《土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》编制说明
《土壤、沉积物 酚类化合物的测定 气相色谱法》 (征求意 …
本方法标准编制组按照任务计划书的要求，以及开题论证会的意见，结合《环境监测分 析方法标准制修订技术导则》（HJ 168-2010），研究、建立本标准的实验方案，并进行验证 试验。2011 年 1 月至 6 月，组织了 6 家有资质的实验室进行方法验证，统一派发了标准溶 液和实际样品。2011 年 7 月至 9 月，本标准编制组进行了各实验室数据的汇总和数据的数 理分析工作，完成了《土壤、沉积物 酚类化合物的测定 气相色谱法》方法验证报告。 1.2.4 编写标准征求意见稿和编制说明
5.6 分析步骤.....................................................................................................................13
5.7 方法检出限和测定下限试验 ..................................................................................... 19
1.2 工作过程.......................................................................................................................2
2
标准制修订的必要性分析 ............................................................................................... 2
土壤和沉积物-15种酮类和6种醚类化合物的测定-顶空-气相色谱-质谱法-HJ-1289
土壤和沉积物15种酮类和6种醚类化合物的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：实验中使用的部分试剂和标准物质具有较高的毒性或致癌性，溶液配制过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中15种酮类和6种醚类化合物的顶空/气相色谱-质谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中乙醚、丙酮、甲基叔丁基醚、二异丙基醚、乙基叔丁基醚、2-丁酮、甲基叔戊基醚、2-戊酮、乙基叔戊基醚、3-戊酮、甲基叔丁基酮、4-甲基-2-戊酮、2-己酮、环戊酮、3-庚酮、2-庚酮、环己酮、6-甲基-2-庚酮、二异丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮等15种酮类和6种醚类化合物的测定。
当取样量为2.0g，顶空瓶体积为22ml，饱和氯化钠溶液体积为10ml时，15种酮类和6种醚类化合物的方法检出限为0.1mg/kg～2mg/kg，测定下限为0.4mg/kg～8mg/kg。
详见附录A。
2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。
凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。
凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ25.2建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ1019地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则3方法原理在一定温度密封条件下，顶空瓶内样品中的酮类和醚类化合物向液上空间挥发，在气液固三相达到热力学动态平衡后，气相中的酮类和醚类化合物经气相色谱分离、质谱检测。
根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量。
4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
实验用水为不含目标化合物的纯水。
4.1甲醇（CH3OH）：农残级或等效级。
018 土壤和沉积物 石油烃(C10-C40)的测定 气相色谱法 -作业指导书
XX公司作业指导书土壤和沉积物石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法修订页1编制依据本方法依据《土壤和沉积物石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法》（HJ 1021-2019）编制。
2适用范围本标准规定了测本标准规定了测本标准规定了测本标准规定了测土壤和沉积物中石油烃（C10 -C40）的气相色谱法。
本标准适用于本标准适用于本标准适用于土壤和沉积物中石油烃（C10 -C40）的测定。
当取样量为10.0 g，定容体积为1.0 ml，进样体积为1.0 µl 时，本标准测定石油烃（C10 -C40）的方法检出限为6 mg/kg，测定下限为24 mg/kg。
3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
3.1石油烃（C10-C40）petroleum hydrocarbons（C10-C40）在本标准规定的条件下，能够被正己烷（或正己烷-丙酮）提取且不被硅酸镁吸附，在气相色谱图上保留时间介于正癸烷（包含）与正四十烷（包含）之间的有机化合物。
4方法原理土壤和沉积物中的石油烃（C10-C40）经提取、净化、浓缩、定容后，用带氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪检测，根据保留时间窗定性，外标法定量。
5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标物的纯水。
5.1 正己烷（C6H14）：HPLC 级。
5.2 丙酮（C3H6O）：HPLC 级。
5.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：HPLC 级。
5.4 正己烷-丙酮混合溶剂：1+1。
5.5 正己烷-二氯甲烷混合溶剂：1+1。
5.6 无水硫酸钠（Na2SO4）。
在450℃下灼烧 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
5.7 硅藻土：0.60 mm ~0.85 mm （30 目~20 目）。
在450℃下灼烧 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
