聚碳酸酯的非光气合成法

合集下载

非光气法聚碳酸酯与光气法聚碳酸酯性能差异研究

ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｐｈｏｓｇｅｎｅＰＣｉｓｗｉｄｅａｎｄｉｔｈａｓｍｏｒｅｈｉｇｈｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｍｏｌｅｃｕｌｅｓ. ＴｈｅｎｏｔｃｈｅｄｉｍｐａｃｔｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆｐｈｏｓｇｅｎｅＰＣｉｓ
ｂｅｔｔｅｒｔｈａｎｎｏｎ￣ｐｈｏｓｇｅｎｅＰＣ. Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎꎬ ｉｔｉｓｆｏｕｎｄｔｈａｔｎｏｎ￣ｐｈｏｓｇｅｎｅＰＣｉｓｅａｓｙｔｏｂｅｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄｗｉｔｈｗｏｒｓｅｔｈｅｒｍａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙｂｙｔｈｅ
ＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＤｉｆｆｅｒｅｎｃｅｂｅｔｗｅｅｎＮｏｎ￣Ｐｈｏｓｇｅｎｅ
ＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅａｎｄＰｈｏｓｇｅｎｅＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ
ＦＵＨｕｉ￣ｊｕａｎꎬ ＣＡＯＨｕａｎ
( ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＳＩＮＯＰＥＣＴｉａｎｊｉｎＢｒａｎｃｈꎬ Ｔｉａｎｊｉｎ３００２７１ꎬ Ｃｈｉｎａ)
Ａｂｓｔｒａｃｔ: Ｔｈｅｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｎｏｎ￣ｐｈｏｓｇｅｎｅｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ ( ＰＣ) ａｎｄｐｈｏｓｇｅｎｅｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ ( ＰＣ)
ｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄ. Ｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓｉｎｍａｃｒｏｓｃｏｐｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｗｅｒｅｅｘｐｌａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ. Ｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｏｆｔｗｏｋｉｎｄｓ
polycarbonate?engineeringplastic?phosgenation?nonphosgenation聚碳酸酯pc是一种综合性能优良的热塑性工程塑料?被广泛应用于电子电器家电建筑建材汽车制造医疗器械航空航天光学安全防护等领域1?目前?pc在五大通用工程塑料中增长速度最快?同时?随着改性技术的发展?改性pc在特殊外形设计超薄电子产品开发机器人新能源汽车3d打印等领域表现出优于传统材料的优势2?2018年国内聚碳酸酯消费量184万吨?2019年预测国内消费量192万吨?到2021年国内消费量预计207万吨?2019年国内产能150万吨a?实际产量预计有80100万吨a?到2021年预计国内新增产能174????5万吨a?国内总产能将达到324????5万吨a?20192021年?国内pc近200万吨a产能集中释放?市场竞争加剧?pc装置按生产工艺可分为光气法和非光气法?其中?光气法主要是界面缩聚光气法?非光气法又分为熔融酯交换法和非光气熔融酯交换法34?界面缩聚光气法最早实现工业化?工艺成熟?但因环境污染问题产能扩张受到了严格限制5?非光气熔融酯交换法由于不使用剧毒光气和二氯甲烷等有机溶剂?绿色环保?当前新建装置大多采用该种工艺6?sabic是非光气熔融酯交换法pc的龙头企业?pc生产技术先进?同时pc改性技术处于领先地位?pc及其改性产品占据高端市场份额7?目前?国内改性企业大都生产光气法pc改性产品?非光气法pc改性高端产品还处于探索阶段?预计随着非光气法pc产能的释放?非光气法pc改性技术会迎来广阔的发展空间?目前?国内虽然很多研究机构在进行pc改性研究?但鲜有对光气法pc和非光气法pc的系统对比?本文选取了同类型的典型非光气pc和光气法pc进行了微观分析和力学性能分析?从微观结构的不同解释了宏观性能的区别?从而从根本找出两种????62????作者简介

聚碳酸酯的合成与制备

聚碳酸酯的合成与制备摘要：主要介绍了聚碳酸酯在工业生产中常用的几种工艺合成路线和新的合成方法，并在其发展趋势中总结了各种制备方法的优点和缺点，对当前国际国内形势作出相应的展望关键词：聚碳酸酯；合成；光气法；酯交换法；开环聚合法；固相缩聚法1 引言聚碳酸酯(PC)是一种无味、无毒、透明的无定形热塑性材料，是分子链中含有碳酸酯链一类高分子化合物的总称,可分为脂肪族、脂环族、芳香族等几大类, 目前仅有双酚A型的芳香族聚碳酸酯投入工业化规模生产和应用。

聚碳酸酯是一种性能优良的热塑性工程塑料，具有突出的抗冲击能力，耐蠕变，尺寸稳定性好，耐热、吸水率低、无毒、介电性能优良，被广泛用于电子电气、电动工具、交通运输、汽车、机械、仪表、建筑、信息存储、光学材料、医疗器械、体育用品、民用制品、保安、航空航天及国防军工等领域，是五大工程塑料中唯一具有良好透明性的产品，也是近年来增长速度最快的通用工程塑料。

