粗苯精制工艺流程

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第十章粗苯的精制

第十章粗苯的精制

第十章粗苯的精制二、莱托法加氢精制工艺1、轻苯预加氢处理由粗苯工序或预备蒸馏来的轻苯经原料泵加压,送入蒸发原料预热器预热至120℃(压力5929kPa),于高压状态下进入蒸发器;同时循环气体(含氢65~68mol%)被加压并预热至470℃左右,经三通调节控制阀将循环气分两路,一路送入蒸发器底部氢气喷射器,进行混合并使其轻苯蒸发气化;另一路与蒸发器出口气体混合,控制混合物进预反应器的温度约232℃,从顶部进入预反应器,在预反应器内经Co-Mo系催化剂床层,完成预加氢反应,从底部排出并去莱托反应系统。

预加氢处理的目的是:轻苯中含有2%左右的苯乙烯和其同系物,其热稳定性差,在高温条件下易进行热聚合反应,产生的高分子聚合物,不但能堵塞设备、管道,而且一旦附着在催化剂上(结焦现象),就会使催化剂降低活性,这就是在轻苯被汽化后,首先要通过催化加氢预处理来脱除苯乙烯类不饱和化合物的原因。

当然,不饱和烃类(如芳香族烯烃和环烯烃类)还需要在加氢后的工艺过程中进一步脱除。

二、莱托法加氢精制工艺苯乙烯在预加氢反应器的气氛中(压力5742.8kPa,温度232℃),通过Co-Mo系催化剂的特殊选择性能,可以使双键加氢,生成乙基苯。

在莱托反应中最终将转化为苯和低碳烷烃,所以,预加氢反应是对莱托反应的正常进行的保护性反应。

同时,预加氢反应也伴随着一部分含硫化合物的脱硫反应。

1mol的苯乙烯加氢生成乙基苯,需要1mol的H2,根据预加氢物料中不饱和烃类的量,就可以计算出所需要的H2量。

加氢预处理的效果,可以用预处理前后加氢物料中的不饱和烃含量进行评价。

一般出预反应器物料的溴价控制在5g/100g左右。

二、莱托法加氢精制工艺2、莱托加氢莱托加氢是催化加氢工艺的核心部分,其工艺流程见图10-3。

图10-3LITOL加氢工艺流程1-LITOL反应加热妒;2-第一LITOL反应器;3-第二LITOL反应器;4-蒸汽发生器;5-稳定塔重沸器;6-苯塔重沸器;7-循环气体预热器;8-稳定原料预热器;9-反应生成物凝结器;10-H2S脱除系统;11-氢精制系统;12-排气喷射器;13-高压分离器;14-水分离器;15-洗净水槽二、莱托法加氢精制工艺加氢预处理后的混合气体,首先经莱托反应加热炉加热至610℃(压力为5566.4kPa),从顶部进入莱托第一反应器,因加氢反应放热,由底部出来的油气温度大约升高17℃,通过冷氢气急冷,温度降至620℃,再进入第二加氢反应器。

粗苯加工工艺流程

粗苯加工工艺流程

第一节粗苯精制苯基本原理精苯车间加工的原料是外购粗苯和轻苯。

其主要组分是苯及同系物、苯、甲苯、二甲苯等占80%—95%,此外还有脂肪烃、环烷烃、不饱合化合物以及少量硫化物、吡啶碱类、酸类如洗油的低沸点馏份。

粗苯的各种主要组份皆在180℃前馏出。

由于粗苯、轻苯是一种比较复杂的混合物,故其本身用途不大、但经加工以后所得的多和纯产品的却是重要的化工原料,具有很高的经济价值。

粗苯精制的目的在于获得尽可能多的苯族纯产品,同时对其它组份尽可能加以综合得用。

(一)硫酸洗涤净化法基本原理粗苯中含有5—12%的不饱合化合物及其它杂质,并主要分布在14℃以后和79℃以前馏出物中。

粗苯经两苯塔是除去140℃以后重苯中的不饱合化合物,以获得轻苯和重苯两种产品。

轻苯初馏的目的是切除79℃以前不饱合化合物及二硫化碳。

所得混合馏份还含有与苯族产品沸点相接近不饱合化合物及硫化物杂质,可以采用化学方法加以净化。

1、经常使用的是硫酸洗涤净化法,其主要化学方法如下:(1)不饱合化合物的聚合反应不饱合化合物在硫酸作用下很容易发生聚合反应,低沸点化合物易生成粘度大,不溶于混合份及硫酸的极深度的聚合物。

引起化合物的夹带损失。

所以必须先经过初馏除去低沸点不饱合化合物。

高沸点不饱合化合物聚合程度较差,一般只生成可溶混合份的二聚物,三聚物。

(2)加成反应硫酸各不饱合化合物还能生成酸式脂和中式脂,前者溶于硫酸中,后者溶于混合份中。

低沸点不饱合化合物与硫酸生成中性脂,在吹苯中,中性脂加热分解,放出腐蚀设备的酸性物质,故初馏时尽可能地把低沸点物质清除。

(3)清除噻吩反应噻吩在浓硫酸的催化作用下能和高沸点不饱合化合物共聚生成溶于混合物的共聚物,反应迅速完全,噻吩还能直接溶于硫酸中,但溶解速度很慢。

(4)苯族烃和不和化合物共聚反应苯族烃在浓酸的催化作用下和不饱合化合物发生共聚反应生成能溶解于混合物的共聚物。

(5)苯族烃的磺化反应苯族烃与浓硫酸作用能发生磺化反应而造成苯族烃的损失。

粗苯工艺的工艺流程详解及注意事项

粗苯工艺的工艺流程详解及注意事项

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炼焦化学产品回收与加工第七章粗苯的精制

炼焦化学产品回收与加工第七章粗苯的精制
甲苯: 甲苯的产率仅次于苯,可由氯化、硝化、磺化、氧化及还
原等方法制取染料、医药、香料等中间体及炸药、糖精,此外 还可制取己内酰胺供生产尼龙6用。甲苯的冰点很低(-95℃), 可用作航空燃料及内燃机燃料的添加剂。
二甲苯: 粗苯精制所得的工业二甲苯是对—二甲苯(21%)、邻—
二甲苯(16%)、间—二甲苯(50%)和乙基苯(7%)的混合 物。工业二甲苯可用作橡胶和油漆工业的溶剂,航空和动力燃 料的添加剂。从工业二甲苯中得到的邻、间、对—二甲苯可用 于制取邻、间、对—苯二甲酸,其中邻、对—苯二甲酸是生产 增塑剂、聚酯树脂和聚酯纤维的重要原料。
0.9 69.0 12.8 3.0 0.8 2.2 0.8 3.0 4.0 1.9 1.6 100
轻苯产率
1.0 74.5 13.9 3.3 0.9 2.4 0.9 — — 2.0 1.1 100
第一节 粗苯精制主要产品及加工方法
三、粗苯精制主要产品的用途、质量指标
粗苯精制的主要产品为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯 (轻溶剂油)。 苯:
表7-3(1)焦化苯的质量指标
指标名称
特级
一级
二级
三级
外观
密度(20℃),g/cm3 馏程,℃大101325Pa (包括80.1℃) 不大于 酸洗比色(按标准比色液)
不深于
室温(18~25℃)下透明液体,不深于每1000mL水中含有 0.003g重铬酸钾的溶液的颜色
0.867~0.880 0.867~0.880 0.875~0.880 0.874~0.880
0.7
0.8
0.9
1.0
0.15
0.20
0.30
0.40
溴价,g/100mL不大于
结晶点,℃ 不大于

