木材热解

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
温度400-450℃,吸热反应,木材干馏基本完成。馏出 液和不凝性气体的产量很少。 煅烧的目的:降低木炭中的挥发物质,提高固定碳含量 和增加木炭的强度。
(二)木材干馏的产物
木材干馏产物:固态产物木炭、液态产物粗木醋液和 气态产物木煤气。 但当木材进行炭化时,生产的液态及气态产 物,通常大部分在炭化装置中被供给的少量空气烧 却,转化成热能供炭化使用,少量随烟气排出,一 般不回收利用;最终仅得到固态产物木炭。
(4)热解气氛
热解气氛对热解产物的组成和性质有较大的影响。 热解气氛对热解产物的组成和性质有较大的影响。热解气氛主要 有惰性气氛(如氮气中)、氧化性气氛(如有限的空气中)、还 原性气氛(如氢气中)、自发性气氛(在隔绝空气下,在原料热 解所产生的气体产物中)、过热水蒸气气氛。热解气氛对植物资 源热解的机理是复杂的,目前还有大量不清楚的地方。但这是有 效提高植物资源高效利用的有潜力的方式。 对于不同目的的四种热解方式:植物原料的炭化、干馏、 对于不同目的的四种热解方式:植物原料的炭化、干馏、气化和 液化,它们所采用的气氛不同:炭化(惰性气氛、氧化性气氛或 液化,它们所采用的气氛不同 自发性气氛中)、干馏(自发性气氛)、气化(惰性气氛或还原 性气氛)、液化(过热水蒸气气氛、惰性气氛或还原性气氛)。
• 稀木醋液可直接用于土壤消毒。加工后可 制得醋酸、醋酸盐或醋酸酯、甲醇和其他 溶剂等产品。用于纺织、皮革、食品、有 机合成和其他工业。
• 木焦油是一种含烃类、酸类、酚类较高的 有机化合物,加工后可获得杂酚油、抗聚 剂、浮选起泡剂,木沥青等产品。也可用 于医药、合成橡胶和冶金等部门。
• 木炭现在除仍作生活燃料外,还用作金属 冶炼、食品和轻工业的燃料,电炉冶炼的 还原剂,金属精制时用作覆盖剂保护金属 不被氧化。在化学工业上常作二硫化碳和 活化炭等的原料。用作饼干厂、冶炼厂等 的燃料,也用于水的过滤、液体的脱色和 制备黑色火药等。还在研磨、绘画、化妆、 医药、火药、渗碳、粉末合金等各方面应 用。
粗木醋液是木材干馏时生成的蒸汽气体混合物经过冷凝冷却而回 收得到的液态产物总称,其产率约占绝干木材重量的45-50%。由于原料 木材中都含有一些水分,因此实际产率更高。 阔叶材粗木醋液精置后分为二层:上层澄清木醋液,下层为沉淀木 焦油。针叶材粗木醋液静置后分为三层:上层为粗松节油,中层为澄清 木醋液,下层为沉淀木焦油。 (1)澄清木醋液:黄色至红棕色液体,酸性,化学组成和性质随原料 澄清木醋液: 树种及干馏的最终温度而异。通常含有80-90%的水分和10-20%的有机物 质。有机物质的种类有200多种,澄清木醋液中含酸类(主要是醋酸)、 醇类(主要是甲醇)、酯类、酮类、醛类、呋喃化合物和碳水化合物等。 硬阔叶材由于比针叶材含有更多的乙酰基和甲氧基,因此常被用作生产 醋酸和甲醇的主要原料。由此得到的醋酸用于制造醋酸纤维、醋酸酯 等,甲醇用于制造甲醛等,溶剂用于油漆、纺织等工业部门。
木材或木质原料在干馏釜中隔绝空气进行热 木材或木质原料在干馏釜中隔绝空气进行热 隔绝空气 解,并进一步加工其初级液体产品的化学工艺过 程。按加热方式可分为外热式和内热式两类。外 热式干馏是从外部加热,热量通过釜壁传入釜内 使木材升温热解,一般用于小型干馏设备;内热 式干馏是将载热介质直接送入釜内加热木材,多 用于半连续式和连续式设备。
3、炭化阶段
温度275-400℃,放热反应,急剧热分解,馏出液中 醋酸、甲醇、木焦油及其他有机物等,气体产物中一氧化碳、 甲烷、氢气等可燃性成分比例上升;5小时后产物量减少, 炭化结束,木炭已生产。 本阶段的一个重要特点 重要特点:热分解过程中伴随着放出热 重要特点 量。又称放热反应阶段。
4、煅烧阶段
干馏装置
干馏的装置及工艺干馏装置和炭化装置不同之处是: (1)干馏装置需要较好的密封性; (2)干馏装置需要液体产物的收集装置、焦油分离装置、液 体产物的冷却装置等。 因此,干馏装置和炭化装置有较大的区别。