2 聚碳酸酯的合成与制备在聚碳酸酯的合成工艺发展历程中，出现的合成方法颇多，如低温溶液缩聚法、高温溶液缩聚法、吡啶法和部分吡啶法等等，至今仍不断有新的合成方法报道，但已工业化、形成大规模生产的工艺路线并不多，这些方法或者不成熟，或者因成本较高而制约了实际应用m。

目前世界上大部分生产厂家普遍采用界面缩聚法或熔融酯交换法，其中80%的生产厂家采用界面缩聚法[1]。

聚碳酸酯工业化生产工艺按照是否使用光气作原料可主要分为两大类。

第一类是使用光气的生产工艺。

第二类是完全不使用光气的生产工艺。

2.1 光气法2.1.1 溶液光气法[2]以光气和双酚A为原料，在碱性水溶液和二氯甲烷(或二氯乙烷)溶剂中进行界面缩聚，得到的聚碳酸酯胶液经洗涤、沉淀、干燥、挤出造粒等工序制得聚碳酸酯产品。

此工艺经济性较差，且存在环保问题，缺乏竞争力，已完全淘汰。

2.1.2 界面缩聚法界面缩聚法合成PC反应式如下：2.1.2.1 二步界面缩聚法界面缩聚法合成聚碳酸酯化学原理：参与界面缩聚反应的两种单体是双酚A 钠盐和光气，其化学反应式如上所示。

聚碳酸酯合成方法

聚碳酸酯合成方法目前世界上聚碳酸酯的合成方法有光气化界面缩聚法、熔融酯交换缩聚法、开环聚合法以及直接缩聚法四种。

本文就这四种方法分别作介绍并阐述其中的原理。

光气化界面缩聚法的原料为双酚A和光气。

原料双酚A是由苯酚和丙酮在酸性条件下缩合而成的。

在工业上双酚A的合成方法有硫酸法、氯化氢法和离子交换树脂法三种方法，本文不具体阐述双酚A的合成方法。

在工业上光气是由一氧化碳和氯气在活性炭作用下制备的，本文也不做具体阐述其合成方法。

通常所述光气化法合成聚碳酸酯，指的是界面缩聚光气法，双酚A钠盐水溶液在惰性溶剂和催化剂存在下于常温和常压快速搅拌下进行光气化界面缩聚反应。

合成反应可用一步法或两步法以间歇或连续方式完成。

二步法分为光气化和缩聚两个步骤。

因为光气有剧毒，且运输颇为危险，通常就地制造。

反应物系为由水相和有机相组成的非均相混合物，水相由氢氧化钠，双酚A钠盐、对叔丁基苯酚钠盐，以及反应副产物氯化钠组成。

光气、反应过程中生成的带氯甲酸端机的低聚物和反应生成的聚碳酸酯溶解在于水相不相容的惰性有机溶剂中，形成有机相。

催化剂叔胺或季胺盐聚集于两相界面，促进界面缩聚快速进行。

苯酚钠盐在水相中的反应较光气的水解反应快得多，甚至在室温或室温以下就能迅速生成碳酸苯酯键。

如果在和水不相溶的惰性溶剂存在下进行反应，最好这种溶剂既能溶解光气，又能溶解生成的聚碳酸酯，则可进一步减少光气或反应生成的中间体氯甲酸酯的水解。

使带氯甲酸酯端基的低分子产物经过缩聚转变为高分子量的聚碳酸酯。

减少光气以及半缩聚产物的水解使聚碳酸酯分子量得到提高。

适当的惰性有机溶剂有芳烃、氯代烷烃、氯代芳烃，通常选用二氯甲烷作有机溶剂。

纯净的原料经过界面缩聚可制得相对分子质量高达20万的聚碳酸酯。

加入封端剂对叔丁基苯酚、苯酚等，可以降低端羟基的含量，提高稳定性，制取所需不同规格、较低分子量的聚碳酸酯。

聚碳酸酯封端后，可以获得较好的热稳定性，适宜的分子量可以满足各种成型加工方法的要求，有较好的成型加工性能。

全非光法聚碳酸酯生产工艺概述

全非光法聚碳酸酯生产工艺概述殷芳喜（铜陵金泰化工股份有限责任公司，安徽铜陵244000）摘要：分步概述了全非光法合成聚碳酸酯（PC ）的生产工艺技术，包括以CO 2和环氧丙烷（PO ）为原料合成碳酸丙烯酯,碳酸丙烯酯和甲醇（M ）进行酯交换生产碳酸二甲酯（DMC ）、DMC 与苯酚（PH ）酯交换反应合成碳酸二苯酯（DPC ）、DPC 与双酚A （BPA ）熔融缩聚制得PC ，对各工序所存在的生产工艺问题进行分析并提出了改进方向。

关键词：聚碳酸酯；全非光法；生产工艺doi ：10.3969/j.issn.1008-553X.2021.02.004中图分类号：TQ323.4文献标识码：A文章编号：1008-553X （2021）02-0011-06收稿日期：2020-09-30作者简介：殷芳喜（1966-），男，毕业于华东理工大学，高级工程师，从事有机化工产品生产工作，JTYFX9@ 。