粗苯精制工艺简介

粗苯精制工艺简介
裕隆化工选用的是萃取蒸馏低温加氢方法(K.K法)
甲酰吗啉萃取精馏法和环丁砜萃取法比较
序 号
方法
主萃取剂
适用原 料
辅助原 料
主产品质量
流程和投 资
操作费 用和设 备腐蚀
风险
非芳烃
甲酰吗
含量低、
1 啉萃取 甲酰吗啉 苯含量
精馏法
高的芳
烃提纯

可满足苯乙 烯生产要求
简单/低
低/无
适用不合格 萃取剂(如 甲酸法生产 产品)引起 产品N含量
1.1、粗苯的主要组分含量
粗苯主要组分含量(质量%)
组分
含量
组分

55-80
古马隆
甲苯
12~22

二甲苯
2~6
硫化氢
三甲苯
2~6
二硫化碳
乙基苯
0.5~1
噻吩
丙基苯
0.03~0.05 甲基噻吩
乙基甲苯 0.08~0.1 吡啶及其同系物
戊烯
0.5~0.8 苯酚及其同系物
环戊二烯 0.5~1.0

C6~C8直链 0.6
4.3溶剂萃取低温加氢法
溶剂萃取低温加氢法在国内外得到广泛应用,大量被应用 于以石油高温裂解汽油为原料的加氢过程,目前在焦化粗 苯加氢过程中也得到应用
制氢系统与K.K法一致,可生产3种苯产品
4.4三种加氢方法比较
莱托法粗苯加氢工艺的加氢反应温度、压力较高,又存在氢腐 蚀,对设备的制造材质、工艺、结构要求较高,设备制造难度 较大,只能生产一种苯,制氢工艺较复杂,采用转化法,以循 环气为原料制氢,总精制率较低,但莱托法占地面积小。由于 莱托法与低温加氢工艺相比较,有很多不足,在国内除宝钢投 产一套莱托法高温加氢装置外,其他企业粗苯加氢都采用低温 加氢工艺。

粗苯加工工艺流程图

粗苯加工工艺流程图

第一节粗苯精制苯基本原理精苯车间加工的原料是外购粗苯和轻苯。

其主要组分是苯及同系物、苯、甲苯、二甲苯等占80%—95%,此外还有脂肪烃、环烷烃、不饱合化合物以及少量硫化物、吡啶碱类、酸类如洗油的低沸点馏份。

粗苯的各种主要组份皆在180℃前馏出。

由于粗苯、轻苯是一种比较复杂的混合物,故其本身用途不大、但经加工以后所得的多和纯产品的却是重要的化工原料,具有很高的经济价值。

粗苯精制的目的在于获得尽可能多的苯族纯产品,同时对其它组份尽可能加以综合得用。

(一)硫酸洗涤净化法基本原理粗苯中含有5—12%的不饱合化合物及其它杂质,并主要分布在14℃以后和79℃以前馏出物中。

粗苯经两苯塔是除去140℃以后重苯中的不饱合化合物,以获得轻苯和重苯两种产品。

轻苯初馏的目的是切除79℃以前不饱合化合物及二硫化碳。

所得混合馏份还含有与苯族产品沸点相接近不饱合化合物及硫化物杂质,可以采用化学方法加以净化。

1、经常使用的是硫酸洗涤净化法,其主要化学方法如下:(1)不饱合化合物的聚合反应不饱合化合物在硫酸作用下很容易发生聚合反应,低沸点化合物易生成粘度大,不溶于混合份及硫酸的极深度的聚合物。

