第七章沉淀滴定法和重量分析法
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3. 重量分析法 4. 小 结
第七章沉淀滴定法和重量分析法
1. 概述
一.滴定原理：以沉淀反应为基础的滴定分析方 法 （Precipitation Titrations)
➢ 定义: t T + a A
TtAa
cTVT
w
沉淀滴定法
重量分析法
反应类型：
Cl-
AgCl↓[Ag][X]=Ksp 饱和
第七章沉淀滴定法和重量分析法
3.干扰因素
(1)凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ 干扰
(2)凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： S2- PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32-
(3)有色离子： Cu2+ Co2+ Ni2+影响ep观察
(4)水解离子： Al3+ ，Fe3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干扰测定
酸度： 0.1-1.0 mol/L HNO3溶液 指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
注意： 防止沉淀吸附而造成终点提前 充分摇动溶液，及时释放Ag+
(3) 适用范围：酸性溶液中直接测定Ag+ 第七章沉淀滴定法和重量分析法
2 铁铵钒指示剂法— 返滴定法
(1) 滴定原理 s p 前 ： A g + （加过量) C l - A g C l (白色） K s p 1 . 8 1 0 1 0
式中，X-为Cl-、Br-、I-或SCN-，利用银量法可以测定Cl-、Br-、 I-、Ag+及SCN-。
第七章沉淀滴定法和重量分析法
2.1 银量法的基本原理
2.1.1 滴定曲线
0.10mol/L的AgNO3滴定20.00mL0.10mol/L的NaCl：
1.sp前：(- 0.1%)
[Cl
-]=
cCl
Br -+Ag+(标) → AgBr↓[Ag][X]>Ksp 沉淀
I-
AgI↓[Ag][X]<Ksp 溶解
SCN -
AgSCN↓ 第七章沉淀滴定法和重量分析法
2. 沉淀滴定法
容量沉淀法（volumetric precipitation method） 必需的条件： (1) 确定的化学计量关系。 (2) 迅速完成，并很快达到平衡。 (3) 有适当的方法指示化学计量点。 (4) 沉淀溶解度必须足够小（≤10－6 g/mL）. 目前应用最多的沉淀滴定法是银量法 (argentimetry) Ag+ ＋X- →AgX↓
2.sp时： [Ag+][Cl-]=Ksp pAgpCl1 2pKsp4.87
AgI 11.5 △PAg =7.2
AgCl 5.2 起 △PAg =0.9
终
突跃大小与 cCl 和Ksp有关， c×10突跃增大2个单位PAg， c×1/10突跃减小2个单位PAg K =10 < 第七章沉淀滴定法sp和·重A量gI分析法 -15.8 Ksp·AgCl=10-9.5
=
—(cV—)—Cl-—- (—cV—)A—g+ V总
0.10*20.00-0.10*19.98 = ——————————
20.00+19.98
=5 ×10-5 =10-4.3
故[Ag+]=
—Ks—p
3.2×10 -10 = ————
=10-5.2
Cl- 5×10 -50
PCl=4.第3七章沉淀滴定法和重P量A分g=析法5.2
4.滴定时应剧烈振摇
防止沉淀吸附，导致终点提前，滴定时充分振摇， 解吸Cl- 和 Br-。 第七章沉淀滴定法和重量分析法
*****问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定*****
否！ 因为 BaCrO4↓ 若沉淀加入 Na2SO4 → BaSO4↓除去
2021/2/28
第七章沉淀滴定法和重量分析法
（0.1mol/L）示意图
2.2 银量法终点的指示方法 铬酸钾指示剂法（Mohr 法） 铁铵钒指示剂法（Volhard 法） 吸附指示剂法（Fajans 法）
