详细的原位XRD和量热研究硅酸盐的形成

详细的原位XRD和量热研究硅酸盐的形成/ 米用
碱性条件下的混合表面活性剂。

影响表面活性剂
的链长和合成温度
Isabelle Beurroies,?,? Patrik A° gren,? Gunter Bu I chel,? Jarl B. Rosenholm,? Heinz Amenitsch, § Renaud Denoyel,? and Mika Linden*,?
MADIREL（CNRS-UniVersite属于普罗旺斯）泽西岛的中心，法国马赛市割让， D epartment of Physical Chemistry, A ° bo Akademi UniVersity, Porthansgatan 3 -5, FIN-20500 Turku，芬兰和生物物理学学会和X-射线结构调查，奥地利科学院。

二氧化硅详细的构造/表面活性剂合成碱性条件下复合材料已经被研究通过原位时间分辨与同步辐射小角x射线衍射。

不同链的长度替溴铵表面活性剂（6TAB
（n=14,16和18）以及混合物引发剂和两个不同的温度下进行测量。

表面活性剂
链长度之间的线性关系和六方晶系的d间距已经被观测，暗示一个理想的混合表面活性剂的超分子表面活性剂聚集。

他展示了六方晶系相得结构主要被硅酸盐冷凝的速率运动的控制，而表面活性剂链长度的变化的影响是很小的在这种条件下。

两个副反应，尽管部分时相关联的，遵循聚合-聚合凝结，控制成核和六方晶系相得成长，两步机制是微量热的一项研究证实了热的地方进化在水解-缩
聚反应作为时间的函数。

、,- 、-
刖言
介观体系控制有机-无机的合成，它能使介孔改进有机引发物，是一个很热门的领域。

超分子表面活性剂对这个材料的综合体的模板剂起作用，典型的金属氧化物，和多数不同的液体结晶阶段被观察到的因为表面活性剂，复合材料也被
观察到。

中构造的形成在稀释系统是一个合作的过程，早期的阶段的形成是由之间的相互作用表面活性剂分子和部分冷凝含氧化合物。

研究最多的硅酸这组的成
员材料MCM-41具有二维六角对称。

MCM-4一般是在碱性条件下合成溴烷基三甲基胺盐表面活性剂。

它已经被表明，中孔直径最终的材料依赖于链长合成表面活性剂用作结构综合体。

进一步微调的孔隙直径是可能的如果与阳离子表面活性剂的混合物不同的官能团或不同的链长度用作为模板剂。

各种原位技术应用于研究动力学硅酸盐-表面活性剂中间相形成和研究反应机制，最近被Patarin et al.
和Edler评估。

很长时间认为完整的表面活性剂胶束对增加的硅酸盐凝结块有用。

然而,最近荧光猝灭研究表明表面活性剂胶团只作为池表面活性剂，表面活性剂单体吸附部分凝聚在相反的位置硅酸盐单位。

这些硅酸盐-表面活性剂，即。

、
无机高分子电解质-表面活性剂协同配合物组装形成了微孔介孔复合材
料中间相。

此外，时间分辨原位小角x射线散射和衍射研究被广泛用于研究自发的动力学介孔二氧化硅的过程，氧化锆，二氧化钛或者磷酸铝。

使用同步辐射允许进行详细的研究由于短数据获得需要时间。

大多数，即便不是全部，MCM-41形成过程的以前的原位XRD的研究在系统C16TAB-直作为模板剂一直在进行。

不同
链长在其他类似的实验条的表面活性剂的使用件可能阐明胶束的影响几何
在中间相的形成动力学，自从棒状高分子胶束的形成是青睐的增加由于表面活性剂的链长增加由于增范德华力之间的表面活性剂胶束的引力增加。

我们因此进行
原位同步加速器XRD调查MCM-4形成的研究作为一个的替溴铵的平均链长功能表面活性剂被用作结构导向剂，在两个不同的合成温度。

全面的数据分析可以比以前报道的我们和其他人更详细地研究,XRD数据
主要以定性的方式进行了分析。

综合体成分选择适合原位同步研究，硅酸盐水解
和缩合反应相对快速的在pH值约为10.7表面活性剂胶束的存在，和中间相的形成在环境条件下在几分钟内发生微量热法也用于遵循进化的热量过程中出现的各种反应。