引起化合物的夹带损失。

所以必须先经过初馏除去低沸点不饱合化合物。

高沸点不饱合化合物聚合程度较差,一般只生成可溶混合份的二聚物,三聚物。

(2)加成反应硫酸各不饱合化合物还能生成酸式脂和中式脂,前者溶于硫酸中,后者溶于混合份中。

低沸点不饱合化合物与硫酸生成中性脂,在吹苯中,中性脂加热分解,放出腐蚀设备的酸性物质,故初馏时尽可能地把低沸点物质清除。

(3)清除噻吩反应噻吩在浓硫酸的催化作用下能和高沸点不饱合化合物共聚生成溶于混合物的共聚物,反应迅速完全,噻吩还能直接溶于硫酸中,但溶解速度很慢。

(4)苯族烃和不和化合物共聚反应苯族烃在浓酸的催化作用下和不饱合化合物发生共聚反应生成能溶解于混合物的共聚物。

(5)苯族烃的磺化反应苯族烃与浓硫酸作用能发生磺化反应而造成苯族烃的损失。

粗苯工艺流程

粗苯工艺流程

粗苯工艺流程
粗苯是一种常用的有机溶剂,广泛应用于化工、冶金、涂料、油墨等领域。

下面是粗苯的生产工艺流程:
一、原料准备:
1. 撬场粗苯初步处理:将进厂的粗苯经过闪蒸段预热至一定温度,然后通过入料泵送到粗苯输送装置。

2. 粗苯气氛净化:将撬场粗苯送入粗苯沉积器进行净化处理,去除其中的硫化物、柯尔氮和酸性成分。

二、开釜分馏:
1. 粗苯至低压塔:经净化后的粗苯流入低压塔,在低压塔中进行塔底烧结蒸馏,使粗苯中的杂质和轻油分异出塔底。

2. 低压塔至高压塔:低压塔的塔顶液体进入高压塔,进行高效溴化脱色蒸馏,去除塔顶的色素和杂质。

3. 高压塔至气氛净化:高压塔的塔底液体通过塔底泵送到液相储配设备,塔顶气体经洗涤和冷却处理后排入大气。

三、产品和副产品处理:
1. 粗苯串馏:将低压塔和高压塔的尾液进行分离,分离出粗苯、尾液和溶剂废液。

2. 粗苯尾液处理:粗苯尾液通过蒸馏塔回收有价值的溶剂产品,并经过废水处理设备处理废水。

四、产品储运:
1. 粗苯分装:将粗苯从稳定器塔上推送泄放罐,经过过滤、分装和称重等工序后装入粗苯储罐。

2. 粗苯储运:将装好的粗苯储存于密封罐中,并进行各项安全措施和消防措施,然后运输到用户处或储罐区。

以上是粗苯的生产工艺流程,通过一系列的处理步骤,可以得到纯净的粗苯产品,满足市场需求。

在生产过程中,要严格控制操作指标,确保产品质量和生产安全。

同时,还要对废液和废水进行处理,减少对环境的污染。

39万吨年粗苯精制工艺设计

39万吨年粗苯精制工艺设计

39万吨年粗苯精制工艺设计设计讲明iii一绪论11.1设计意义11.2设计任务的依据2二装置流程图及其讲明32.1生产设备的选择32.1.1精馏塔类型的选择 32.1.2化学精制工艺的选择42.2粗苯的精制4三装置的工艺运算53.1初步精馏运算53.1.1原始数据猎取63.1.2初馏塔清晰分割物料衡算 63.1.3用露点方程运算初馏塔塔顶温度 73.1.4用泡点方程运算初馏塔塔底温度 83.2化学精制93.3最终精馏93.3.1甲苯塔的物料衡算 103.3.2用露点方程运算甲苯塔塔顶温度 103.3.3用泡点方程运算甲苯塔塔底温度 113.4热量衡算113.4.1初馏塔的热量衡算 123.4.2甲苯塔的热量衡算 133.5常压塔要紧尺寸确定13四存在的咨询题及建议164.1改进设计164.2萃取溶剂的选择164.3三废治理和综合利用164.3.1废气的处理技术16 4.3.2废水 174.3.3固体废弃物 174.4总结184.5收成18参考文献20致谢20设计讲明中国是一个富煤贫油的国家,随着石油资源价格的上涨,以石油为原料的化工产品价格也随之水涨船高,本来我国作为一个贫油国家,这变凸显了煤化工艺技术在我国的重要性,更符合国际潮流,现在世界各国也都纷纷投入大量的资源尽兴煤化工艺技术的研究。

其中焦油苯粗苯加氢精制便是一例。

粗苯为中间体产品,本身用途极为有限,仅作为溶剂使用,然而精制后的焦化苯、焦化甲苯、焦化二甲苯等产品,是有机化工、医药和农药等的重要原料,在国内、国际上都有专门好的市场,目前精苯产品价格连续上涨,市场潜力庞大。

业内专家认为,粗苯加氢精制技术代表了粗苯加工精制的进展方向,这一技术在我国的推广使用,不仅可使宝贵的苯资源得到充分利用,还可有效改善粗苯精制的面貌,提升清洁生产的水平。

在本设计加氢工艺中,低温加氢工艺的加氢温度、压力较低,产品质量好,低温加氢工艺包括萃取蒸馏低温加氢工艺和溶剂萃取低温加氢工艺,这两种工艺在国内外是比较成熟的工艺,已被广泛用于石油重整油、高温裂解汽油、焦化粗苯为原料的加氢生产中,因此本粗苯精制采纳低温加氢精制工艺。

粗苯精制生产工艺流程

粗苯精制生产工艺流程

粗苯精制生产工艺流程1、洗涤工艺流程轻苯经由初馏塔顶部切除苯头份后,塔底排出的混合馏份进入未洗混合份中间槽。

未洗混合份与浓硫酸高位槽之硫酸按一定比例由混合泵混合,经过管道强化器使酸与混合份进一步充分混合后进入反应器,反应时间10分钟,反应出来的混合物进入酸油分离器进行分离。

酸油分离器底部之酸焦油按加入酸的多少定时排入酸焦油槽。

从上部溢流出的混合份由碱高位槽加碱液以中和物料中夹带的酸液,经碱强化器充分混合后进入碱油分离器,已洗混合份从碱油分离器上部溢流至已洗混合份储槽,从碱油分离器底部排出的废碱液排放至废碱液槽。

2、蒸馏工艺流程一、两苯塔:从粗苯中切除重苯提取轻苯原料粗苯槽原料经由原料泵送入两苯塔内,塔底液位1/3时,加热器加热至100—150℃,从两苯塔顶蒸发的轻苯蒸汽液(150℃前)经冷凝器冷却后,流入油水分离器,一部分经回流泵打回塔内(塔顶温度在90-90℃),另一部分采出送入轻苯开停工槽,塔底重苯排入重苯槽。

二、初馏塔:切除苯头份,得到未洗混合份轻苯槽原料经由初馏进料泵送入初馏塔内,用间接加热蒸汽将其加热至93-100℃,从初馏塔塔顶蒸发出的苯头份蒸汽经冷凝器冷却后,流入油水分离器,分离出来的苯头份经回流泵一部分作为回流打入塔顶(控制塔顶温度),另一部分送入苯头份槽,初馏塔底采出的未洗混合份,经过冷却后送入未洗槽。

三、吹苯塔:切除已洗份中的高沸点油与残留聚合物经过洗涤后的已洗混合份经吹本进料泵送入再沸器加热后进入塔内,塔底用直接蒸汽进行吹蒸,从塔顶出来的吹出苯,经过冷凝器冷凝后进入油水分离器再满流到纯苯开停工槽。

从塔底排出的吹本残渣到吹本残渣槽。

四、纯苯塔:连续提取纯苯纯苯开停工槽内原料由纯苯原料泵打入纯苯塔内,利用间接加热蒸汽加热,塔顶出来的纯苯蒸汽经过冷凝器冷却后进入油水分离器,纯苯回流泵将分离出来的纯苯一部分作为回流打入塔顶,控制塔温,另一部分作为产品送入纯苯计量槽,经分析合格后利用产品泵送入纯苯产品储槽。

萃取精馏粗苯精制工艺简介

萃取精馏粗苯精制工艺简介

萃取精馏粗苯精制工艺简介一、产品技术路线萃取精馏法粗苯精制技术是继酸洗法和加氢法粗苯精制技术之后旳粗苯精制新技术,该技术旳特点是采用纯物理旳措施对粗苯进行分离,分离过程中不产生任何污染物,属于绿色环境保护工艺,粗苯中旳所有组分都可以得到分离回收,总体理论收率可以到达100%。