5.8 硅镁型吸附剂：层析级，0.15 mm~0.25 mm（100 目~60 目）。
土壤和沉积 挥发性有机物的测定 顶空气相色谱法(征求意见稿)
附件八：中华人民共和国国家环境保护标准HJ □□□—201□土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法Soils and sediments -Determination of Volatile Organic Compounds by satticheadspace-gas chromatography method（征求意见稿）环 境 保 护 部发布目次前言 (II)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 方法原理 (2)5 试剂和材料 (2)6 仪器和设备 (3)7 样品 (3)8 分析步骤 (4)9 结果计算与表示 (7)10 精密度和准确度 (8)11 质量保证和质量控制 (8)12 废物处理 (9)13 注意事项 (9)附录A（资料性附录）方法的检出限和测定下限 (10)附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度 (12)I前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中挥发性有机物的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的顶空气相色谱法。
本标准为首次发布。
本标准附录A和附录B为资料性附录。
本标准由环境保护部科技标准司组织制订。
本标准主要起草单位：鞍山市环境监测中心站。
本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、沈阳市环境监测中心站、大连市环境监测中心、哈尔滨市环境监测中心、抚顺市环境监测中心站和辽阳市环境监测中心站。
本标准环境保护部201□年□□月□□日批准。
本标准自201□年□□月□□日起实施。
本标准由环境保护部解释。
II土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法警告：试验中所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行操作；应按规定要求佩带防护器具，避免接触皮肤和衣服。
1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的顶空气相色谱法。
本标准适合于土壤和沉积物中37种挥发性有机物的测定。
顶空气相色谱法测定土壤中挥发性有机物_孙华
壤样品 ,分析土壤中挥发性有机物 ,可以减少土壤中待测的挥发性有机物的损失 ,提高实验分析的灵敏度 ,其定
性和定量结果也是可靠的 。
关键词 :挥发性有机物 (VOCs) ;土壤 ;顶空 ;气相色谱
中图分类号 : X53
文献标识码 : A
M ethod of Sattic Headspace - Gas Chromatography for Determ ination
Key words: volatile organic compounds(VOCs) ; soils, headspace; gas chromatography
前言
化工生产 中 产 生 的 废 水 对 周 围 的 土 壤 造 成 污 染 ,排放的废气中的挥发性有机物 (VOCs)通过各种 物理作用 [ 1 - 2 ] ,也易最终在土壤中形成累积 。随着 人类对生存环境的关注 ,对 VOCs的研究越来越受 到重视 ,但研究的方向主要集中在气和水 。国内对 于土壤中 VOCs研究相对较少 ,测定的标准方法尚 未建立 。只有少数几篇对土壤 、底质的研究文献 ,采 用的检测方法都是吹扫捕集气质联用法 [ 3 - 5 ] 。而采 用顶空处理样品 ,用具火焰离子化检测器的气相色 谱来测定土壤中的挥发性有机物的只有肖锐敏等人 采用顶空气相色谱法测定土壤中 BTEX[ 6 - 7 ] 。所以
1, 1 - 二氯丙烯 /四氯化碳 1, 2 - 二氯乙烷 /苯 三氯乙烯 1, 2 - 二氯丙烷
溴二氯甲烷 /二溴甲烷 顺 - 1, 3 - 二氯丙烯
MDL (mg / kg)
0. 006 0. 01 0. 004 0. 006 0. 006 0. 005 0. 02 0. 007 0. 004 0. 001 0. 007 0. 006 0. 03 0. 006
015 土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法-作业指导书
XX公司作业指导书土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法修订页1编制依据本方法依据《土壤和沉积物有机氯农药的测定气相色谱-质谱法》（HJ 835-2017）编制。
2适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中有机氯农药的气相色谱-质谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中23 种有机氯农药的测定，目标物包括：α-六六六、六氯苯、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、七氯、艾氏剂、环氧化七氯、α-氯丹、α-硫丹、γ-氯丹、狄氏剂、p,p'-DDE、异狄氏剂、β-硫丹、p,p'-DDD、硫丹硫酸酯、异狄氏剂醛、o,p'-DDT、异狄氏剂酮、p,p'-DDT、甲氧滴滴涕、灭蚁灵。
通过验证，其他有机氯农药也可适用本标准。
当取样量为20.0 g，浓缩后定容体积为1.0 ml 时，采用全扫描方式测定，方法检出限为0.02 mg/kg ~0.09 mg/kg，测定下限为0.08 mg/kg ~0.36 mg/kg。
详见附录A。
3方法原理土壤或沉积物中的有机氯农药采用适合的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法（铜粉脱硫、硅酸镁柱或凝胶渗透色谱），对提取液净化，再浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。
根据标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性。
内标法定量。
4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。
4.1 丙酮（C3H6O)：农残级。
4.2 正己烷（C6H14)：农残级。
4.3 二氯甲烷（CH2Cl2)：农残级。
4.4 乙酸乙酯（C4H8O2)：农残级。
4.5 环己烷（C6H12)：农残级。