实验部分
在奥地利粉煤灰进行了测量在电子储存环ELETTRA光束，的里雅斯特，意
大利，
利用一个线性位敏Gabriel探测器，粉煤灰的相机被设置为1.5米的长度,一个光子的能8凯文，一批反应堆的无论在哪反应进行描述在30或40。

C以下过程：二元水溶液替溴铵(CnTABn=14,16 或18;Sigma-Aldrich) 添加氨(NH3 25%)。

数
据获得通过引发了的原硅酸四乙酯的添加物(TEOS Sigma Aldrich ；i ; e, t=0 )
对表面活性剂;1024帧记录总时间，一开始10s归结原理,0.5秒后形成六方晶系,5s后结束，衍射模式已经规范化主要强度波动和背景散射水填充毛细管被减去，反应混合物的摩尔组成是H2O/NH3/CTAB/TEOS )165/3.7/0.14/1，对于C14TAB-C16TA系列和H2O/NH3/CTAB/TEQS165/3.7/0.11/1 ，对C16TAB-
C18TAB
系列。

C14TAB-C16TA系列在30C进行，然而C16TAB-C18TA系列在40摄氏度下进行。

在下文中，表面活性剂组合被称为6c1-X1-Cnc2-X2，ncn表明各自的
表面活性剂链中碳原子的数量，X n表明各自的表面活性剂的摩尔百分数表面活性剂的浓度，如果不描述。

产生的热量水解-缩合反应时产生的合成是由微量热法决定。

一个等温的Tian-Calvet类型微热量计使用。

TEOS被注入里面的微量热细胞表面活性剂/ 氨/水混合物搅拌用磁铁驱动器。

电子密度重建。

相对强度的反思表明有变化在中间相的电子密度分布的反应。

一个派生电子密度的方法从有限数量的粉末衍射分布反射，即直接傅里叶变换强度振幅。

哈珀et al.我们使用这个电子密度的计算方法重建(2 d电子密度图)的二维六角形CnTAB-silica阶段以类似的方式对SBA- 15.二维六方相，电子密度Fe(r)可以通过傅里叶级数表达：
Fe(r) = F 平均+ 刀qAq cos(q?r)
Aq傅里叶系数,q是傅里叶向量六角晶格，最喜欢是平均电子密度。

从x射线衍
射模式的综合强度由积分面积下的衍射峰，个别为每个反射基线。

绝对的傅里叶振幅值|Aq|电子可以从综合强度决定：
\q\ —2JIS —5/h2+i2+ hk
这里C是一个任意的扩展常数给予不同于从衍射强度理论(在绝对单位)相关强度(计数)对于一个实验中,M(h, k)是晶胞参数因子| q| 2代表使用的洛伦兹校正衍射几何(更详细讨论见ref 29)。

二维六角形的阶段，M(h,k)被观察反射值对于(1,0),(1,1),(2,0) 是6,而对于(2,1)反射值是12。

正确的相位傅里叶振幅水乳型，即正确的标志加或减4不同的傅里叶振幅，必须
在剩下的步骤解决。

几种方法报告在解决所谓的文学阶段的问题。

我们有选择置换的方法。

所有可能的排列(16电子密度图)计算相比之下，以下模型：(i) 低电子密度在核心政权和(ii)和光滑的电子密度高周围的硅区。

考虑边界条件，如果原点将圆柱的横截面的中心，明显，第一学期的标志(1,0) 为负的电子密度绝对是高于硅部分在疏水性胶束内核的电子密度。

这条件可能
减少了迭代8排列。

考虑模型假设i-ii,唯一有意义的逐步从所有排列是-+ +。

进一步的支持定相的正确性的阶段任务是事实，这给了我们一个物理的的合理描述电子密度变化的反应时间。

这是强制性的，因为任何反射的强度不是暂时消失在时间窗的研究，先决条件是相变发生。

半峰全宽反射由拟合洛伦兹函数来反映，与物理减法、仪器的贡献的扩大反射是假定在所有情况下都是4通道。

结果与讨论
原位时间分辨同步加速器的x射线衍射测量模式，两个混合表面活性剂模板化二氧化硅，C14-50-C16-50和C16-50-C18-50,如图1所示，在线性表示s-scale(已经定义)。