到目前为止,天津凯赛特科技有限企业在萃取精馏法粗苯精制领域已申请六项专利,专利名称和申请号为:一种焦化粗苯旳精制系统及其精制措施,申请号.X;一种焦化纯苯或含硫纯苯旳专用萃取精馏系统及其精制措施,申请号.5;一种甲苯旳精馏措施及设备,申请号.6;一种焦化二甲苯旳精制及从中提取苯乙烯旳工艺,申请号.5;焦化苯及含硫苯旳萃取精馏系统及其精制措施,申请号.5;焦化纯苯或含硫纯苯旳萃取精馏系统及其精制措施,申请号.6。

萃取精馏粗苯精制技术旳成功实行,是粗苯精制旳一次重要旳技术进步,与酸洗法和加氢法相比,无论在环境保护、节能和收率,还是在投资和安全面均有了很大改善。

在国内目前已经有河南、山西、山东、新疆四家企业采用该技术成功运行,从开车数据来看,纯苯收率比酸洗法提高了 3.5~4%,苯纯度到达了99.95%以上,总硫到达了0.5ppm如下。

山西和河北两家企业正在进行工程设计,估计2023年投产。

山西、河南和宁夏三家企业已经通过环评,安徽、内蒙、山东等几家企业正在商谈中。

萃取精馏法粗苯精制技术共分四个单元:第一单元是粗苯分离,是将粗苯分离成重质苯、初馏分、含硫苯、含硫甲苯、含苯乙烯旳混合二甲苯和C8~C9溶剂油;第二单元是苯萃取精馏,是将苯中旳烷烃、烯烃、环烷烃和噻吩脱除,生产出合格旳纯苯和噻吩产品;第三单元是甲苯萃取精馏,是将甲苯中旳烷烃、烯烃、环烷烃和甲基噻吩脱除,生产出合格旳甲苯;第四单元是二甲苯萃取精馏,重要是将混合二甲苯中旳非芳和苯乙烯脱除,生产出合格旳二甲苯。

下面分别对四个单元旳工艺流程进行论述。

1、第一单元粗苯分离粗苯预热后进入两苯塔,塔底采出重质苯作为副产品进入重质苯储罐,塔顶蒸汽冷凝后,部分回流,部分作为轻苯采出进入初馏塔。

粗苯加氢精制工艺设计

粗苯加氢精制工艺设计

粗苯加氢精制工艺设计粗苯是一种重要的化工原料,广泛用于生产苯乙烯、苯甲酸、邻苯二甲酸等有机化合物。

然而,粗苯中含有杂质,如硫、氮、氧等,对产品质量和生产设备都会造成影响。

因此,精制粗苯是必要的工艺环节。

本文将介绍以粗苯加氢精制的工艺设计。

一、工艺流程以粗苯加氢精制的工艺流程主要包括三个部分:预处理、加氢精制和分离回收。

具体流程如下:1.预处理粗苯进入预处理装置后,通过加热蒸汽和蒸汽空气混合物使粗苯中的硫化氢、二硫化碳、氨等杂质挥发出来,并通过冷却凝结后排放。

经过预处理后的粗苯进入加氢精制装置。

2.加氢精制加氢精制是以高压氢气为还原剂,通过加氢使粗苯中的杂质去除的过程。

加氢精制反应条件如下:温度:120-150℃压力:1.5-3.0MPa氢油比:300-1000催化剂:铜、铝、钼、钴等金属催化剂在加氢精制过程中,杂质会被还原成硫化氢、氨等气体,通过气液分离器分离,然后通过洗涤器洗涤,最终得到精制苯。

3.分离回收精制苯通过分馏塔进行分馏,得到苯和轻杂质。

苯进入产品收集罐,轻杂质则通过冷却凝结后排放。

二、工艺特点以粗苯加氢精制的工艺具有以下特点:1.精制效果好加氢精制工艺可以有效地去除粗苯中的硫、氮、氧等杂质,使得精制后的苯产品纯度高、质量好。

2.操作简便加氢精制过程中,催化剂的选择和操作比较简单,不需要特别复杂的设备和技术。

3.节能环保加氢精制工艺是一种节能环保的工艺,不需要高温高压操作,可以减少能源消耗和环境污染。

4.适应性强加氢精制工艺适用于各类粗苯,不受原料质量的限制。

三、工艺优化为了进一步提高以粗苯加氢精制的工艺效率和产品质量,可以从以下几个方面进行优化:1.选择优质催化剂铜、铝、钼、钴等金属催化剂的选择会对加氢精制的效果产生影响,因此应根据不同原料的特性选择适合的催化剂。

2.控制反应条件反应温度、压力和氢油比的控制对于加氢精制的效果有着至关重要的影响。

应根据原料特性和产品要求,合理选择反应条件进行控制。

苯精制厂工艺流程

苯精制厂工艺流程

(二)、粗苯精制工艺流程:1、加氢精制:加氢精制包括粗苯原料预分离部分、反应部分、稳定部分。

主要包括脱重组分塔、蒸发器、反应器、压缩机、稳定塔和加热炉等设备。

(1)原料预分离自罐区来的粗苯原料经原料过滤器过滤、与进料换热器换热后进入脱重组分塔,粗苯原料在塔中进行轻、重组分预分离,塔顶气体经脱重组分塔顶冷凝器冷凝冷却后进入脱重组分塔顶回流罐,罐中少量气体和漏入系统空气经减压抽空系统后出装置,罐中液体一部分经脱重组分塔塔顶回流泵升压后,作为脱重组分塔顶回流,另一部分经轻苯泵升压后进入加氢进料缓冲罐,罐中的轻苯经加氢进料泵升压后进入蒸发器,脱重组分塔底重苯一部分进脱重组分塔底重沸器泵升压并经脱重组分塔底重沸器加热后返回脱重组分塔;另一部分经脱重组分塔底泵升压,经脱重组分塔底冷却器冷却后送出装置。

脱重组分塔底重沸器热源采用2.2MPa(G)饱和蒸汽。

(2)反应部分反应原料在轻苯/主反产物换热器中与主反应产物进行换热后部分汽化,并在轻苯/主反产物换热器的混合器与循环气混合后进入蒸发塔,一小部分高沸点的物质从塔底间歇排出,蒸发塔顶部气体进入主反应产物/预反应进料换热器,与主反应产物换热后进入加氢预反应器底部,逆流向上通过催化剂床层,烯烃和苯乙烯等不饱和物在催化剂的作用下进行加氢饱和,该反应为放热反应。

进入预反应器的温度可通过主反应产物/预反应进料换热器旁路的量来控制,高沸点的液体由预反应器底部间断排出。

在预反应器内进行如下反应:二烯烃等不饱和物的加成转化反应:Cn H2n-2+H2−−→−NiMo C n H2nC6H5C2H3+H2−−→−NiMo C6H5C2H5含硫化合物的加氢脱硫反应:CS2+4H2−−→−NiMo CH4+2H2S预反应产物经主反应产物/预反应产物换热器、主反应器进料加热炉换热,加热后进入主反应器顶部。