2.2.1 铬酸钾指示剂法 (1) 滴定原理
K 2 C r O 4 为指示剂， A gN O 3液 滴 定 C l-和 B r-
s p 前 ： A g C l A g C l （ 白 色 ） K s p 1 . 8 1 0 1 0
s p ： 2 A g C r O 2 4 - A g 2 C r O 4 K s p 1 . 2 1 0 1 2
第(七砖章沉红淀色滴定)法和重量分析法
(2) 滴定条件
1.指示剂用量： 过高——终点提前；
过低——终点推迟
若5反.2应×液10总-3体mo积l/5L0，～终10点0m恰L 生，成控A制g2KC2rCOr4O沉4浓淀2.。6×10-3～
2.溶液酸度：中性或弱碱性（pH = 6.5-10.5） 酸效应使[CrO42-] 浓度降低；碱性下生成Ag2O沉淀。
有铵盐存在控制pH = 6.5-7.2，防止形成银氨络离子。 适用范围：测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-，不可测I-， SCN-（因强吸附）, NaCl标液测Ag+用返滴定法（因 Ag2CrO4转化为AgCl 慢）。
溶度积常数Ksp 和溶液浓度c。
分步滴定 Cl-、Br-、I- 可根据
AgI、AgBr、AgCl溶度积常数 Ksp 的差别进行分步滴定。
图 AgNO3 溶液（0.1mol/L）滴定相
AgNO3 溶液（0.1mol/L）滴第定七章沉淀滴定法和重同量浓分析度法的 Cl-、Br-、I-溶液
NaCl 溶液（0.1mol/L）示意图
2.sp后：根据过量的Ag+计算(+0.1%)
[ A ] g 0 .1 0 0 .0 0 5 2 .0 0 1 50 p A 4 .3g 0 2 .0 0 2 0 .0 02 pCl = 9.74-4.30 = 5.44
第七章沉淀滴定法和重量分析法
滴定曲线
由滴定曲线可以说明以下几点: ➢滴定曲线在化学计量点的附 近形成滴定突跃。 ➢突跃范围大小取决于沉淀的
6-11
2 铁铵钒指示剂法 （Volhard 法）——直接法
(1) 滴定原理
s p 前 ： A g S C N A g S C N （ 白 色 ） K s p 1 . 1 1 0 1 2
s p ： F e 3 S C N F e S C N 2 （ 红 色 ）
(2) 滴定条件
第七章沉淀滴定法和重量分析法
1. 概述
一.滴定原理：以沉淀反应为基础的滴定分析方 法 （Precipitation Titrations)
➢ 定义: t T + a A
TtAa
cTVT
w
沉淀滴定法
重量分析法
反应类型：
Cl-
AgCl↓[Ag][X]=Ksp 饱和
第七章沉淀滴定法和重量分析法
3.干扰因素
(1)凡能与CrO42-形成沉淀的阳离子： Ba2+ Pb2+ Hg2+ 干扰
(2)凡能与Ag+形成沉淀的阴离子： S2- PO43- CO32- C2O42- AsO43- SO32-
(3)有色离子： Cu2+ Co2+ Ni2+影响ep观察
(4)水解离子： Al3+ ，Fe3+，Bi3+，Sn2+形成沉淀干扰测定
酸度： 0.1-1.0 mol/L HNO3溶液 指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
注意： 防止沉淀吸附而造成终点提前 充分摇动溶液，及时释放Ag+
(3) 适用范围：酸性溶液中直接测定Ag+ 第七章沉淀滴定法和重量分析法
2 铁铵钒指示剂法— 返滴定法
(1) 滴定原理 s p 前 ： A g + （加过量) C l - A g C l (白色） K s p 1 . 8 1 0 1 0
式中，X-为Cl-、Br-、I-或SCN-，利用银量法可以测定Cl-、Br-、 I-、Ag+及SCN-。
第七章沉淀滴定法和重量分析法
2.1 银量法的基本原理
2.1.1 滴定曲线
0.10mol/L的AgNO3滴定20.00mL0.10mol/L的NaCl：
1.sp前：(- 0.1%)
[Cl
-]=
cCl
Br -+Ag+(标) → AgBr↓[Ag][X]>Ksp 沉淀
I-
AgI↓[Ag][X]<Ksp 溶解