这些衍射图被选为例子,因为他们强调主要的实验结果。

对所有其他表面活性剂也获得了类似的衍射图样成分进行了研究。

衍射图的一般特
征类似于之前报道获得C16 - 100,在其他类似的实验条件。

在短反应时间，观察胶束散射强度降低后，六角相开始形成，在80年代的反应。

这意味着微粒消耗了发展中间相。

因为我们的布拉格地区实验装置进行优化，我们做的不是试图详细分析胶束散射由于限的低分辨率。

一般情况下，六角相所有的反射连续增加强度，减少重复的距离,增加强度比率(11)和(20)反射观察到随着时间的推移,更明显的表面活性剂的烷基链越长(见图1)。

(11)和(20)反射的增加强度之间的比
率主要发生在相同的反应，时间窗的强度明显增加，(10)反射发生在反应开始
300s。

主要的两种情况之间的明显差异是C14-50-C16-50-硅酸盐中间相(4.31 nm 在
t=600s)更低d的间距相比C16-50-C18-50-硅酸盐中间相(4.85 nm t=600s)。

随着数控的价值d间距的增加，观察m在所有情况下，图2所示为相应的二维六角形硅酸盐CTAB采用合成混合C14TAB-C16TAB指导代理商或C16TAB-C18TAB 表面活性剂作为结构。

减少重复距离与时间是 2 - 3 情况下，由温度和相
当迟钝的平均链几乎完全控制与动力学结构结构导向剂的应用实验条件。

注意,s=1 / d,为什么不同？s值可以对应于类似？d值，当最初的s值是不同的。

请注意,C16TAB-silica测量两个温度，因此对两者之间的桥梁有用。

速度(10)反射的强度随着时间的增加显然是更高的测量在40。

C,如图1所示。

温度的影响
将会在下面详细讨论。

然而,硅酸盐-表面活性剂中间相的形成六方晶系包含主要从最初表面活性剂溶液稀释到球形胶束必须明显涉及到一个转变，一个棒状球形
胶束几何。

棒状胶团表面活性剂链长增加而增大，否则类似表面活性剂，由于增加疏水烃链之间的吸引力趋势形成。

进一步形成加强棒状胶束的增加局部的表面活性剂浓度相分离开部分，富含二氧化硅和表面活性剂。

早期形成的棒状胶团可能会导致较慢的定序动力学，二维六角形的阶段，由于胶束纠缠的影响，尤其是
核质固缩的速度相对比较快，或许可以解释减少单位细胞收缩动力学，随着温度和增加意味着表面活性剂链的长度。

平均表面活性剂链长度、n cm、也是确定晶胞的大小的六角形的阶段，并与数控单元细胞体积的增大线性，如图所示图3。

单
胞尺寸的增量(a)(2 / V3)d10)C14-C16和C16-C18系列 2.5 nm /乙基，从
晶胞参数估计,600s的反应时间。

这个值是在良好的协议碳碳键长度的两倍组合的投影烷基表面活性剂，2.52nm。

表面活性剂的浓度远高于临界胶束浓度，CMC, 对所有三个研究了表面活性剂，这意味表面活性剂胶束聚合非常接近相应的表面活性剂的摩尔分数。

因此一个线性关系的单胞尺寸硅酸盐表面活性剂中间相，意思是表面活性剂的链长混合表面活性剂组装可以预期。

600-
500-
400-
300-
200-
100
0020 0.0210.022 0.023 0 024 0.025
s[VA]
图二、The 2D六方晶系的阶段被发现在80s内反应物的混合取不管合成温度。

用多解(10),(11) 、(20)和(21)反射。

命令出现几乎是独立的n、c、m,但略短的合成在40° Co
电子密度的计算
电子计算密度的规划为4X 4单元，如图4所示反应时间。

每个图内的电子密 度 对个人的最大/最小电子密度规范化。

绝对不能确定在电子密度简单的方式， 因为我们不知道确切的电子硅的密度在给定的时间点上。

然而 ，高和低电子密度 的地区之间的差异足够大的定性解释。

请注意这些图片不了真正的空间距离。

只 有 选择电子密度地图C14TAB-TEO 系统显示,所有研究成分的全面发展定性 是相同的。

几个有趣的特性从故事情节很明显。

在图 4中,对应时间六方介孔形 成后不久，电子密度图表明，胶团是真的圆柱形。

胶束间凝结的程度增加渐渐的随着时间的推移，收缩的明证中间相，导致整体更 加均匀电子密度分布在硅的墙壁，可以预期(cf 。

图4 a,b)。

计算表明，胶束截 面有六角形状较长反应 时报》表示。

这对煅烧曾被TEM 观察到高质量的mcm -41的样品。

图1所示，时间分辨的x 射线衍射模式形成的 MCM
-(41)C14-50-C16-50 成分测量 30° 和(b) C16-50-
C18-50成分以40° C 。