在主反应器进行如下反应:烯烃的加成反应C n H2n+H2−−→−CoMo C n H2n+2加氢脱硫反应C4H4S+4H2−−→−CoMo C4H10+H2S加氢脱氮反应C6H7N+H2−−→−CoMo C6H14+NH3加氢脱氧反应C6H6O+H2−−→−CoMo C6H6+H2O副反应、芳香烃氢化反应C6H6+3H2−−→−CoMo C6H12C7H8+3H2−−→−CoMo C7H14C8H10+3H2−−→−CoMo C8H16物料气体通过催化剂床层流下,在那里进行脱硫、脱氮和烯烃加氢反应。

粗苯精制

粗苯精制

加氢油用萃取法或共沸蒸馏法分离得到产品纯苯。
⑵ K.K法。 催化剂选用Ni-Mo及Co-Mo, 反应温度为200~400℃, 操作压力为5.0MPa, 一般用纯氢为氢源。加氢油采用萃取蒸馏法除去非芳 烃,经蒸馏可得到纯苯、甲苯、二甲苯等产品。 K.K加氢主要发生加氢脱硫、加氢脱氮和加氢 脱氧反应。 K.K法对加氢油进行分步逐级蒸馏制取纯苯、 甲苯、二甲苯、非芳烃、C9馏分等多种产品。
重苯:(茚181.5 ℃ 、古马隆173.5 ℃等 )
粗苯精制流程包括: 初步精馏:使低沸点化合物和高沸点含硫化合物分开。 化学精制:把粗苯主要组分沸点范围内含硫化合物和不饱和化合物脱除。 最终精馏:得到合乎标准的纯产品。
3.初步精馏
⑴粗苯的初步精馏 ①初馏塔:
初馏分
塔顶得到初馏分;
②混合馏分(BTX)塔: 塔顶得到BTX馏分; 塔底得到重苯。 ⑵轻苯的初步精馏 不需要混合馏分 (BTX)塔
重苯 粗苯 初馏塔 苯、甲苯、二甲苯 ( )塔
馏分
图4-21 粗苯初步精馏工艺流程
4.硫酸法精制 ⑴化学反应 ①不饱和物聚合反应: 在硫酸的作用下生成二聚物和三聚物其沸点比苯的高,可用精 馏法除去. ②磺化脱噻吩反应: 噻吩与硫酸反应生成噻吩磺酸溶于硫酸和水中,可用洗涤法除去。 ③烷基化脱噻吩: 在硫酸作用下噻吩与不饱和化合物生成共聚物其沸点比苯的高, 可用精馏法除去. ⑵酸洗条件 硫酸含量:93%~95% 温度:35~40℃(< 40~45℃ ) 时间:10min(加水控制) 搅拌:有利
⑶产率:
原料
粗苯 轻苯
0.9
69.0 12.8 3.0 0.8 2.2
原料
粗苯 轻苯
0.8
3.0 4.0 1.9 1.6 100

苯精制生产流程简述

苯精制生产流程简述

苯精制生产流程简述目录1.1加氢精制部分 (1)1.1.1原料预分离 (1)1.1.2反应部分 (2)1.1.3稳定部分 (3)1.1.4催化剂硫化和再生 (4)1.1.5开工、停工条件 (4)1.2预分馏部分 (4)1.3萃取蒸馏部分 (5)1.3.1萃取蒸馏 (5)1.3.2溶剂回收与再生 (6)1.3.3苯、甲苯精制 (7)1.3.4苯、甲苯分离 (7)1.4二甲苯蒸馏部分 (8)苯精制生产流程简述1.1加氢精制部分:1.1.1原料预分离自罐区泵送来的粗苯原料经原料过滤器(F-1101A,B)过滤、主反应产物/脱重组分塔进料换热器(E-1107)换热后进入脱重组分塔(C-1101),该塔为减压操作(0.03Mpa)。

塔顶气体经塔顶冷凝器(E-1103)冷凝冷却后进入塔顶回流罐(V-1102),不凝气和漏入系统空气经抽空系统至放空罐(V-1604)集中排放至火炬系统,冷凝后的液体一部分经塔顶回流泵(P-1104A,B)送至脱重组分塔(C-1101)顶回流,另一部分经轻苯泵(P-1109A,B)送入加氢进料缓冲罐(V-1101),该罐采用氮气气封,罐中液体经加氢进料泵(P-1101A,B)送入预蒸发器(E-1104A-C),塔底重苯经塔底泵(P-1102A,B)送至塔底冷却器冷却后送往罐区。

脱重组分塔底设置重沸器(E-1101A,B)和强制循环的塔底重沸器泵(P-1103A,B),热源采用 2.2Mpa(G)饱和蒸汽,蒸汽凝液经蒸汽凝液罐(V-1108),排放至装置内公用工程单元的蒸汽凝液闪蒸罐(V-1607).脱重组分塔塔底设40块筛板塔板。

塔顶压力通过真空泵出口补气量进行调节。

塔灵敏板温度通过控制加热蒸汽量来调节。

塔釜液位通过重组分采出量控制。

1.1.2反应部分反应原料在预蒸发器(E-1104A-C)中与主反应产物进行换热后部分汽化,并在蒸发器混合喷嘴(J-1104A-C)与循环氢压缩机(K-1101A,B)来的循环气混合,经多级蒸发后,送入蒸发过热器(J-1101,E-1117),气相经主反应产物/预反应进料损热器(E—1105),与主反应产物换热后进入预反应器(R-1101)底部,通过催化剂床层逆流向上。

粗 苯 精 制

粗  苯  精  制

粗苯精制前言粗苯精制的目的是将粗苯或轻苯,通过净化及精馏的方法加工成苯类产品。

目前,粗苯精制净化的主要方法有硫酸洗涤精制法,加氢精制法及新型莱托尔法(Litol),即加氢转化精制法等。

现在国内一般仍采用硫酸洗涤精制法。

在精馏方面连续化程度逐步提高,国内对于年处理轻苯两万吨以上规模的精苯装置已普遍采用热油连续精馏流程。

汽相串联新工艺也在不少厂取得成功。

对于一万吨规模的粗苯精制装置,目前仍采用半连续或分段连续流程:我厂精馏、洗涤采用连续流程。

一、粗苯的组成、性质与应用(一)、粗苯的组成粗苯是由多种有机化合物组成的混合物,其主要成分为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等芳香族化合物。