4.6 乙醚（C4H10O）：农残级4.7 正己烷-丙酮混合溶剂I：1+1用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按1:1 体积比混合。
4.8 正己烷-丙酮混合溶剂II：9+1用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按9:1 体积比混合4.9 二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1用二氯甲烷（4.3）和丙酮（4.1）按1:1 体积比混合。
《土壤和沉积物 多氯联苯混合物的测定 气相色谱法(征求意见稿)》编制说明
《土壤和沉积物 多氯联苯混合物的测定 气相色谱法》
编制说明
Байду номын сангаас1 项目背景
1.1 任务来源
2008 年 1 月，国家环境保护总局发布了《关于下达 2008 年度国家环境保护标准制修定 项目工作的通知》（环办函［2008］44 号），向国家环境分析测试中心下达了标准编制任务， 由国家环境分析测试中心承担《土壤 沉积物中多氯联苯混合物的测定 气相色谱法》。本标 准修订任务列入 2008 年度国家环境保护标准制修订项目，项目同一编号为 1047。
于硅胶层析柱中先装入少量玻璃棉用少量正己烷洗涤一下然后用预先加有20ml正己烷的烧杯称取30g已活化硅胶用玻棒混匀后一起倒入分离柱中残留硅胶用少量正己烷洗涤并转入分离柱中打开活塞放出多余正己烷至硅胶层上10方约20mm处加入约10mm无水硫酸钠再用正己烷将管壁上的硫酸钠洗下去打开活塞将正己烷放至近硫酸钠层关闭活塞待用
目录
1 项目背景.....................................................................................................................................1 1.1 任务来源............................................................................................................................1 1.2 工作过程............................................................................................................................1
土壤挥发性有机物采样要求和前处理
土壤挥发性有机物采样要求和前处理一、HJ 642-2023土壤与沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法运输空白TB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。
采样时不开封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查样品运输过程中是否受到污染。
全程序空白WPB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。
与采样的样品瓶同时开盖和密封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查从样品采集到分析全过程是否受到污染。
采样瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60mL的螺纹棕色广口玻璃瓶。
采样步骤：1、使用现场VOCs快速检测仪进行凹凸浓度筛选；2、用铁铲或药勺将样品尽快采集到采样瓶中，并尽量填满。
快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封样品瓶。
置于便携式冷藏箱内，带回试验室。
3、低含量样品：试验室内取出样品瓶，待恢复至室温后，称取2g样品置于顶空瓶中，快速向顶空瓶中加入10mL基体改性剂、1.0μL替代物和2.0μL内标，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min的频率振荡10min，待测。
4、高含量样品：取出用于高含量样品测试的采样瓶，使其恢复至室温。
称取2g样品置于顶空瓶中，快速加入10mL甲醇，密封，在振荡器上振荡以150 次/min的频率振荡10min。
静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取约1mL提取液至2mL棕色玻璃瓶中，必要时，提取液可进行离心分别。
该提取液可置于冷藏箱内4℃下保存，保存期为14d。
在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶中加入2g石英砂、10mL基体改性剂和10～100μL甲醇提取液。
加入2.0μL内标和替代物，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min 的频率振荡10min，待测。
备注：当样品中挥发性有机物浓度大于1000μg/kg时，视该样品为高含量样品。
HJ605-2011 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定方法认证报告
开展新项目新方法审批表编码：编号：标准方法确认记录表编码：编号：方法验证报告项目名称：挥发性有机物分析方法：HJ 605-2011土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法方法类别：土壤和沉积物验证人员：验证日期：年月日检测中心一、前言根据《检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求》的规定，本单位申请资质认定土壤和沉积物挥发性有机物的测定。
测试方法主要为：《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》（HJ 605-2011）。
本报告主要从检出限的测定、精密度和准确度这三个方面进行方法的验证试验，现已完成验证报告。
二、仪器设备、试剂及人员情况登记表表1 使用仪器情况登记表表2 使用试剂及溶剂情况登记表表3 参加验证人员情况登记表三、分析步骤测定测定前，先将样品瓶从冰箱中取出，使其恢复室温，将样品瓶轻轻摇动，确认样品瓶中的样品能够自由移动，称量并记录样品瓶的重量，用移液枪量取5.0ml空白试剂水、适量的替代物标准溶液加入样品瓶中，按照仪器参数条件进行测定。