聚碳酸酯是一种高品位的工程塑料，是五大工程塑料中唯一的透明产品,其光学性能、机械性能、电绝缘性等均优于同类产品[1]，而且聚碳酸酯重量轻、耐冲击、易加工、节能保温效果好，在很多领域可以替代玻璃使用，是近几年增长速度最快的工程塑料，其生产能力和市场需求均呈现较快发展。

全球聚碳酸酯需求增长平均在8%～10%[2-3]。

聚碳酸酯的工业生产工艺主要有光气法和非光气法。

光气法主要包括溶液光气法、光气界面缩聚法、传统熔融缩聚法；非光气法包括直接缩聚法和非光气熔融酯交换法[4]。

1光气法生产工艺1.1溶液光气法溶液光气法工艺[5]是将光气引入含双酚A 和酸接受剂（如氢氧化钙、三乙胺及对叔丁基酚）的二氯甲烷溶剂中反应，然后将聚合物从溶液中分出。

此工艺由于经济性较差，且存在环保问题已被淘汰。

1.2界面缩聚光气法界面缩聚光气法工艺[5]先由双酚A 和50%氢氧化钠溶液反应生成双酚A 钠盐，送入光气化反应釜，以二氯甲烷为溶剂，通入光气，使其在界面上与双酚A 钠盐反应生成低分子聚碳酸酯，然后缩聚为高分子聚碳酸酯，化学反应式如图1。

聚碳酸酯的性质和聚合方法

聚碳酸酯一．聚碳酸酯的概述聚碳酸酯（PC）是一种无味、无毒、透明的无定形热塑性材料，是分子链中含有碳酸酯链一类高分子化合物的总称。

聚碳酸酯可分为脂肪族、脂环族、芳香族等几大类。

但因制品、加工性能及经济等因素的制约，目前仅有双酚 A 型的芳香族聚碳酸酯投入工业化规模生产和应用。

自从 1958 年聚碳酸酯商业化生产以来，其种类和用途两方面的研发均获得了巨大进展，因此其作为一种主要的热塑性工程塑料而广泛进入了国民经济的各个领域。

预测我国聚碳酸酯市场的年均增长率将达到 10.2%，至2010 年工程塑料需求量将接近 400 万 t。

聚碳酸酯产量年增长能达到 9%，销售量年增长将达10%。

1.聚碳酸酯的化学性质聚碳酸酯（PC）是碳酸的聚酯类，碳酸本身并不稳定，但其衍生物（如光气，尿素，碳酸盐，碳酸酯）都有一定稳定性。

按醇结构的不同，可将聚碳酸酯分成脂族和芳族两类。

脂族聚碳酸酯。

如聚亚乙基碳酸酯，聚三亚甲基碳酸酯及其共聚物，熔点和玻璃化温度低，强度差，不能用作结构材料；但利用其生物相容性和生物可降解的特性，可在药物缓释放载体，手术缝合线，骨骼支撑材料等方面获得应用。

聚碳酸酯耐弱酸，耐弱碱，耐中性油。

聚碳酸酯不耐紫外光，不耐强碱。

PC是一种线型碳酸聚酯，分子中碳酸基团与另一些基团交替排列，这些基团可以是芳香族，可以是脂肪族，也可两者皆有。

双酚A型PC是最重要的工业产品。

PC是几乎无色的玻璃态的无定形聚合物，有很好的光学性。

PC高分子量树脂有很高的韧性，悬臂梁缺口冲击强度为600~900J/m，未填充牌号的热变形温度大约为130°C ，玻璃纤维增强后可使这个数值增加10°C。

芳香聚碳酸酯合成工艺进展

芳香聚碳酸酯合成工艺进展中国石油吉林石化分公司研究院　朴贞顺　刘文艳吉化集团公司丙烯腈项目部　齐晓华摘　要　本文介绍了聚碳酸酯的3种合成工艺,即界面缩聚法、非光气法、氧化羰基化法。

界面缩聚法工艺易于生成较高分子量聚合物,产品适于作片材,界面聚合聚碳酸酯在某些终端应用上具有一定优势,较长一段时期内不会退出市场;非光气法产品纯度较高、光学性能好、透明度高,适合光学应用,但高温下稳定性相对较低,不适用于注模;氧化羰基化法具有前两种方法没有的优点,是一种安全高效的绿色工艺,原料来源广泛、廉价,三废少、产品质量高,在21世纪必将有大的发展前途。

关键词　聚碳酸酯　界面缩聚法　非光气法　氧化羰基化法Progress of Production T echnology for Arom a PolycarbonatePIAO 2Zhens hunAbstract In this article three main technologies for producing polycarbonate are introduced i.e.the interfacial poly 2condensation method ,non 2phosgene method and oxidation 2carbonylation method.Polycarbonate with high molecular weight suited to producing sheet can be produced with interfacial polycondensation method.Polycarbonate based on inter 2facial condensation wouldn ’t exit from market for a definite time because it has proper advantages in some end uses.Prod 2ucts made from non 2phosgene method feature high purity ,good optics characters and good transparency suitable in optics application ,but it is unstable at high temperature and can ’t be used in injection molding.Oxidation 2carbonylation method is a safe ,high effective and green technology with special advantages over the above two methods and it will has great de 2veloping prospect in the 21st century thanks to the wide raw materials sources ,low cost ,less wastes and high quality.K ey w ords polycarbonate ,interfacial polycondensation ,non 2phosgene method ,oxidation 2carbonylation method聚碳酸酯(Polycarbonate ,简称PC )是一种无定形、无味、无臭、无毒、透明的热塑性聚合物。