此外,尚有少量脂肪烃、环烷烃、不饱和烃、酚类、吡啶类、含硫化合物、洗油低沸点馏份及其它杂质。

生成量约为炼焦用干煤量的1.0%~1.2%。

目前我国粗轻苯标准执行国标GB3059——82(标准附后)。

1、芳香族(苯族)碳氢化合物:苯:C6H6甲苯:C6H5CH3CH3HCH-CH-CC-HC-HHC二甲苯:C6H4(CH3)2有三种:邻位二甲苯(1、2)CH3CH3近式三甲苯(1、2、3)CH 3CH 3CH 3 CH 3丙苯:C 6H 5C 3H 7C 3H 7CH 32、不饱和碳氢化合物: 戊烯:C 5H 6 环戊二烯:C 5H 6苯乙烯:C 6H 5C 2H 3C 2H 3间位二甲苯(1、3)CH 3CH 3对位二甲苯(1、4)CH 3CH 3乙苯:C 6H 5C 2H 5C 2H 5三甲苯:C 6H 3(CH 3)3 有三种:对称三甲苯(1、3、5) CH 3CH 3CH 3 偏式三甲苯(1、2、4)CH 3CH 3CH 3古马隆:C 8H 6OO茚:C 9H 83、氮化物:吡啶:C5H 5 N甲基吡啶:C5H4 NCH3有三种:α甲基吡啶:CH3β甲基吡啶:CH3r甲基吡啶:CH3NH2苯胺:C6H5NH2甲基苯胺:C6H4(NH2)CH3有三种情况:α甲基苯胺:NH2β甲基苯胺:CH3 r甲基苯胺:CH3NH2二甲基苯胺:C6H3(NH2)(CH3)2CH3NH2NH2CH3CH34、硫化物:二硫化碳:CS2噻吩:C4H4SS甲基噻吩:C4H3SCH3有两种α甲基噻吩CH3CH3β甲基噻吩硫化氢:H2S(二)、粗苯的组份含量粗苯各组份含量常在很大范围内波动,它因焦炉炉型、炼焦程度、炉顶空间温度、结焦时间以及焦用煤性质及回收的操作条件而异。

粗苯精制工艺流程

粗苯精制工艺流程

1粗苯精制生产芳香烃苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。

这3种原料占总原料量的比例依次为:70%、27%、3%。

以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺,以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。

焦化苯与石油苯生产成本相比约低1500元/t。

2007年,我国加氢苯产能约56万t/a,产量约30万t,消耗粗苯约48万t,估计2008年建成投产的苯加氢装置产能为81万t/a,累计产能达到137万t/a。

2009年建成投产的苯加氢装置产能为78万t/a,累计产能达到215万t/a。

表1.1 焦化苯与石油苯产品质量对比20世纪80年代上海宝钢从国外引进了第一套Litol法高温加氢工艺,90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺,1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺,还有很多企业正在筹建加氢装置。

1.1加氢原理焦化苯中芳烃含量一般大于85%(wt),而其中苯、甲苯、二甲苯又占芳烃含量的95%以上。

焦化苯精致可分为两大类:酸洗法和加氢精制法。

1.1.1酸洗法传统的粗苯加工方法,采用硫酸洗涤净化。

常温常压、流程简单、操作灵活、设备简单。

但由于不饱和化合物及硫化物在硫酸作用下,生成黑褐色的深度聚合物(酸焦油),至今无有效治理方法,另外不能有效分离甲苯、二甲苯,产品质量、产品收率无法和加氢精制相比,正逐步被取代。

1.1.2加氢精制法粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温加氢。

在低温加氢中,由于加氢油中非芳烃与芳烃分离方法的不同,又分为萃取蒸馏法和溶剂萃取法。

1.1.2.1高温法高温加氢比较有代表性的工艺:由美国胡德利公司开发、日本旭化成改进的高温热裂解法生产纯苯的莱托(Litol)法技术。

在高温(600~630℃)、高压(5.5MPa)、催化剂(Co-Mo和Cr2O3-Al2O3)作用下进行气相催化两段加氢的过程,将轻苯中的烯烃、环烯烃、含硫化合物、含氮化合物转化成相应的饱和烃,同时发生苯的同系物加氢和脱烷基发应,已转化成苯与低分子烷烃,高温加氢的产品只有苯,没有甲苯和二甲苯,另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应,脱除原料有机物中的S、N、O,转化成H2S、NH3、H2O的形式除去,对加氢油的处理可采用一般精馏方法,最终得到苯产品。

粗苯精制

粗苯精制

粗苯精制一、粗苯精制目的得到基本的有机化工原料苯、甲苯、二甲苯等。

二、粗苯精制步骤酸洗或加氢、精馏分馏、初馏分中环戊二烯加工及高沸点茚和古马隆的加工。

三、粗苯组成苯及同系物占80-95%;不饱和化合物占5-15%,主要集中在≤79℃低沸点馏分和≥140℃高沸点馏分,它们主要为戊二烯、茚、古马隆及苯乙烯等;硫化物含量为0.2-2.0%;饱和烃含量为0.3-2.0%;此外还有来自洗油的轻组分、萘、酚、吡啶等成分。

四、粗苯中苯、甲苯、二甲苯及乙苯的沸点五、粗苯精制流程1、初步精馏1.1目的使低沸点化合物、高沸点含硫化合物和不饱和化合物分开。

1.2工艺流程粗苯送入1#初馏塔,塔顶逸出初馏分(环戊二烯50-60%、二硫化碳25-35%、苯5-15%);而塔底排出混合馏分进入2#初馏塔。

塔顶逸出苯、甲苯、二甲苯(BTX)馏分;塔底排出重苯。

注:初苯精馏塔的塔板30-50、回流比40-60、空塔气速0.6-0.9m/s。

2、化学精制2.1目的把粗苯中主要馏分沸点范围内所含的硫化物和不饱和化合物脱除。

2.2硫酸法精制2.2.1原理苯、甲苯、二甲苯(BTX)馏分用90-95%浓度的硫酸酸洗时,不饱和化合物、含硫化合物发生化学反应,生成复杂的产物。

2.2.1.1化学反应(1)聚合反应不饱和烃在硫酸的作用下发生聚合反应,生成酸式酯,进一步反应生成二聚物,此反应还可以进一步发生聚合反应生成三聚物和深度聚合物。

由于二聚物、三聚物和深度聚合物沸点高、粘度大从而与苯、甲苯、二甲苯(BTX)馏分分离。

(2)脱硫反应苯、甲苯、二甲苯(BTX)馏分中二硫化碳不与硫酸反应,但噻吩能与硫酸磺化反应生成噻吩硫酸能溶于硫酸和水中,因此自洗涤的方法与苯、甲苯、二甲苯(BTX)馏分分离。