四、工作曲线的绘制（一）仪器测定条件吹扫捕集装置条件吹扫流量：40ml/min 吹扫温度：40℃预热时间：2min 吹扫时间：11min干吹时间：2min 预脱附温度：180℃脱附温度：190℃脱附时间：2min烘烤温度：200℃烘烤时间：8min传输线温度：200℃气质测定条件色谱柱：毛细管柱SH-Rxi-624SIL MS 30m*0.25mm*1.4μm进样口温度：200℃进样方式：30：1分流柱温：初始温35℃保持1.8min，以每分钟6℃的速率升至120℃，以每分钟15℃的速率升至240℃保持2.0min。
柱流量：1.5mL/min离子源温度：230℃接口温度：280℃四级杆温度：150℃数据采集方式：选择离子（SIM）模式（二）工作曲线取8个5ml的容量瓶，预先加入2ml超纯水，分别量取适量的挥发有机物标准中间液、替代物中间液，用超纯水定容后混匀，配制成8个浓度点的标准系列，挥发有机物和替代物的质量浓度分别为5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、80.0μg/L、100.0μg/L、150.0μg/L、200.0μg/L，添加的内标质量浓度均分别为50μg/L。
顶空气相色谱法测定土壤中挥发性有机物的讨论
总第190期2020年第6期山西化工SHANXI CHEMICAL INDUSTRYTotal190No.6,2020分析与测试叫DOI：10.16525/l4-1109/tq.2020.06.09顶空气相色谱法测定土壤中挥发性有机物的讨论闫夏璟（山西省环境科学研究院，山西太原030027）摘要：为了明确现阶段土壤中的挥发性有机物的种类，为土壤环境保护提供有力的数据支撑，采用顶空气相色谱方法对某区域的土壤样品进行处理，并运用气相色谱质谱联用技术对土壤中含有的37种有机物进行测定。
使用该方法进行测定能够得到最低检出率的数值为0.38ptg/kg〜1.77临/kg,加标回收率在70%〜110%,RSD为 3.1%〜10%。
关键词：顶空气相色谱法；土壤；挥发性有机物中图分类号.0657.7+1文献标识码：A文章编号：1004-7050（2020）06-0028-02随着化工行业的迅速发展，对于土壤中各种微量挥发性有机化合物的测定主要采用的是吹扫捕集、液液萃取以及固相微萃取等技术，但是这类技术的操作程序较为复杂，且耗费时间较长。
为此，在本次实验中，笔者将采用顶空气相色谱法对土壤中挥发性有机物的浓度、加标回收率以及精密度进行测定，以此来提高检测效率，增强检测结果的精准性。
1顶空气相色谱法的应用特点1.1普适性该方法既可以应用于分析液体，同时也可以应用于分析固体，同时还可以对单组挥发气样进行分析,分离成分较为复杂的有机挥发物质，另外，还可以分析常量顶空气样，同时还能够检测低含量的挥发性物质皿O1.2操作快速该方法能够将挥发性气态样品直接送进气相色谱仪中进行分析,能够节省大量的时间，减轻实验人员的准备压力。
1.3检测限较低该方法具有普通气相色谱法比不了的检测限。
在避开容积处理干扰和顶空样品的特殊性之后，对于无法直接进样分析和容易分解的液固体而言，其使用价值更高⑵O2实验流程分析在顶空瓶密闭且恒温的状态下，样品中的挥发收稿日期：2020-09-27作者简介：闫夏璟，女,1987年出生，毕业于辽东学院，学士学位，工程师，研究方向为化学工程与工艺。
《土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》编制说明
附件三：《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》（征求意见稿）编制说明《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》标准编制组二○一○年十月项目名称：固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法项目统一编号：1083承担单位：鞍山市环境监测中心站编制组主要成员：田靖、孙华、杨洪彪、丁岚、王伟、钟岩、于亮、赵哲、沙维奇标准所技术管理负责人：黄翠芳标准处项目负责人：何俊目 次1 项目背景 (1)1.1 任务来源 (1)1.2 工作过程 (1)2 标准制订的必要性分析 (2)2.1 挥发性有机物的环境危害 (2)2.2 相关环保标准和环保工作的需要 (3)3 国内外相关分析方法研究 (5)3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究 (5)3.2国内相关分析方法研究 (7)4 标准制订的基本原则和技术路线 (9)4.1 标准制订的基本原则 (9)4.2 标准制订的技术路线 (9)5 方法研究报告 (10)5.1 方法研究报告的目标 (10)5.2 方法适用范围 (11)5.3 规范性引用文件 (11)5.4 术语和定义 (11)5.5 方法原理 (11)5.6 试剂和材料 (11)5.7 仪器和设备 (12)5.8 样品 (12)5.9 分析步骤 (12)5.10 结果计算与表示 (15)5.11 精密度和准确度 (15)5.12 检出限和测定下限 (16)5.13 质量保证和质量控制 (23)6 方法验证 (23)6.1 方法验证方案 (23)6.2 方法验证过程 (24)6.3 方法验证数据取舍 (24)7 与开题报告的差异性说明 (24)8 标准的实施建议 (24)9 参考文献 (24)附一：方法验证报告 (26)《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》编制说明1 项目背景1.1 任务来源《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》标准制订项目列入环境保护部计划的年度为2007年，下达计划的文件号为环办函[2007] 544号。
土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱
土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法(HJ 834-2017)中华人民共和国国家环境保护标准HJ 834-201 7土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法Soi l and sedi ment - Determi nati on of semi vol ati l e organi c compounds- Gas chromatography /Mass spectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。
请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。