非光气法聚碳酸酯生产工艺

非光气法聚碳酸酯生产工艺非光气法聚碳酸酯生产工艺路辛编译摘要:2002年6月,旭化成公司成功开发出以二氧化碳(CO2)为原料的非光气法聚碳酸酯(PC)生产工艺,并在合资企业旭美化成投入商业化运营。

这种新工艺可以降低CO2排放量,而且过程中不产生毒性极大的光气,在保护环境的同时,还可以制造出高纯度、高性能的PC。

本文根据旭化成公司福冈伸典博士的论文,简要介绍了该公司开发的PC工艺。

关键词:聚碳酸酯;光气;二氧化碳;工艺PC树脂是具有耐热性、抗冲击性、尺寸稳定性、透明性等优良性质的工程树脂,用途广泛,常用于汽车、电器、光学显示仪器、移动电话等领域。

1959年拜耳首次实现PC的工业化生产以来,世界只有6大公司拥有PC工业化生产技术,包括通用塑料(GE)、拜耳、陶氏化学、帝人、三菱工程塑料和出光石化。

目前全球总产能约为270万t/ a,而且PC产量在工程塑料中最大。

PC树脂中的碳酸酯结构由一氧化碳(CO)生成,全球总产能中的约248万t/a采用以CO和氯为原料的光气法生产。

2002年6月,世界第一套以CO2为原料的非光气法PC生产装置,在旭化成和奇美石化的合资企业旭美化成实现商业化运营。

新工艺集旭化成多年PC研究的成果,不但克服了光气法不利于环境保护的缺点,而且可以生产高纯度、高性能的PC 树脂。

另外,新工艺将原来需要向大气排放的CO2气体作为原料,每万吨PC约消耗1730吨CO2,因此减少了向大气排放CO2的数量。

由于在环境保护方面作出的贡献,新工艺获得2003年日本第2届绿色和可持续发展化学奖和第1届日本经济产业省大臣奖。

由于在技术进步和发展化学工业方面所做的贡献,新工艺获得第35届日本化学工业协会综合技术奖。

1 光气法简介光气法也称为表面聚合法,是以二氯甲烷和水的悬浊液作为聚合溶剂,双酚A(BPA)和钠盐与光气进行反应,生产PC的方法。

光气法存在6大缺点:大量使用剧毒光气大量使用低沸点(40℃)易挥发的二氯甲烷需要处理含大量二氯甲烷等有机化合物的工艺废液回收二氯甲烷的成本较高光气、二氯甲烷和氯化钠(NaCl)等含氯化合物严重腐蚀装置氯等杂质会残留在PC树脂中光气法的上述缺点会对环境造成污染,增加装置成本,影响产品性能。

非光气法聚碳酸酯生产工艺

非光气法聚碳酸酯生产工艺路辛　编译摘　要:2002年6月,旭化成公司成功开发出以二氧化碳(CO2)为原料的非光气法聚碳酸酯(PC)生产工艺,并在合资企业旭美化成投入商业化运营。

这种新工艺可以降低CO2排放量,而且过程中不产生毒性极大的光气,在保护环境的同时,还可以制造出高纯度、高性能的PC。

本文根据旭化成公司福冈伸典博士的论文,简要介绍了该公司开发的PC工艺。

关键词:聚碳酸酯;光气;二氧化碳;工艺 PC树脂是具有耐热性、抗冲击性、尺寸稳定性、透明性等优良性质的工程树脂,用途广泛,常用于汽车、电器、光学显示仪器、移动电话等领域。

1959年拜耳首次实现PC的工业化生产以来,世界只有6大公司拥有PC工业化生产技术,包括通用塑料(GE)、拜耳、陶氏化学、帝人、三菱工程塑料和出光石化。

目前全球总产能约为270万t/ a,而且PC产量在工程塑料中最大。

PC树脂中的碳酸酯结构由一氧化碳(CO)生成,全球总产能中的约248万t/a采用以CO和氯为原料的光气法生产。

2002年6月,世界第一套以CO2为原料的非光气法PC生产装置,在旭化成和奇美石化的合资企业旭美化成实现商业化运营。

新工艺集旭化成多年PC研究的成果,不但克服了光气法不利于环境保护的缺点,而且可以生产高纯度、高性能的PC 树脂。

另外,新工艺将原来需要向大气排放的CO2气体作为原料,每万吨PC约消耗1730吨CO2,因此减少了向大气排放CO2的数量。

由于在环境保护方面作出的贡献,新工艺获得2003年日本第2届绿色和可持续发展化学奖和第1届日本经济产业省大臣奖。

由于在技术进步和发展化学工业方面所做的贡献,新工艺获得第35届日本化学工业协会综合技术奖。

1　光气法简介光气法也称为表面聚合法,是以二氯甲烷和水的悬浊液作为聚合溶剂,双酚A(BPA)和钠盐与光气进行反应,生产PC的方法。

光气法存在6大缺点:・大量使用剧毒光气・大量使用低沸点(40℃)易挥发的二氯甲烷・需要处理含大量二氯甲烷等有机化合物的工艺废液・回收二氯甲烷的成本较高・光气、二氯甲烷和氯化钠(NaCl)等含氯化合物严重腐蚀装置・氯等杂质会残留在PC树脂中光气法的上述缺点会对环境造成污染,增加装置成本,影响产品性能。

