相得散热强度来实现增大固相温度梯度G TS,采用热容量大得冷却剂,导出结晶潜热,以便增大液相温度梯度G TL;(2)提高合金液相温度这就是一种直接增大G TL得方法。