201 7-07-1 8发布201 7-09-01实施发布环境保护部目次前言........................................................................................................... .. (ii)1 适用范围........................................................................................................... .. (1)2 规范性引用文件........................................................................................................... .. (1)3 方法原理........................................................................................................... .. (1)4 试剂和材料........................................................................................................... . (1)5 仪器和设备........................................................................................................... . (3)6 样品........................................................................................................... . (3)7 分析步骤........................................................................................................... .. (5)8 结果计算与表示........................................................................................................... .. (8)9 精密度和准确度........................................................................................................... .. (9)10 质量保证和质量控制........................................................................................................... . (10)11 废弃物的处理........................................................................................................... . (10)12 注意事项........................................................................................................... (10)附录A （规范性附录）方法检出限和测定下限 (12)附录B （资料性附录）硅酸镁和硅胶层析柱净化方法 (14)附录C （资料性附录）目标化合物的测定参考参数 (17)附录D （资料性附录）方法的精密度和准确度 (19)ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中半挥发性有机物的测定方法，制定本标准。
HJ605-2011土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集_气相色谱-质谱法
至吹扫管中），分别加入 10.0 l 内标标准溶液（5.5），使每点的内标质量浓度均为 50.0 g/L。按照仪器
7 样品
7.1 样品的采集
土壤和沉积物样品的采集分别参照 HJ/T 166 和 GB 17378.3 的相关规定。可在采样现场使用用于挥 发性有机物测定的便携式仪器对样品进行目标物含量高低的初筛。所有样品均应至少采集 3 份平行样 品，并用 60 ml 样品瓶（或大于 60 ml 其他规格的样品瓶）另外采集一份样品，用于测定高含量样品中 的挥发性有机物和样品含水率。 7.1.1 手工进样方式的采样方法
本采样方法适用于无自动进样器的吹扫捕集装置。 用铁铲或药勺将样品尽快采集至 60 ml 样品瓶（或大于 60 ml 其他规格的样品瓶）中，并尽量填满。 快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上黏附的样品，密封样品瓶。 7.1.2 自动进样方式的采样方法 本采样方法适用于带有自动进样器的吹扫捕集装置。 采样前，在每个 40 ml 棕色样品瓶中放一个清洁的磁力搅拌棒，密封，贴标签并称重（精确至 0.01 g），记录其重量并在标签上注明。采样时，用采样器采集适量样品到样品瓶中，快速清除掉样品瓶 螺纹及外表面上黏附的样品，密封样品瓶。
宜选用氟苯、氯苯-D5 和 1,4-二氯苯-D4 作为内标。可直接购买市售有证标准溶液，或用高质量浓 度标准溶液配制。 5.6 替代物标准溶液：=25 g/ml。
宜选用二溴氟甲烷、甲苯-D8 和 4-溴氟苯作为替代物。可直接购买市售有证标准溶液，或用高质量 浓度标准溶液配制。 5.7 4-溴氟苯（BFB）溶液：=25 g/ml。
土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱质谱法》(征求意见稿)编制说明
5 方法研究报告...........................................................................................................................9 5.1 方法研究的目标...............................................................................................................9 5.2 方法原理.......................................