非光气法聚碳酸酯的合成方法

非光气法聚碳酸酯的合成方法殷芳喜;吕翠英【摘要】概述了聚碳酸酯的结构及性能,并简要介绍了其应用、产能分布及工业生产技术现状,认为非光气法合成聚碳酸酯是主流趋势,重点阐述了氧化羰基化法、碳酸二苯酯酯交换缩聚法以及碳酸二甲酯法三种非光气法合成聚碳酸酯的技术路线及其合成工艺的特点,并从原料、催化剂、工艺等方面对其工业化前景进行了分析.我国碳酸二甲酯产能高,聚碳酸酯缺口大,指出以碳酸二甲酯为原料合成聚碳酸酯是我国未来的发展方向.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)019【总页数】4页(P4-6,28)【关键词】聚碳酸酯;非光气法;碳酸二甲酯【作者】殷芳喜;吕翠英【作者单位】铜陵金泰化工股份有限责任公司, 安徽铜陵 244000;铜陵金泰化工股份有限责任公司, 安徽铜陵 244000【正文语种】中文【中图分类】TQ2聚碳酸酯PC(polycarbontate)是一类含有碳酸酯基高分子化合物的总称，根据R 基种类的不同可将PC分为芳香族、脂环族以及脂肪族-芳香族等多种类型[1]。

脂肪族PC由于分子间作用力小、熔点低、水热稳定性差等特性[2]，限制了其在工程塑料方面的应用；脂肪族-芳香族PC机械性能较差，也限制了其在工业中的应用[3]。

至今为止，仅有双酚A型芳香族PC实现了大规模工业化生产，通常在工程塑料上所称的PC就是双酚A型PC[4]。

PC分子中包含柔性的碳酸酯基和刚性的苯环结构，结构上的特殊性使其具有优良的透光性、抗热畸变性、电绝缘性以及良好的抗冲击性等系列优点，在建材、汽车制造、电子以及包装等领域有广泛应用[5]。

截至2016年，我国PC产能约为89万吨，主要集中在外资和合资企业，其产能占中国总产能的81.5%，国内企业仅占18.5%，预计到2018年国内PC需求量将达到的190万吨[6]。

我国PC合成的自有技术缺乏，自给率低，大部分依靠进口，因此，研究PC的合成方法及增大PC合成产量具有重大的意义。

非光气熔融酯交换缩聚合成聚碳酸酯工艺与封端剂的研究

非光气熔融酯交换缩聚合成聚碳酸酯工艺与封端剂的研究
聚碳酸酯（PC）是一种重要的工程材料，具有优异的力学性能和耐热性能，广泛应用于汽车、电子、医疗器械等领域。

传统的聚碳酸酯制备方法包括热缩聚、酸酯化和缩合等。

然而，这些方法存在反应条件苛刻、配方复杂、废物产生多等问题。

非光气熔融酯交换缩聚合成聚碳酸酯是一种新的制备方法，其通过在高温下将酯交换剂加入到酯类预聚物中，使酯基发生交换反应，从而形成聚碳酸酯。

这种方法具有反应条件温和、成本低、产物纯度高等优点。

研究表明，选择合适的酯交换剂对聚碳酸酯的性能具有重要影响。

常用的酯交换剂包括二甲碳酸二酯（DMC）、二苯碳酸二酯（DPC）、苯甲酸苯酯（BBP）等。

这些酯交换剂具有良好的活性，可以有效促进酯基的交换反应，提高聚碳酸酯的分子量和热稳定性。

此外，为了增强聚碳酸酯的性能，常常需要对聚碳酸酯进行封端剂的添加。

封端剂可以与聚碳酸酯链端反应，阻止聚合反应的继续进行，从而调节聚碳酸酯的分子量分布和物理性能。

常用的封端剂包括与羟基反应的异氰酸酯、酸酐和酸酐酰氯。

封端剂的选择需要考虑其与聚碳酸酯的亲和性、反应活性和产物的稳定性。

总之，非光气熔融酯交换缩聚合成聚碳酸酯工艺与封端剂的研究对于聚碳酸酯的制备和性能调控具有重要意义。

通过优化反
应条件和选择合适的酯交换剂和封端剂，可以得到具有优异性能的聚碳酸酯材料。

非光气熔融酯交换缩聚法合成聚碳酸酯

第３８卷增刊１２０１７年８月　青岛科技大学学报（自然科学版）Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｑｉｎｇｄａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）Ｖｏｌ．３８Ｓｕｐ．１Ａｕｇ．２０１７文章编号：１６７２－６９８７（２０１７）Ｓ１－０１１６－０５非光气熔融酯交换缩聚法合成聚碳酸酯邓　成，王　涛，林润雄＊（青岛科技大学高性能聚合物研究院，山东青岛２６６０４２）摘　要：采用熔融酯交换缩聚法，以碳酸二苯酯（ＤＰＣ）和双酚（ＢＰＡ）为原料合成聚碳酸酯（ＰＣ）。