有关详细信息，请参阅文本。

10s 每帧的数据积累时间使用。

电子密度地图显示的直径在反应中，疏水核心仍然几乎不变。

这也表明，小晶胞大小减少在第一时间发生后所形成六角晶形可以归因于硅部分的变化的混合材料。

然而，我们再次注意，这应该被视为一个定性观察，因为的密度硅酸盐部分必然会随着时间不断改变持续不断的凝结，为什么绝对估计，核心厚度变得非常困难，
除非墙上密度在任何时候都可知。

然而，收缩小为MCM-4SBA-15相比,合成的存
在嵌聚合物P123表面活性剂，反映了这样一个事实：不存在于硅栅栏层的胶团
MCM-41合成。

它有以前被发现之间的强度比(11)和(20)反映随时间形成MCM-41 类型的硅、二氧化钛,和氧化锆。

这种效应导致的增加程度无机部分冷凝，导致
增加电子密度的对比。

应该指出的是，傅里叶定相，-+ +-,在目前的工作是不同的从逐步观察二维六角结构的硅质SBA-15，被发现——+ +。

这种差异
的原因是不同的电晕之间的比率两种材料厚度和核心半径。

这也是同意我们的观察,强度的比率(11)和(20)反射增加与减少的意思表面活性剂的链长,因为疏水的壁厚，核心的半径比接近SBA-15越短，意思是表面活性剂链长度。

因此必须采取谨慎之前的结论基于相对强度的变化不同的反射。

随着时间的变化，观察到增加I 110 / I 200比只能作为定性测量墙上密度如果正确的定相是已知的。

动力反应分析。

Ne'et al.23 动能分析二维六角形二氧化锆
-C16TAB的形成中间相的比率(10)的强度反映在时间t,而相同的反射强度在一个时间点(达峰时间)将对应于完成的反应，Imax,描述的反应。

集成强度，而不是应该使用强度。

因为改变半宽度的变化，当在最大值，在分析价值可能引入错误。

因为与时间曲线已经达到接近常数600年代价值的反应时间，我们选择正常化综合强度的综合区域10,反映在这个反应时间尽管固有的来源错误，因为将在下面更详细地讨论。

相应的如图5所示。

所有曲线都是一样的形状，紧随其后的是一个快速初始指数增加。

区域小时，呈几乎线性增加的。

形状曲线非常相似。

Ne
'et al.23可以看到,所有测量在同一温度很好地执行，上彼此不管数控的价值,
有一些固有的散射数据，但没有特定相关的数控口和散射是由于An ax困难分
配正确的值。

还包括在图5中适合的数据是基于一阶反应阿夫拉米关系
In(1 - A-t o/A oo) ) k(t - t o)
形成硅酸盐/混合表面活性剂采用小
图3. 单胞尺寸，a,二维六方晶体的阶段，反应时间600s与表面活性剂
链的平均长度相对应
图4.二维电子密度图（4倍4单元细胞）使用集成的强度和位置（10）,
（11）、（20）和（21）反映在特定反应时间作为输入数据：（a）150s（d间距4.065nm）,和600s（b）（d 间距4.033nm）c14 - 100 系统。