பைடு நூலகம்.................................................................................10 5.3 试剂和材料.....................................................................................................................10 5.4 仪器和设备.....................................................................................................................10 5.5 样品.................................................................................................................................10 5.6 分析步骤.........................................................................................................................14 5.7 结果计算.........................................................................................................................14 5.8 精密度、准确度和检出限 ............................................................................................. 15
气相色谱法测定土壤中挥发性芳烃有机物的研究
气相色谱法测定土壤中挥发性芳烃有机物的研究作者：张汉鹏来源：《知音励志·教育版》2017年第06期摘要本文用顶空气相色谱法测定了土壤中挥发性有机化合物的含量。
方法的检出限可达0.74μg/kg，回收率可达90.1%.检测效果较好。
【关键词】挥发性芳烃；顶空气相色谱；检测汽车尾气、工业生产产生的废气以及光化学污染、天然气等燃料燃烧的产物、家具装修的气味、还有人体本身的排放等等都是挥发性芳烃有机物（VOCs）的主要来源。
这些污染物的自身特性使其经过自然环境的活动后，汇集在土壤、水体和大气等初始的环境介质中，并在引力的作用下最终沉积在土壤内，最终经过食物链进入人体，影响人类健康。
本文利用气相色谱法对土壤中VOCs的检测做了探讨和研究，取得较好的效果。
1 实验部分1.1 方法原理土壤为固体且其中的挥发性芳烃有机物的浓度较低易挥发，无法直接进行分析，所以决定采用顶空气相色谱法进行实验。
顶空法的原理是通过使其中的挥发性物质受到外力进行挥发而产生出一定的蒸汽压，在一定的条件下达到气液平衡时，取其中的气相成分进行色谱分析。
保留时间定性，峰高或峰面积定量。
1.2 仪器与设备气相色谱仪，石英毛细管柱，空压机，顶空制备仪，微量注射器1.3 试剂和材料甲醇（HPLC级），氯化钠（优级纯），磷酸（优级纯），基体改性剂（磷酸、水、氯化钠），标准溶液（EPA8020/8240，浓度为100μg/ml）1.4 实验的前提必要条件顶空制备仪：使平衡温度在85℃保持50min；保证取针样温度为100℃；确认传输线温度为110℃；最后压力化平衡1min。
气相色谱柱：35摄氏（6min）·五摄氏度（1min）·20摄氏度（1min）·200摄氏度（5min）。
进样口温度为220摄氏度。
检测器温度为240摄氏度。
进样口压力为5psi；进样方式为分流进样；分流比为5：1。
1.5 样品的采集与保存将已知皮重的22毫升顶空瓶加入10毫升的基质修正液（基质修正液的重量由现场空白得出），将固体样品克置于瓶中并密封，将其放在准备好的冷藏箱内带回实验室以备分析。
《土壤和沉积物有机磷、菊酯类等49种农药的测定气相色谱-质谱法》(征求意见稿)编制说明.pdf
1 项目背景 1.1 任务来源 为促进我国有效开展土壤和沉积物中有机磷、 菊酯类和杂环类杀虫剂的监测分析， 根据 环保部 《关于开展 2009 年度国家环境保护标准制修订项目工作的通知》 （环办函 【2009】 221 号） ，环保部下达了国家环境保护标准《土壤、沉积物 境监测中心、环境保护部环境保护标准研究所。 1.2 工作过程 （1）成立标准编制小组 2009 年 6 月，接到编制《土壤、沉积物 的同志和目前从事该项目分析工作的同志。 （2）查询国内外相关标准和文献资料 搜集了国内外相关标准及类似方法的国内外进展情况以及我国农药生产使用情况。 根据 调查结果， 标准编制组拟确定本标准的杀虫剂种类为有机磷农药、 菊酯类农药以及杂环类农 药。 （3）组织专家论证，确定标准修订技术路线，修订原则 2011 年 11 月 17 日，环保部环境标准研究所在北京组织召开该标准的开题论证会，编 制组在论证会上明确了本标准修订的技术路线、 原则及内容。 按会专家意见将原来的 1 个标 准拆分成《土壤 沉积物 氨基甲酸酯类农药的测定 液相色谱-串联质谱法》 、 《土壤 沉积物 氨基甲酸酯类农药的测定 柱后衍生液相色谱法》 、 《土壤 沉积物 有机磷农药和菊酯类农药 的测定 气相色谱 - 质谱法》 3 个标准。并按照《环境监测分析方法标准制订技术导则》 （环科函〔2009〕10 （HJ/T168）和《国家环境污染物监测方法标准制修订工作暂行要求》 号）的要求开展实验、验证和标准草案的编制工作。 （4）研究建立标准方法，进行标准方法论证试验 标准编制组按照计划任务书的要求， 结合开题论证意见以及其它制定标准的要求， 研究 建立标准方法的实验方案，并进行方法前处理条件的选择、仪器条件的确定和方法精密度、 准确度及检出限的测定等试验。 （5）方法验证工作 方法的验证工作开始于 2012 年， 组织了 6 家单位开展了方法验证工作， 编写完成了 《土 壤 沉积物 有机磷农药和菊酯类农药的测定 气相色谱-质谱法》验证汇总报告。 （6） 编写标准征求意见稿和编制说明 2012 年 12 月， 编写 《土壤 沉积物 有机磷农药和菊酯类农药的测定 气相色谱-质谱法》 标准文本的征求意见稿及《土壤 沉积物 有机磷农药和菊酯类农药的测定 气相色谱-质谱 法》的编制说明征求意见稿。 （7）编制说明及标准文本专家研讨会 2015 年 5 月 14 日，环保部环境标准研究所组织专家在杭州组织召开该标准编制说明及 标准文本专家评审会。 会上专家建议将开题论证时的标准名称由 《土壤 沉积物 有机磷农药 和菊酯类农药的测定 气相色谱-质谱法》更改为《土壤和沉积物 有机磷、菊酯类等 49 种农 药的测定 气相色谱-质谱法》 。 会后，根据专家意见修改后，形成《土壤和沉积物 有机磷、菊酯类等 49 种农药的测定 气相色谱-质谱法》 （征求意见稿） ，及编制说明。
013 土壤和沉积物 半挥发性有机物的测定 气相色谱-质谱法 -作业指导书