三、烧炭
烧炭:是在有限制地供给少量空气的条件下,使木 烧炭: 材在炭化装置中进行热分解,以制取木炭为目的 的操作。烧炭是木材热解最简单的方法,主要产 品是木炭。
纤维素在240-350℃时热解,约在275℃开始放热反应,分解 剧烈。在300℃时发生配糖键的迅速解离,生成较多的左旋 葡萄糖酐,在真空和过热水蒸气解质中得率更高。在较高 的温度下,左旋葡萄糖酐等中间产物会进一步分解,生成 醋酸、甲醇和木焦油等挥发性产物。 木质素在250-500℃热解,310℃左右开始放热反应。主要 产物是酚类、醋酸、甲醇和木炭。酚类和木炭的得率比纤 维素、半纤维素多,气体产物却较少,气体中一氧化碳和 甲烷的含量比纤维素的多,但二氧化碳较少。
木材作为整体热解时得到的产物大致相当于三者分别热解 时的产物。160℃以下是木材的干燥阶段;温度达到275℃ 时反应加剧,生成大量分解产物,如醋酸、甲醇、木焦油 和气体产物。气体中二氧化碳逐渐减少,但甲烷增加。此 时,剧烈的放热反应使釜内温度迅速上升。当温度达到 450℃时,液体产物减少,在此温度下保持一段时间,让挥 发组分逸出,可提高木炭中固定碳的含量。
3、固定碳
固定碳的组成: C=(1-V-A)×100% 式中:C-固定碳含量,%;V-挥发分含量,%; A-灰分含量,% 因此,它是一个假定的概念,指在高温缺氧条件下煅烧木炭 时,木炭中保留下来的碳元素(占绝大部分)和少量的氢 和氧元素。 固定碳含量的大小较大程度上反映了原料炭化程度的高低。
流态化炉(沸腾炉) 利用流态化的原理炭化微小颗粒状木质原料的 炉型。有外热、内热两种加热方式 。 螺旋炉 螺旋炉是用钢板卷制的细长圆筒状卧式炉。通 常为外热式,适于炭化微小颗粒状物料。 回转炉 适用于颗粒状或小块状物料的炭化。内热式用 的较多 。
(二)木炭的化学组成
1、主要元素:碳元素,约占80%以上 主要元素 少量元素:氧、氢、氮、磷、硅等非金属元素和钙、镁、 少量元素 铁、钾、钠等金属元素 。炭化最终温度越 高,则碳元素含量越高。 2、挥发分 挥发分:高温缺氧的条件下,煅烧木炭时,释放出的CO、 CO2、H2、CH4及其它不凝性气体产物。 来源:木炭未完全炭化的脂肪族碳链及连接在类石墨微 晶边缘上的含氧官能团和氢。炭化最终温度越 高,则挥发分越低。
4、木材的热解过程
热解过程始于木材加热温度达到高于 100℃时,最初仅 发生一定程度的热解,主要是木材干燥;温度达到160 ℃时 开始出现明显的热解反应,生成低分子化合物。木材主要组 分即半纤维素、纤维素和木质素热解的条件和历程不同: 半纤维素对温度最敏感,在200-260℃时首先热解。开始放 热的反应温度约为 220℃。其主要组分聚木糖在 300℃热 解所得焦油中含有较多的低聚糖混合物,在加酸水解时可 得约54%的D-木糖,是由配糖基解离而形成。在更高的温 度下,热解产物与纤维素的基本相似,但不生成左旋葡萄 糖酐。
(7)催化剂和化学助剂的作用 (7)催化剂和化学助剂的作用
金属催化剂 在还原性气氛的热解条件下,常用金属镍、钴、钼等 重金属进行催化热解。可以大大提高液化效果。 无机化学助剂 质子酸和路易斯酸:如硫酸、磷酸、盐酸,氯化等; 盐:如 氯化钙、氯化镁、硫化钾、碳酸钠等; 碱:氢氧化钠、氢氧化钾等。
二、木材干馏
(一)烧炭方法
坑中烧炭、堆积烧炭、炭窑烧炭、炭化炉烧炭。
炭窑
筑窑: 筑窑
炭化室 烟道 燃烧室 烘窑: 烘窑:新窑需要 装料、点火、炭化 装料、点火、 封窑冷却 出窑
炭窑
移动式炭化炉
安装 密封 装炉 点火炭化 封炉冷却 出炉
果壳炭化炉 果壳 炭化槽 预热段 炭化段 冷却段 出料
其它炭化装置
(3)热解压力
压力增加,热解过程中发生二次反应的几率增大,有 利于生成二次反应的产物,如炭和甲醇的得率提高,而酸 类和焦油等产物的得率下降。针对不同的需要,可采用真 空热解、常压热解和高压热解的方式。 真空热解:适用于生物质资源的气化; 常压热解:主要用于植物资源的炭化和干馏; 高压热解:主要用于生物质资源的液化。
(一)木材干馏的过程