探究了多种缩聚催化剂合成的聚碳酸酯，并以氢氧化四丁基铵（ＴＢＡＯＨ）为酯交换催化剂，乙酰丙酮锂（Ｌｉａｃａｃ）为缩聚催化剂。

研究了物料配比，催化剂用量，缩聚温度和缩聚时间等工艺条件对产物黏均相对分子质量和色差等参数的影响。

其最佳反应条件是：１ｍｏｌ　ＢＰＡ用ｎ（ＴＢＡＯＨ）＝５×１０－４　ｍｏｌ，ｎ（Ｌｉａｃａｃ）∶ｎ（ＢＰＡ）＝１．０×１０－４，原料配比：ｎ（ＤＰＣ）∶ｎ（ＢＰＡ）＝１．０６∶１，缩聚温度为２６５℃，缩聚时间为３０ｍｉｎ，并通过紫外分光光度计、凝胶渗透色谱仪（ＧＰＣ）、差示扫描量热仪（ＤＳＣ）、热重分析（ＴＧＡ）等仪器对合成出的聚碳酸酯进行了表征。

得到的聚碳酸酯（ＰＣ）玻璃化转变温度Ｔｇ＝１４７℃，数均相对分子质量超过１９　０００，相对分子质量分布为２．４２７。

关键词：聚碳酸酯；熔融酯交换；缩聚中图分类号：ＴＱ　４５３．２文献标志码：ＡＳｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｂｙ　Ｍｅｌｔ　Ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　Ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　ＭｅｔｈｏｄＤＥＮＧ　Ｃｈｅｎｇ，ＷＡＮＧ　Ｔａｏ，ＬＩＮ　Ｒｕｎｘｉｏｎｇ（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｑｉｎｇｄａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ　２６６０４２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｆｒｏｍ　ｄｉｐｈｅｎｙｌ　ｃａｒｂｏｎａｔｅ（ＤＰＣ）ａｎｄ　ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ（ＢＰＡ）ｂｙ　ｍｅｌｔ　ｔｒａｎｓ－ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ．Ｗｅ　ｅｘｐｌｏｒｅｄ　ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ａ　ｖａｒｉｅｔｙ　ｏｆ　ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　ｃａｔａ－ｌｙｓｔ　ｔｈａｔ　ＴＢＡＯＨ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｎｄ　Ｌｉａｃａｃ　ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ　ａｓ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉ－ｏｎ　ｃａｔａｌｙｓｔ．Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｒａｔｉｏ，ｃａｔａｌｙｓｔ　ｄｏｓａｇｅ，ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｏｎ　ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎ－ｓａｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ｆｏｒ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ａｖｅｒａｇｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ａｎｄ　ｃｈｒｏｍａｔｉｃ　ａｂｅｒｒａｔｉｏｎ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｒｅａｃ－ｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　ａｓ　ｆｏｌｌｏｗｓ：ｎ（ＴＢＡＯＨ）＝５×１０－４　ｍｏｌ　ｆｏｒ　１ｍｏｌ，ｎ（Ｌｉａｃａｃ）：ｎ（ＢＰＡ）＝１．０×１０－４，ｒａｗｍａｔｅｒｉａｌ　ｒａｔｉｏ：ｎ（ＤＰＣ）∶ｎ（ＢＰＡ）＝１．０６∶１，ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｗａｓ　２６５℃，ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｔｉｍｅ　ｗａｓ　３０ｍｉｎ．Ｔｈｅ　ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ　ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ＵＶ　ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ，ｇｅｌ　ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇ－ｒａｐｈｙ（ＧＰＣ），ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　ｓｃａｎｎｉｎｇ　ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ），ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ａｎａｌｙｓｉｓ（ＴＧＡ），ａｎｄ　ｔｈｅ　ｌｉｋｅ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ（ＰＣ）ｈａｄ　ａ　ｇｌａｓｓ　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｔｇ＝１４７℃，Ｍｎ＝１９　０００，Ｍｎ／Ｍｗ＝２．４２７．Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ；ｍｅｌｔ　ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ收稿日期：２０１７－０３－２３作者简介：邓　成（１９９１—），男，硕士研究生．　＊通信联系人．双酚Ａ型聚碳酸酯（ＰＣ）是具有优良综合性能的热塑性工程塑料［１］。