有关详细信息，请参
阅文本。

白色区域对应于电子密度高的地区和黑暗地区的低电子密度领域。

k是速率常数,t o是反应时间，第一个发展中观察到中间相的迹象衍射图，对应的维数的反应。

尽管一些散射数据，600s。

很明显n=1给出了一个相当不错的数据的描述在所有情况下，而其他的n值导致很差(结果不相吻合如图所示)。

中间相形成的速率增加增加温度一起不敏感的方向，意思的变化可以归因于表面
活性剂链长度，硅酸盐缩合率的增加。

虽然只是表现在两个不同的温度下测量，我们仍然试图估计参与这种阶反应焓根据阿伦尼乌斯形式主义，和结尾值为42.3焦每摩尔。

这是远低于相应值约71焦每摩尔在早期获得的，研究形成的硅质MCM-41,40基于红外光谱分析。

然而，这种差异源于这样一个事实，到目前为止,我们只有调查的初始步骤形成和不完整的反应，下面将更多详细的讨论。

如上所示，描述了这一阶速度分析，中间相形成的初始步骤相当好。

然而，就是明证仍然慢慢增加强度的主要反射反应溶胶。

我们仍在继续，遗憾的是不能继续XRD实验之外，反应时间约900s由于油管堵塞，由于增加了粒子的聚集。

直观地这种观察表明，第二反应步骤由于集聚与粒子进一步增长平行通过进一步凝结。

然而，在应用基本的固有问题Avrami-type分析x射线衍射测量数据发展介孔命令无机表面活性剂混合材料。

这是由于这一事实电子密度的对比增加不断在增加硅酸盐凝结伴随着驱逐中间相的溶剂。

这也会导致测量强度增加虽然订购材料的总体数量不增加。

这导致一个不明确的终点时，反应步骤的研究中间相形
成的过程和连续的胶束间凝结是重叠的，这是大多数通常应用的合成条件。

这不是占在一个简单的一阶分析中，一阶阿夫拉米形式主义，和这样一个派生的速率常数分析将伴随着一个增加的固有误差随着这两个动态事件的重叠。

虽然阿夫拉米分析描述我们的观察相当，很明显,反应没有达到完成600s 之后,不断增加(10)反射的整体强度。

另一个指示的反应仍然没有完成的反思，从分析获得的半最大值的时间限制。

均匀增长，半最大值的值(和时间)(10)和(20) 的反射,在这里归一化(10)反射的位置,s 10,应该是相同的，而如果有一个单胞尺寸分布的半最大值价值(20)应大于反射(10)的反射。

作为一个代表性的例子，半最大值策划与时间C14-50-C16-50例所示图6。

(10)的半最大值在反射降低快第一分钟的反应，然后达到一个几乎常数值。

类似的半最大值的时间演化(10)的
反射介观被观察到，命令硅酸铝合成的烷基铵表面活性剂用可溶性无机前体，
虽然中间相形成的动力学是自然慢。

32很明显,之间的差异的半最大值宽度(10)和(20)反思最初增加非常显著与反应时间相比，这表明瞬间指导混乱系统。

然而,在反应时间600s,归一化的值半最大值的值(20)反射,这是对疾病更敏感比(10)反射又开始下降，表明一个更窄重复的距离分布的样本在这个阶段。

在这里,d测量间距也开始略有下降，最初的分歧的加剧，半最大值的值随着时间的推移才能理解，假设持续的硅酸盐凝结导致暂时扩大单元细胞大小分布中间反应时间。

这可能与至少两个部分相通效果。

显然，目前的teo水解和缩合反应会
导致持续的形成的“新”材料也在舞台上的第一个迹象六角顺序观察，也反映的随着时间的推移，增加整体强度。

此外，分散d间距也可以出现在一个地区展出六角对称，由于地方差异的程度硅酸盐凝结。

事实上，这种效果已经被观察到在最初为纳米尺度的cryo-TEM MCM-4粒子在最初的粒子的形成。

这是观察到内部粒子的一部分二氧化硅镀膜包装，与胶束粒子的边缘相比面临的解决方案。

我们发现这两个影响导致我们的观察。

反应时间约为600s的色散晶格间距开始
减少相应时间添加疏水膨胀剂后，不再进入的疏水核心硅酸盐-表面活性剂中间相，膨胀剂的合成条件下凝聚二氧化硅层的刚度相似，而添加在疏水混合中间相
溶解因的直径早期阶段的中间相形成导致增加。

因此对应于这个阶段的反应
“冻结”状态所观察到的EPR 测量。

添加的膨胀剂在中间反应时间(135s)导致 形成三个六角共存阶段的材料，再次在这可以促成了事实。

舞台上有当地的缩合 程度的差异但在域大到足以引起布拉格影响•这是另一个观察，很容易可以理解 为在上面的讨论的基础。

图5.实验阿夫拉米情节，综合的比率地区在时间t(10)的反射,,除以该地区在 时间
t=600s 所有研究的意思是表面活性剂链长度反应时间。

理论一阶适合数据。

插图:In(1 - 在/ A600s)C14-50-C16-50 vs(t-t 0)的阴谋。

相同的一般趋势是观察研究成分。

然而，通常值的归一化的半最大值宽度增 加随着数控的值n cm ,这表明整体随着数值 m 范围内的平均表面活性剂链变化, 材料的初始远程无序程度增加的研究和实验条件。