根据木材干馏过程中的温度变化和生产产物的特征,木 材干馏过程可分为四个阶段:
1、干燥阶段
温度在150℃以内, 2小时,吸热反应。木材水分蒸 发,化学组成基本不变。得到的馏出液是水,气体产物是空 气及少量的二氧化碳。
2、预炭化阶段
温度150-275 ℃,2-3小时,吸热反应。木材的化学组 成发生明显变化,到本阶段结束时,原料木材转变成褐色, 但尚未转变成木炭。得到的馏出液有水、少量的醋酸、甲醇 等有机物质,生产的不凝性气体中有二氧化碳、一氧化碳、 甲烷等。
(2)沉淀木焦油:黑色、黏稠、油状液体。木焦油中含 酚类化合物达10-50%。针叶材木焦油中酚类含量大于阔叶材。 (3)粗松节油:针叶材干馏的粗木醋液澄清后分离出来 的粗松节油,为红褐色液体,主要成分是萜烯类与萜烯醇类 物质,还含有少量的醛、酮类物质。
3、木煤气
木材干馏时生成的不凝性气体称作木煤气,其产率约占 绝干原料木材重量的16-18%。木煤气的组成受干馏最终温度 的影响。通常含40-50%CO2、25-35%CO、15-23%CH4、 1-5%C2H4、0.5-2.5%H2。随着干馏最终温度的升高,木煤气 中CO2及CO的含量减少,CH4、C2H4、H2的含量增加。
3、热解的类型
根据生产目的的不同,木材热解可分为烧炭、干馏、 气化和液化四种。 (1)烧炭 烧炭:主要目的是取得木炭,方法是调节空气量,使 烧炭 木材在不完全燃烧情况下碳化成木炭。 (2)干馏 干馏:主要目的是得到木煤气、醋酸、甲醇、木焦油 干馏 及木炭等产品。方法是将木材原料置于干馏釜中,在 隔绝空气的条件下加热,使其分解得到气体、液体和 固体产物。 (3)气化 气化:主要目的是为了得到可燃性气体-木瓦斯。方法 气化 是将木材原料装入气化炉中,部分通入空气,使木材 在高温下与氧发生反应转变成可燃性气体。 (4)液化 液化:在高温高压及催化剂的作用下,使固体状态的 液化 木材原料转化成液体燃料油的热化学过程。
(5)热解溶剂
植物资源的热解一般都在固相中进行。但在 热解的方式之一-液化时,常加入有机溶剂,如 苯、乙醇等,进行热解,以得到较高得率的液体 产物。
(6)植物原料的性质
含水率。过高,增加能耗和液体产物中的水分含量; 过低,提高热解速度。 原料的大小。原料的体积越大,则传热和传质的距离 和时间越长,二次反应发生的几率越大,从而引起各 种形态产物的得率、组成,降低所得炭的机械强度。 腐朽部分的影响。腐朽的木材热解得到的木炭质地疏 松、易碎、易自燃;液态有机物的得率降低;木煤气 得率增加 。(白腐菌和褐腐菌 ,白腐菌主要破坏木 质素 ,褐腐菌主要破坏纤维素 )
1、木炭
木炭在275 ℃以上的高温下生产,其产率随树种及干馏 的最终温度而异,通常占绝干原料木材重量的33-38%。 干馏条件相同时,针叶材木炭产率高于阔叶材。对同一 树种,随着干馏最终温度的提高,木材的产率下降,挥发分 含量减少,固定碳含量增加, 木材的主要成分在干馏时都能生成木炭。
2、粗木醋液
5、影响木材热解过程的因素
(பைடு நூலகம்)热解温度
热解温度升高,固体残留物炭的得率下降,并且在 270-400℃下降幅度最大;而酸类、木焦油、各种有机物 质、反应水及不凝性气体的得率都上升。
(2)升温速度
升温速度提高,固体产物的得率下降。液体和气体的 得率和组成液发生较大的变化。 快速热解:在几分钟或十几分钟内升温至几百度而完 成的热解过程。快速热解有利于得到得率较高的气体产物。 适用于生物质的气化。
第五章 木材热解
概述 木材干馏 木材炭化 木材气化 木材液化
一、概述
1、定义
木材热解: 隔绝空气或有限制的通入空气的条件 木材热解:就是在隔绝空气或有限制的通入空气 隔绝空气或有限制的通入空气 下,将木材加热分解的过程。
2、热解产物
一般得到气体、液体和固体三种产物,主要产物是液 态的木醋液和木焦油 气态的木煤气和固态的木炭。它 木醋液和木焦油、 木醋液和木焦油 们又称为木材热解的初生产物。 木材热解产品可以广泛用在化学纤维、合成橡胶、香 料、食品加工、冶金、染料、药物、选矿、防腐、国防以 及环保等方面。
相关文档
最新文档