可用三光气法生产聚碳酸酯与不燃性聚碳酸酯

可用三光气法生产聚碳酸酯与不燃性聚碳酸酯
聚碳酸酯和不燃性聚碳酸酯都可用三光气法来制得，当然，在这里，我们首先了解一些关于非光气法合成聚碳酸酯的研究进展。

非光气法合成聚碳酸酯的研究进展：
聚碳酸酯是六大通用工程塑料中唯一具有良好透明性的品种。

它以冲击强度高，自身具有阻燃性而著称，在工程塑料中其消费量仅次于聚酰胺。

目前国际上PC的需求量每年以7%～10%的速度增加，2001年全球PC生产能力只有220万吨/年，总产量约190万吨。

2003年装置生产能力达到297.2万吨，到2006年全球聚碳酸酯的总生产能力达到约330万吨/年。

全球聚碳酸酯需求将以5.8%的速度增长，到2015年底将达到440万吨。

关于它的具体制备，可用三光气法来制得，然而，现在的研究发现，采用非光气法也可合成聚碳酸酯。

在聚碳酸酯和不燃性碳酸酯的合成加工过程中，许多研究者采用了很多的办法，其中三光气法是运用较多的一种。

芳香族聚碳酸酯，尤以双酚A型的PC，具有良好的透明性（可见光透过滤可达90%以上），较高的玻璃化温度，高耐冲击性、优良的导电性能、尺寸稳定性、低吸水度、很好的抗蠕变性、刚性、韧性、耐热性、耐酸、耐电晕及耐寒性等许多优良性能。

它被广泛应用于电子电气、窗用玻璃、片材及汽车工业、包装、医疗设备、PC合金等。

正是本着聚碳酸酯的各种优良性能，人们也更乐于研究用更低的成本和方法来制得它，三光气法就是公认的最好方法之一。

聚碳酸酯合成方法

聚碳酸酯合成方法嘿，咱今儿就来讲讲聚碳酸酯合成方法。

你知道吗，聚碳酸酯就像是一个神奇的小精灵，在我们生活中无处不在呢！从手机壳到眼镜片，从电器外壳到汽车零部件，都有它的身影。

那它是怎么被制造出来的呢？先来说说光气法吧。

这就好像是一场奇妙的化学反应舞会！光气和双酚 A 这两个主角在合适的条件下相遇，跳起舞来，经过一系列的步骤，就慢慢合成出了聚碳酸酯。

就像你精心准备一道美味菜肴，各种食材搭配好了，就能做出让人垂涎欲滴的美食一样。

还有非光气法呢，这可真是个厉害的家伙！它避免了光气这个有点危险的角色，用其他更安全环保的方式来让聚碳酸酯诞生。

这就好比你找到了一种更健康的生活方式，既达到了目的，又对环境更友好，多棒呀！酯交换法也不能不提呀！它就如同一场接力赛，各种原料依次传递，最终成功合成出聚碳酸酯。

这过程不就和我们团队合作完成一项任务一样吗？大家各司其职，共同努力，才能达成目标。

你想想，要是没有这些合成方法，我们的生活得失去多少便利呀！那些漂亮的电子产品外壳，耐用的汽车部件，不都得打折扣啦？所以说呀，这些合成方法可真是太重要啦！聚碳酸酯的合成方法不断发展和改进，就像是一棵不断成长的大树，越来越枝繁叶茂。

科研人员们就像辛勤的园丁，不断地浇灌、培育，让这棵大树结出更丰硕的果实。

我们在享受聚碳酸酯带来的便利的同时，是不是也应该感谢这些合成方法的存在呢？它们就像幕后的英雄，默默付出，却让我们的生活变得更加美好。

总之呢，聚碳酸酯合成方法是个很神奇很有趣的领域，值得我们去深入了解和探索。

你难道不想更深入地去了解一下这些神奇的方法是怎么工作的吗？难道不想知道它们还能给我们的未来带来哪些惊喜吗？让我们一起期待吧！。

聚碳酸酯非光气法产能

聚碳酸酯非光气法产能
聚碳酸酯是一种重要的化工原料，广泛应用于建筑材料、电子电器、汽车领域、光电领域以及医疗器械等领域。

聚碳酸酯的生产工艺主要有光气法和非光气法两种。

光气法是目前普遍采用的工艺，但它在环保上存在一些问题。

相比之下，非光气法具有更大的环保优势，因此在环保政策日趋严格下，非光气法的发展空间较大。

**关于聚碳酸酯非光气法的产能**，目前的具体数据可能因地区、企业以及生产技术的不同而有所差异。

以中沙石化为例，他们采用SABIC公司的非光气法熔融工艺，新建了两条生产能力均为13万吨/年的PC生产线。

另外，国内有企业已经建成投产了包括13万吨/年非光气法聚碳酸酯在内的全产品、全产业链，这显示了非光气法聚碳酸酯产能在国内的增长。

非光气法聚碳酸酯工艺流程

非光气法聚碳酸酯工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。

文档下载后可定制随意修改，请根据实际需要进行相应的调整和使用，谢谢!并且，本店铺为大家提供各种各样类型的实用资料，如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等，如想了解不同资料格式和写法，敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by theeditor. I hope that after you download them,they can help yousolve practical problems. The document can be customized andmodified after downloading,please adjust and use it according toactual needs, thank you!In addition, our shop provides you with various types ofpractical materials,such as educational essays, diaryappreciation,sentence excerpts,ancient poems,classic articles,topic composition,work summary,word parsing,copy excerpts,other materials and so on,want to know different data formats andwriting methods,please pay attention!非光气法聚碳酸酯工艺流程。