我们暂时将这观察早期形成 棒状胶束,胶束形成的刚度随着数控的值增加，导致减少在远程订单由于胶束纠 缠效应。

然而，必须指出的是，我们的原位研究只涵盖了材料形成的初始阶段，和 任何后续重排效应导致远程秩序的变化的材料，例如，由于奥斯特瓦尔德催熟。

我们进行了微量热研究反应步骤获得更多有关的动力学信息， 测量热效果的 形成C16 -中间相。

包含C16TABr teo 被添加到解决方案，在氨和水产生相同 的总浓度，至于30° C 的合成。

生成的放热曲线 如图7所示。

很明显，反应由 2部分重叠的主要步骤，一致半最大值分析上面所讨论的。

正如已经讨论的，第一 个一步是归因于的水解和寡聚化和随后的中间相形成和硅酸盐物种持续的胶束 和/或胞内凝结。

这一步是在前20分钟内完成反应，大部分的热量释放前5分钟 内的反应。

这是遵循初始步骤。

这两个步骤是明显依赖的动力学搅拌速度反应 ， 这凸显了流体动力的重要性在最初的teo 乳化步骤是水解，水解后速率必须是一 个函数的teo 暴露液滴的表面积。

然而,12、13计算热影响硅表面活性剂中间相 的形成大约是80焦每摩尔，这两种情况下，焓与反应的第一步估计44焦每摩尔 和第二反应步骤36焦每摩尔。

在水解,释放热量凝结的teo 没有表面活性剂也显 示在图7中。

整体释放热量的很相似 当表面活性剂存在时，但反应的速度
慢得多。

这一结果表明，表面活性剂确实催化作用的反应正如上面所讨论的， 但参与硅酸盐-表面活性剂的能量交互是相当小的在研究条件下。

机械的影响
最近，混合表面活性剂-无机有很多发展形成机制的理解介孔下令由于越来 越多的材料原位研究。

我们的重叠的化学事件导致2d 的形成结果可以解释为考
虑一系列的部分六角阶段：(a)水解silicon-alkoxide,(b) 形成硅酸盐寡聚物 的解决方案,(c)集群不凝聚二氧化硅-表面活性剂混合胶束成棉絮，
5 700 00
6 00 &
・00 4 O 1
D
TiE总（min）
图7.微量热法以搅拌速度的合成C16-TEOS MCM-41 600 rpm在测量热流与时间(粗线)和300 rpm(虚线)。

还包括热流相同条件下(细线)测量在300 rpm 没有表面活性剂
(d)表面活性剂胶束的伸长和并行的形成域表现出六角秩序的最有可能的耦合与硅酸内部缩合程度的增加，(e)增加胶束间凝结,(f)粒子通过集聚增长。

这个解释很符合最近的研究的结果。

连续下降六方晶系中间相的d间距在他形成后可以直接归因于硅的密度封闭增加由于增加内部胶束间的缩合反应。

，由于致密化的二氧化硅网络，二氧化硅的壁自然导致厚度减少。

增加温度从30 - 40 ° C
不会导致任何大的的变化在开始阶段，但恒定硅酸盐浓度增长率提高1.6倍,然而表面活性剂链长度对成核率很少或根本没有影响，六方晶系的增长阶段，在表面活性剂链长度进行了研究范围内。

此外，虚拟的中间相形成的动力学与先前研究的表面活性剂的链长时独立的。

然而，在我们应用于研究的实验条件是不同的由于pH 值和硅源,TEOS的水解和缩合在我们的实验条件下发生快速。

TEOS-based 系统比相应的反应要快得多，合成可溶性无机硅酸盐被用作二氧化硅的前驱。

此外,其中的差异，表面活性剂的链长在给定的合成温度受限于两个乙基组在我们的例子中，为什么相同的方法对带有相对的差异在链长度的混合的表面活性剂综
合体是不准确的活性剂链长，尤其是已使用的具有高水溶性短链表面活性剂（临界胶束的高价值）。

致谢
IB和马丁愿意承认，欧洲共同体金融支持这项工作在咯网络“MESORerb - fm -rx - ct - 960084) 和Elettra(hpri - ct - 1999 - 00033) 。

P.A° .和马丁也将感谢芬兰国家技术机构(tek)和芬兰金融学院的支持。

参考文献。