SCN -
AgSCN↓ 第七章沉淀滴定法和重量分析法
2. 沉淀滴定法
容量沉淀法（volumetric precipitation method） 必需的条件： (1) 确定的化学计量关系。 (2) 迅速完成，并很快达到平衡。 (3) 有适当的方法指示化学计量点。 (4) 沉淀溶解度必须足够小（≤10－6 g/mL）. 目前应用最多的沉淀滴定法是银量法 (argentimetry) Ag+ ＋X- →AgX↓
2.sp时： [Ag+][Cl-]=Ksp pAgpCl1 2pKsp4.87
AgI 11.5 △PAg =7.2
AgCl 5.2 起 △PAg =0.9
终
突跃大小与 cCl 和Ksp有关， c×10突跃增大2个单位PAg， c×1/10突跃减小2个单位PAg K =10 < 第七章沉淀滴定法sp和·重A量gI分析法 -15.8 Ksp·AgCl=10-9.5
=
—(cV—)—Cl-—- (—cV—)A—g+ V总
0.10*20.00-0.10*19.98 = ——————————
20.00+19.98
=5 ×10-5 =10-4.3
故[Ag+]=
—Ks—p
3.2×10 -10 = ————
=10-5.2
Cl- 5×10 -50
PCl=4.第3七章沉淀滴定法和重P量A分g=析法5.2
4.滴定时应剧烈振摇
防止沉淀吸附，导致终点提前，滴定时充分振摇， 解吸Cl- 和 Br-。 第七章沉淀滴定法和重量分析法
*****问BaCl2中Cl -能否用莫尔法测定*****
否！ 因为 BaCrO4↓ 若沉淀加入 Na2SO4 → BaSO4↓除去
2021/2/28
第七章沉淀滴定法和重量分析法
（0.1mol/L）示意图
2.2 银量法终点的指示方法 铬酸钾指示剂法（Mohr 法） 铁铵钒指示剂法（Volhard 法） 吸附指示剂法（Fajans 法）
2.2.1 铬酸钾指示剂法 (1) 滴定原理
K 2 C r O 4 为指示剂， A gN O 3液 滴 定 C l-和 B r-
s p 前 ： A g C l A g C l （ 白 色 ） K s p 1 . 8 1 0 1 0
s p ： 2 A g C r O 2 4 - A g 2 C r O 4 K s p 1 . 2 1 0 1 2
第(七砖章沉红淀色滴定)法和重量分析法
(2) 滴定条件
1.指示剂用量： 过高——终点提前；
过低——终点推迟
若5反.2应×液10总-3体mo积l/5L0，～终10点0m恰L 生，成控A制g2KC2rCOr4O沉4浓淀2.。6×10-3～
2.溶液酸度：中性或弱碱性（pH = 6.5-10.5） 酸效应使[CrO42-] 浓度降低；碱性下生成Ag2O沉淀。
有铵盐存在控制pH = 6.5-7.2，防止形成银氨络离子。 适用范围：测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-，不可测I-， SCN-（因强吸附）, NaCl标液测Ag+用返滴定法（因 Ag2CrO4转化为AgCl 慢）。
溶度积常数Ksp 和溶液浓度c。
分步滴定 Cl-、Br-、I- 可根据
AgI、AgBr、AgCl溶度积常数 Ksp 的差别进行分步滴定。
图 AgNO3 溶液（0.1mol/L）滴定相
AgNO3 溶液（0.1mol/L）滴第定七章沉淀滴定法和重同量浓分析度法的 Cl-、Br-、I-溶液
NaCl 溶液（0.1mol/L）示意图
2.sp后：根据过量的Ag+计算(+0.1%)
[ A ] g 0 .1 0 0 .0 0 5 2 .0 0 1 50 p A 4 .3g 0 2 .0 0 2 0 .0 02 pCl = 9.74-4.30 = 5.44
第七章沉淀滴定法和重量分析法
滴定曲线
由滴定曲线可以说明以下几点: ➢滴定曲线在化学计量点的附 近形成滴定突跃。 ➢突跃范围大小取决于沉淀的
6-11
2 铁铵钒指示剂法 （Volhard 法）——直接法
(1) 滴定原理
s p 前 ： A g S C N A g S C N （ 白 色 ） K s p 1 . 1 1 0 1 2
s p ： F e 3 S C N F e S C N 2 （ 红 色 ）
(2) 滴定条件