XX公司作业指导书土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法修订页1编制依据本方法依据《土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法》（HJ 834-2017）编制。
2适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中半挥发性有机物的气相色谱-质谱法。
本方法适用于土壤和沉积物中氯代烃类、邻苯二甲酸酯类、亚硝胺类、醚类、卤醚类、酮类、苯胺类、吡啶类、喹啉类、硝基芳香烃类、酚类包括硝基酚类、有机氯农药类、多环芳烃类等半挥发性有机物的筛查鉴定和定量分析，对于特定类别的化合物，应在此筛选基础上选用专属的分析方法测定。
取样量为20.0 g，定容体积为1.0 ml，采用全扫描方式测定时，方法检出限为0.06 mg/kg～0.3 mg/kg，测定下限为0.24 mg/kg～1.20 mg/kg。
详见附录A。
3方法原理土壤或沉积物中半挥发性有机物采用适合的萃取方法（索氏提取、加压流体萃取等）提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法（凝胶渗透色谱或柱净化）对提取液净化、浓缩、定容，经气相色谱分离、质谱检测。
根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量。
4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
实验用水为新制备的超纯水或蒸馏水。
4.1 丙酮（C3H6O)：农残级。
4.2 二氯甲烷（CH2Cl2)：农残级。
4.3 乙酸乙酯（C4H8O2)：农残级。
4.4 环己烷（C6H12)：农残级。
4.5 二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1。
用二氯甲烷（4.2）和丙酮（4.1）按1:1 体积比混合。
4.6 凝胶渗透色谱流动相：用乙酸乙酯（4.3）和环己烷（4.4）按1+1 体积比混合，或按仪器说明书配制其他溶剂体系。
4.7 硝酸：ρ（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。
4.8 硝酸溶液：1+1。
用优级纯硝酸（4.7）与实验用水按1:1 体积比混合。
4.9 铜粉（Cu）：纯度为99.5%使用前用硝酸溶液（4.8）去除铜粉表面的氧化物，用实验用水冲洗除酸，并用丙酮（4.1）清洗后，再用高纯氮气缓缓吹干待用，每次临用前处理，保持铜粉表面光亮。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
附件三：《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》（征求意见稿）编制说明《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》标准编制组二○一○年十月项目名称：固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法项目统一编号：1083承担单位：鞍山市环境监测中心站编制组主要成员：田靖、孙华、杨洪彪、丁岚、王伟、钟岩、于亮、赵哲、沙维奇标准所技术管理负责人：黄翠芳标准处项目负责人：何俊目 次1 项目背景 (1)1.1 任务来源 (1)1.2 工作过程 (1)2 标准制订的必要性分析 (2)2.1 挥发性有机物的环境危害 (2)2.2 相关环保标准和环保工作的需要 (3)3 国内外相关分析方法研究 (5)3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究 (5)3.2国内相关分析方法研究 (7)4 标准制订的基本原则和技术路线 (9)4.1 标准制订的基本原则 (9)4.2 标准制订的技术路线 (9)5 方法研究报告 (10)5.1 方法研究报告的目标 (10)5.2 方法适用范围 (11)5.3 规范性引用文件 (11)5.4 术语和定义 (11)5.5 方法原理 (11)5.6 试剂和材料 (11)5.7 仪器和设备 (12)5.8 样品 (12)5.9 分析步骤 (12)5.10 结果计算与表示 (15)5.11 精密度和准确度 (15)5.12 检出限和测定下限 (16)5.13 质量保证和质量控制 (23)6 方法验证 (23)6.1 方法验证方案 (23)6.2 方法验证过程 (24)6.3 方法验证数据取舍 (24)7 与开题报告的差异性说明 (24)8 标准的实施建议 (24)9 参考文献 (24)附一：方法验证报告 (26)《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》编制说明1 项目背景1.1 任务来源《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》标准制订项目列入环境保护部计划的年度为2007年，下达计划的文件号为环办函[2007] 544号。
本标准制订项目的承担单位为鞍山市环境监测中心站。
项目编号为1083。
1.2 工作过程（1）成立标准编制组2007年8月，鞍山市环境监测中心站接到制订《固体废物 挥发性有机物的测定 顶空气相色谱法》的任务以后，成立了标准编制组，小组成员中包括有从事多年顶空气相色谱法测定挥发性有机物分析工作的同志以及目前从事该项目分析工作的同志。
（2）查询国内外相关标准和文献资料2008年1-4月，本标准编制组成员根据国家环保标准制修订工作管理办法的相关规定，检索和收集了国内外相关标准和文献资料，了解国内外相关分析方法进展和相关质量标准及排放标准。
（3）研究建立标准方法，进行标准方法验证试验2008年5月-2009年5月，标准编制组按照计划任务书的要求，按照制定标准的要求，参考相关文献进行方法前处理条件的选择、仪器条件的确定和方法精密度、准确度及检出限的测定等大量的实验研究，确定最佳实验条件。
编制了标准开题报告和标准文本草案。
（4）组织专家开题论证，确定标准制定技术路线，制订原则2009年6月，在北京组织专家论证，论证委员会通过了该标准的开题论证。
提出了具体修改意见和建议：方法适用范围注意与国家现行的质量标准相衔接，进一步明确目标化合物；实验室内验证选择多种代表性固体废物样品，实验室间验证各选择一种具有代表性的统一样品。
（5）方法验证工作2009年7月-2010年4月，结合开题论证意见，进一步进行方法研究。
2010年5月，组织了六家有资质的实验室进行方法验证，于2010年9月收回了全部的验证报告，在此基础上进行了数据的汇总和分析整理工作，并编写完成了《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》验证汇总报告。
（6）编写标准征求意见稿和编制说明2010年9月,编写《固体废物 挥发性有机物的测定 顶空气相色谱法》的标准文本征求意见稿及编制说明。