(3)噻吩与不饱和化合物反应噻吩与不饱和化合物在硫酸的催化作用下发生反应生成烷基化噻吩,其沸点比苯高60-70℃,从而与苯分离。

2.2.1.2硫酸浓度酸洗硫酸浓度93-95%,浓度低时,达不到洗涤效果;而浓度高时,生产中性酯量增大,不饱和化合物聚合程度加深,磺化反应加剧。

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1粗苯精制生产芳香烃苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。

这3种原料占总原料量的比例依次为:70%、27%、3%。

以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺,以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。

焦化苯与石油苯生产成本相比约低1500元/t。

2007年,我国加氢苯产能约56万t/a,产量约30万t,消耗粗苯约48万t,估计2008年建成投产的苯加氢装置产能为81万t/a,累计产能达到137万t/a。

2009年建成投产的苯加氢装置产能为78万t/a,累计产能达到215万t/a。

表1.1 焦化苯与石油苯产品质量对比20世纪80年代上海宝钢从国外引进了第一套Litol法高温加氢工艺,90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺,1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺,还有很多企业正在筹建加氢装置。

1.1加氢原理焦化苯中芳烃含量一般大于85%(wt),而其中苯、甲苯、二甲苯又占芳烃含量的95%以上。

焦化苯精致可分为两大类:酸洗法和加氢精制法。

1.1.1酸洗法传统的粗苯加工方法,采用硫酸洗涤净化。

常温常压、流程简单、操作灵活、设备简单。

但由于不饱和化合物及硫化物在硫酸作用下,生成黑褐色的深度聚合物(酸焦油),至今无有效治理方法,另外不能有效分离甲苯、二甲苯,产品质量、产品收率无法和加氢精制相比,正逐步被取代。

1.1.2加氢精制法粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温加氢。

在低温加氢中,由于加氢油中非芳烃与芳烃分离方法的不同,又分为萃取蒸馏法和溶剂萃取法。

1.1.2.1高温法高温加氢比较有代表性的工艺:由美国胡德利公司开发、日本旭化成改进的高温热裂解法生产纯苯的莱托(Litol)法技术。

在高温(600~630℃)、高压(5.5MPa)、催化剂(Co-Mo和Cr2O3-Al2O3)作用下进行气相催化两段加氢的过程,将轻苯中的烯烃、环烯烃、含硫化合物、含氮化合物转化成相应的饱和烃,同时发生苯的同系物加氢和脱烷基发应,已转化成苯与低分子烷烃,高温加氢的产品只有苯,没有甲苯和二甲苯,另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应,脱除原料有机物中的S、N、O,转化成H2S、NH3、H2O的形式除去,对加氢油的处理可采用一般精馏方法,最终得到苯产品。

通过精制生产高纯苯,苯回收率可达114%。

由于高温催化加氢脱除的烷基制氢作为氢源,不需要外界给其提供氢气。

1.1.2.2低温法低温加氢代表性的工艺:美国Axens低温气液两相加氢和德国伍德(Uhde)KK低温气相加氢技术。

在低温(280~350℃)、低压(2.4MPa)、催化剂(Co-Mo和Ni-Mo)作用下进行气相催化或液相两段加氢的过程,将轻苯中的烯烃、环烯烃、含硫化合物、含氮化合物转化成相应的饱和烃。

对于加氢油的处理,萃取蒸馏低温加氢工艺采用萃取精馏方法,把非芳烃与芳烃分离开。

而溶剂萃取低温加氢工艺是采用溶剂液液萃取方法,把非芳烃与芳烃分离开,芳烃之间的分离可用一般精馏方法实现,最终得到苯、甲苯、二甲苯。

低温加氢工艺由加氢精制和萃取蒸馏工艺组成。

低温法加氢精制主要包括三个关键单元:制纯氢(纯度大于99.9%);催化加氢精制过程(预加氢和主加氢);产品提纯过程(萃取或萃取蒸馏)。

1.2加氢工艺主要介绍高温高压加氢和低温低压加氢工艺1.2.1高温高压加氢工艺粗苯先经预分馏塔分出轻、重苯。

重苯作为生产古马隆树脂的原料或者重新进入焦油中,轻苯去加氢工序。

加氢油经高压分离器分出循环氢后在苯塔内分离出纯苯。

塔底残油返回加氢精制系统继续脱烷基。

循环氢经MEA脱硫后大部分返回加氢系统循环使用,少部分送到制氢单元,制得的氢气作为加氢系统的补充氢。

高温高压加氢精制工艺对设备的要求高,制氢系统的温度和压力较高,流程也很复杂,操作难度大。

产品品种少,选择的厂家少。

工艺流程见图1.1。

图1.1 粗苯高温高压加氢工艺流程1.2.2低温低压加氢工艺粗苯经预处理、加氢、萃取、精馏等过程可得到纯苯、甲苯、二甲苯,在这些过程中前3个过程可采取的方法很多,以下作详细介绍。

工艺流程见图1.2。

图1.2 粗苯低温低压加氢工艺流程1.2.2.1原料预处理原料预处理是除去原料中的重组分,为加氢过程做准备。

包括三种工艺:两苯塔工艺、预蒸发工艺和混合流程。

1.2.2.1.1两苯塔工艺粗苯在两苯塔中以C8和C9为界分离。

与这种工艺配套的后处理过程不需要加氢油的预蒸馏塔和二甲苯蒸馏塔。

主要特点:工艺简单,设备少;两苯塔减压操作,要求操作精度高,三苯损失多;对原料要求不高。

工艺流程见图1.3。

图1.3 原料预处理二苯塔蒸馏工艺流程1.2.2.1.2预蒸发工艺粗苯中沸点较低的组分在预蒸发器中降膜蒸发,沸点较高的组分在喷嘴中靠氢气高速流动形成的局部低压而蒸发.最终在多段蒸发器中将轻重组分分离,在轻重组分分离过程中氢气与苯进行了有效混合。

喷嘴起两个作用,一是促使苯类的蒸发;二是促使氢气和苯类蒸汽的有效混合。

与这种工艺配套的后处理过程中.需要加氢油的预蒸馏塔和二甲苯蒸馏塔。

主要特点:粗苯处理过程中,没有将C8和C9严格分开,三苯损失少;由于用了特殊的喷嘴,在不用真空机组的情况下,蒸发温度较低,还能促使氢气和苯类蒸汽的有效混合;对原料要求较高。