1. 双酚A合成。

将苯酚和丙酮在强碱催化剂存在下反应，生成双酚A。

浅谈聚碳酸酯生产工艺及发展方向

浅谈聚碳酸酯生产工艺及发展方向摘要介绍了聚碳酸酯（PC）的用途及合成工艺路线，对光气法、酯交换法及全非光法各自的优缺点作了比较，指出了全非光法是绿色环保工艺路线，代表PC生产技术发展的方向。

作者呼吁加大我国全非光法聚碳酸酯工艺开发力度，此举对发展我国民族工业有着十分重要的意义。

关键词聚碳酸酯碳酸二苯酯绿色工艺全非光法1 性能及用途介绍聚碳酸酯，英文名Polycarbonate, 简称PC。

聚碳酸酯是分子主链中含有—[O-R-O-CO]—链节的热塑性树脂，按分子结构中所带酯基不同可分为脂肪族、脂环族、脂肪一芳香族型，其中具有实用价值的是芳香族聚碳酸酯，并以双酚A型聚碳酸酯为最重要，分子量通常为3-10万。

PC是一种无定型、无臭、无毒、高度透明的无色或微黄色热塑性工程塑料，具有优良的物理机械性能。

1.1主要特性PC是一种无色透明热塑性聚合体，它不仅具有很高的抗冲击强度，优良的热稳定性、耐蠕变性和耐寒性以及良好的电绝缘性、阻燃性，而且可抗紫外线、耐老化。

目前使用的工程塑料中，PC的透明性能是最好的，可见光透过率高达90%以上。

此外，PC密度低、容易加工成型，是一种性能优良、应用广泛的工程塑料。

1.2主要用途PC是一种性能优良、应用广泛的工程塑料，是五大工程塑料中唯一具有良好透明度的品种，近几年来得到迅猛发展,在国民经济的各个领域中有着广泛的用途。

主要应用领域如下：1、用作光盘材料。

聚碳酸酯是光盘基材的首选材料，目前市场上90%以上的CD、VCD、DVD光盘采用聚碳酸酯作为基材。

2、用作建筑行业的透光板材及交通工具的车窗玻璃。

如制作成PC中空阳光板、高层建筑幕墙、候车室及机场体育馆透明顶棚等。

3、用作电子及电器外壳等。

4、用作食物包装。

由于PC质量轻、抗冲击、透明、耐热洗耐高温杀毒消毒，PC对多种食物都有良好的耐腐蚀性。

如制作成饮水桶、茶杯及婴幼儿奶瓶等。

5、用作眼镜镜片及照明灯具等。

此外还有很多应用领域尚待开发，尤其在汽车和建筑板材等领域存在巨大的市场潜力。

聚碳酸酯的合成技术

聚碳酸酯的合成工艺摘要：本文综述了聚碳酸酯(PC )已经实现工业化的4 种合成聚合工艺：直接光气法、间接光气法、酯交换法和甲醇羰基氧化法, 按照各生产工艺的流程和特点对其进行了阐述。

关键词：聚碳酸酯聚合工艺流程特点1 引言聚碳酸酯是分子链中含有碳酸酯基的聚合物的总称，缩写PC。

聚碳酸酯可以看作是二羟基化合物与碳酸的缩聚产物，按其中二羟基化合物R基的不同，可以分为脂肪族、脂环族、芳香族以及脂肪-芳香族几种类型。

但因制品、加工性能及经济等因素的制约，目前得到工业化规模生产和应用的聚碳酸酯只有双酚A 型芳香族聚碳酸酯，通常所说的聚碳酸酯指的就是双酚 A 型聚碳酸酯。

文章中提到的聚碳酸酯在没有特指的情况下，表示双酚A型聚碳酸酯[1]。

双酚A型聚碳酸酯是以双酚A作为二羟基化合物的聚碳酸酯。

其结构式为：因为有刚性基团苯环和柔性基团醚健的同时存在，双酚A型聚碳酸酯的分子链刚性较强，同时又具有一定的柔顺性，使其成为一种既刚又韧的材料。

其结晶能力较差，属于无定形聚合物，具有优良的透明性，其透光率可以达到90 %，其力学性能也十分优良，且受温度的影响较小，另外还有很好的抗冲击及抗蠕变性能，使其在较高温度下能承受较高的载荷并能保证尺寸的稳定性。

除了优异的透光性和力学性能外，双酚 A 型聚碳酸酯还具有很好的耐高低温性能、电性能等，其玻璃化转变温度高(150℃)，脆性温度较低(-100℃)，长期使用温度范围较宽，并且具有自熄性，电绝缘性较好，吸湿性小，可在很宽的温度和潮湿的条件下保持良好的电性能，耐候和耐热老化的能力也很好，是综合性能优异用途非常广泛的重要的热塑性工程塑料，广泛应用于汽车、电子电气、建筑材料、机械零件、医疗、包装、日用品等各个领域。

其用量仅次于聚酰胺，是用量第二大的工程塑料[2]。

由于碳酸不能稳定存在，所以聚碳酸酯不能通过二羟基化合物和碳酸直接缩聚。

目前，可用于工业规模生产的合成方法有光气法(界面缩聚)和酯交换法(熔融缩聚)，其中光气法是生产聚碳酸酯的主要方法。