2 标准制订的必要性分析2.1 挥发性有机物的环境危害（1）固体废物的概念《危险废物鉴别标准通则》GB5085.7-2007中指出，固体废物（solid waste）是指在生产、生活和其它活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品物质。
《工业固体废物采样制样技术规范》（HJ/T20-1998）中指出，工业固体废物是指在工业、交通等生产活动中产生的固体废物。
美国《资源保护和回收法》(RCRA) 中指出，任何来自废水处理厂、水供给处理厂或者污染大气控制设施产生的垃圾、废渣、污泥,以及来自工业、商业、矿业和农业生产以及团体活动产生的其它丢弃的物质,包括固态、液态、半固态或装在容器内的气态物质，均属于固体废物。
（2）挥发性有机物的概念挥发性有机物Volatile Organic Compounds（VOCs）是一种含碳的化合物，与碳同在的可能含有元素氢、氧、氟、氯、溴、硫或氮，沸点一般在50～260℃。
世界卫生组织（WHO,1989）指出，熔点低于室温而沸点在50～260℃之间的有机化合物的总称。
国际标准化组织ISO4681/1-1998指出，原则上，在常温常压下，任何能自挥发的有机液体或固体。
本标准中研究的固体废物中挥发性有机物名称见表1。
表1 固体废物中挥发性有机物名录序号化合物名称序号化合物名称序号化合物名称1 氯乙烯14 溴二氯甲烷27 溴仿2 1,1-二氯乙烯15 甲苯28 1,1,2,2-四氯乙烷3 二氯甲烷16 1,1,2-三氯乙烷29 1,2,3-三氯丙烷4 反-1,2-二氯乙烯17 四氯乙烯30 1,3,5-三甲基苯5 1,1-二氯乙烷18 二溴一氯甲烷31 1,2,4-三甲基苯6 顺-1,2-二氯乙烯19 1,2-二溴乙烷32 1,3-二氯苯7 氯仿20 氯苯33 1,4-二氯苯8 1,1,1-三氯乙烷21 1,1,1,2-四氯乙烷34 1,2-二氯苯9 四氯化碳22 乙苯35 1,2,4-三氯苯10 1,2-二氯乙烷23 对-二甲苯36 六氯丁二烯11 苯24 间-二甲苯37 萘12 三氯乙烯25 邻-二甲苯13 1,2-二氯丙烷26 苯乙烯(3) 环境危害挥发性有机物在我们的日常生活中广泛存在，它们的主要释放来源是燃烧的燃料（汽油、木材、煤和天然气）、溶剂、油漆、胶和其它在家庭及工作场所应用的产品。
挥发性有机物具有迁移性、持久性和毒性，是一类重要的环境污染物，它们是形成烟雾的必要条件，与空气中的氮氧化物结合还可产生臭氧。
这些污染物通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而产生危害，对人体具有致畸、致突变和致癌等作用。
挥发性有机化合物还会影响中枢神经系统，出现头晕、头痛、无力、胸闷等症状；局部组织炎症反应、过敏反应、神经毒性作用。
能引起机体免疫水平失调，严重时可损伤肝脏和造血系统，出现变态反应等。
2.2 相关环保标准和环保工作的需要随着化学工业和石油工业的快速发展，产生的固体废物种类越来越多，数量越来越大，如何判断排放的固体废物中是否含有挥发性有机物，其含量是多少，就必须建立固体废物中挥发性有机物的标准分析方法。
目前，国内现行的涉及固体废物中挥发性有机物的标准中只有浸出液标准，没有直接顶空分析法标准。
《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》 GB 5085.3-2007和《危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别》GB 5085.6-2007，具体限值见表2和表3。
表2 《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别》 （GB 5085.3-2007）标准名称序号 化合物名称 浸出液中危害成分浓度限值（mg/L ）1 氯仿 32 四氯化碳 0.3 3 苯 14 三氯乙烯 3 5甲苯 1 6 四氯乙烯 1 7 氯苯 2 8 乙苯 4 9 二甲苯 4 10 1,4-二氯苯 4 浸出毒性鉴别标准值111,2-二氯苯4表3 《危险废物鉴别标准 毒性物质含量鉴别》（GB 5085.6-2007）标准名称序号 化合物名称 固体废物是危险废物1 苯乙烯2 1,2-二氯苯3 1,4-二氯苯 41,3-二氯苯5二氯甲烷6 1,2-二溴乙烷7 1,2,3-三氯苯8 1,1,1-三氯乙烷 附录B有毒物质名录143种9 1,1,2-三氯乙烷 一种或一种以上有毒物质的总含量≥ 3%1苯21,2-二氯乙烷附录C致癌性物质名录（63种）3三氯乙烯一种或一种以上致癌性物质的总含量 ≥ 0.1%附录D致突变性物质名录（7种）11,2-二溴-3-氯丙烷一种或一种以上致癌性物质的总含量 ≥ 0.1%3 国内外相关分析方法研究3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究在美国，对于环境基质中挥发性有机物的分析通常采用液上分析（HS）、吹扫-捕集、洗提和提取，上世纪70年代美国环保局将分析挥发性有机物的技术应用于固体废物基质。
美国EPA对固体废物中挥发性有机物标准分析方法的研究也在不断的建立和完善，前处理存在于EPA 5000系列中，主要有：溶剂萃取并直接进样（高浓度样品）、顶空分析（EPA 5021）、吹扫捕集（EPA 5030B）、密闭系统吹扫捕集（EPA 5035）；检测分析存在于EPA 8000系列中，主要是《GC/MS方法测定挥发性有机物》（EPA 8260B和8260C）、《GC/FID 测定挥发性非卤代烃》（EPA8015D）、《气相色谱/光离子和电导检测器法测定挥发性芳香烃和卤代烃》（EPA 8021B）和《气相色谱/光离子检测器法测定挥发性芳香烃》（EPA 8020A）。
本方法参考EPA 5021和EPA 8260B、8260C的分析方法，立足国内现有仪器，寻找实验条件，建立固体废物中挥发性有机物标准分析方法并最终得到较好结果。
（1）EPA5021方法主要内容适用范围：该方法是顶空前处理方法，适用于土壤、沉积物及固体废物中挥发性有机物的气相色谱法或气相色谱-质谱法，方法列出了58种化合物，其它挥发性有机物经验证也适用于本方法。
当采用EPA8260方法分析时，检出限范围为0.1～3.4µg/kg，检测浓度范围为10～200µg/kg。
样品采集和制备：方法规定测定样品为鲜样，每个监测点位采集3～4个平行样品，每个样品采样量为2.0g，另外采集一瓶样品用于水分测定和高浓度样品测定（如果需要）。
方法中规定了两种采样方法：一是现场加入基体改进剂、内标及替代物，二是采集样品后实验室加基体改进剂、内标和替代物。
样品保存：样品在分析之前在4℃条件下保存，保存时间为14天。
样品水分测定：方法规定从测定水分的采用瓶中取出5～10g样品，在105℃下恒重，计算样品干重量。
高浓度样品制备：方法规定如果采集的样品超出检测范围，需要进行高浓度样品制备。