工艺流程见图1.4。

图1.4 原料预蒸发工艺流程1.2.2.1.3混合流程混合流程是将以上2种粗苯处理方法结合在一起。

二苯塔的主要作用是将轻重组分分离,预蒸发系统是将轻组分汽化并使氢气与苯类蒸汽有效混合。

这种流程比较复杂,如果设计合理会有很好效果。

在与之配套的后处理过程中,是否需要使用加氢油的预蒸馏塔和二甲苯蒸馏塔.由二苯塔的分离效果决定。

主要特点:工艺复杂,设备多,操作难度大;设计合理时效果会很好。

工艺流程见图1.5。

图1.5 原料混合预处理流程1.2.2.2加氢工艺粗苯加氢处理可分为2种方法:液相加氢(Axens)和气相加氢(KK),区别在于物料的预反应过程,反应物流全是气相的称为气相加氢,反应物流有40%~50%是液相的称为液相加氢。

液相加氢和气相加氢的工艺流程基本相同。

加氢工艺包括预反应部分和主反应部分。

预反应过程中。

原料中的不饱合物被加氢饱和,主反应是通过加氢除去原料中的S、N、O。

工艺流程:1.2.2.2.1液相加氢特点1)预反应温度相对较低且有液相存在.减少了聚合反应的产生;2)预反应温度低,易造成加氢饱和反应不充分;3)保持反应物流在预反应器中40%~50%是液相,温度压力匹配要求严格、操作难度大。

1.2.2.2.2气相加氢特点1)预反应温度范围宽,容易控制;2)预反应温度高,加氢饱和反应充分,但有聚合反应产生。

1.2.2.3萃取工艺芳烃精制技术包括萃取蒸馏和液液萃取工艺.其中的最大区别是在萃取过程中有没有蒸馏。

1.2.2.3.1萃取蒸馏在萃取剂中芳烃和非芳烃的沸点变化幅度不同,使芳烃和非芳烃的沸点拉开,通过蒸馏的方式将其分离。

萃取蒸馏工艺包括:萃取蒸馏塔、汽提塔、溶剂再生系统(图7中溶剂再生系统未示出)。

萃取蒸馏塔的作用是将原料BTX中的非芳烃分离;汽提塔的作用是将溶剂与芳烃分离;溶剂再生系统的作用是保持溶剂的质量。

主要特点:工艺简单,设备少,容易控制;三苯收率高,原料适应能力强,能耗低;甲苯纯度较低。

工艺流程见图1.6。

图1.6 萃取蒸馏工艺流程1.2.2.3.2液液萃取利用萃取剂对BTX芳烃溶解度高.而对非芳烃基本不溶解的特性将芳烃与非芳烃分开。

液液萃取工艺包括:芳香抽提和汽提部分、抽余液洗涤和水汽提部分、溶剂回收和溶剂再生部分。

在芳香抽提和汽提部分,原料BTX中的非芳烃被分离:在抽余液洗涤和水汽提部分,非芳烃中的溶剂和水中的芳烃被回收;在溶剂回收和溶剂再生部分,将溶剂与芳烃分离,溶剂被再生。

液液萃取工艺分为采用单一萃取剂和在萃取剂中添加助剂.两者的工艺路线和设备是相同的。

主要特点:工艺复杂,设备多,操作难度大;三苯收率低,原料中非芳烃含量低时需回配,能耗高;甲苯纯度高。

工艺流程见图1.7。

图1.7 液液萃取工艺流程1.3典型工艺介绍目前已工业化的粗苯加氢工艺有莱托(Lito1)法、萃取蒸馏低温加氢(K.K)法和溶剂萃取低温加氢法,第一种为高温加氢,后两种为低温加氢。

1.3.1莱托法莱托法是上海宝钢于上世纪80年代由国外引进的第一套高温粗苯加氢工艺,也是目前国内唯一的焦化粗苯高温加氢工艺,工艺流程见图1.8。

图1.8 莱托法工艺流程粗苯预蒸馏是将粗苯分离成轻苯和重苯。

轻苯作为加氢原料,预反应器是在较低温度下(200~250℃)把高温状态下易聚合的苯乙烯等同系物进行加氢反应.防止其在主反应器内聚合,使催化剂活性降低,在2个主反应器内完成加氢裂解、脱烷基、脱硫等反应。

由主反应器排出的油气经冷凝冷却系统,分离出的液体为加氢油,分离出的氢气和低分子烃类脱除H2S后,一部分送往加氢系统,一部分送往转化制氢系统制取氢气。

预反应器使用Co-Mo 催化剂.主反应器使用Cr系催化剂。

稳定塔对加氢油进行加压蒸馏,除去非芳烃和硫化氢。

白土塔利用SiO2-Al2O3为主要成分的活性白土,吸附除去少量不饱和烃。

经过白土塔净化后的加氢油,在苯塔内精馏分离出纯苯和苯残油,苯残油返回轻苯贮槽.重新进行加氢处理。

制氢系统将反应系统生成的H和低分子烃混合循环气体通过单乙醇胺(MEA)法脱除硫化氢。

利用一氧化碳变换系统制取纯度99.9%的氢气。

不需要外来焦炉煤气制氢。

莱托法只生产纯苯,纯苯对原料中苯的收率可达110%以上,这是由于原料中的甲苯、二甲苯加氢脱烷基转化成苯造成的,总精制率91.5%,偏低。

原因是大部分苯环上烷基被作为制氢原料,导致加氢油有所减少。

纯苯的质量见表1.2,能耗见表1.3。

表1.2 莱托法生产的纯苯质量表1.3 莱托法能耗(t粗苯)1.3.2萃取蒸馏低温加氢法(K.K法)萃取蒸馏低温加氢法是石家庄焦化厂于20世纪90年代由国外引进的第一套粗苯低温加氢工艺,并在国内得到推广应用,工艺流程见图1.9。

图1.9 萃取蒸馏低温加氢(K.K)工艺流程粗苯与循环氢气混合.然后在预蒸发器中被预热,粗苯被部分蒸发,加热介质为主反应器出来的加氢油,气液混合物进入多级蒸发器,在此绝大部分粗苯被蒸发。

只有少量的高沸点组分从多级蒸发器底部排出,高沸点组分进入闪蒸器.分离出的轻组分重新回到粗苯原料中,重组分作为重苯残油外卖,多级蒸发器由高压蒸汽加热,被气化的粗苯和循环氢气混合物经过热器过热后,进入预反应器,预反应器的作用与莱托法的预反应器相同,主要除去二烯烃和苯乙烯,催化剂为Ni-Mo,预反应器产物经管式炉加热后,进入主反应器,在此发生脱硫、脱氮、脱氧、烯烃饱和等反应,催化剂为Co-Mo,预反应器和主反应器内物料状态均为气相。

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