化学动力学A练习题

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一、选择题 ( 共10题 20分 )
1. 某反应物起始浓度相等的二级反应，k = 0.1 dm 3·mol -1·s -1，c 0= 0.1 mol ·dm -3，当
反应率降低 9 倍所需时间为：
( )
(A) 200 s
(B) 100 s
(C) 30 s
(D) 3.3 s
2. 两个活化能不相同的反应，如 E 2> E 1，且都在相同的升温度区间内升温，
则： ( )
(A)
21d ln d ln d d k k T T
> (B) 21d ln d ln d d k k T T
< （C ）21d ln d ln d d k k T T
= (D) 21d d d d k k T T > 3. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的：
( )
(A) 2 倍
(B) 5 倍
(C) 10 倍
(D) 20 倍
4. 某一同位素的半衰期为 12 h ，则 48 h 后，它的浓度为起始浓度的： ( )
(A) 1/16
(B) 1/8
(C) 1/4
(D) 1/2
5. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为：（a 表示年） ( )
(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min
(C) 5580 a (D) 4.5×109 a
6. 某具有简单级数的反应，k = 0.1 dm 3·mol -1·s -1，起始浓度为 0.1 mol ·dm -3，
当反应速率降至起始速率 1/4 时，所需时间为： ( )
(A) 0.1 s
(B) 333 s
(C) 30 s
(D) 100 s
7. 某反应在指定温度下，速率常数k 为 4.62×10-2 min -1，反应物初始浓度为
0.1 mol ·dm -3 ，该反应的半衰期应是： ( )
(A) 150 min
(B) 15 min
(C) 30 min
(D) 条件不够，不能求算
8. 假如具有下列半衰期的等物质的量的放射性元素中, 哪一种对生态是瞬时最危险的?
(A) 4.5×109 a (B) 65 a
(C) 1 min (D) 12 d
9. 在反应A k1
B
k2
C，A
k3
D 中，活化能E1> E2> E3，C 是所需
要的产物，从动力学角度考虑，为了提高C 的产量，选择反应温度时，应选择：( )
(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度
(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度
*. 若反应A + B k
k + -
C +
D 正逆向均为二级反应，则平衡常数K与正逆向速率常数
k+ , k- 间的关系为：( )
(A) K > k+/ k-
(B) K < k+/ k-
(C) K = k+/ k-
(D) K与k+/ k-关系不定
二、填空题( 共10题20分)
11.N2O5热分解反应速率常数在288 K时，为9.67×10-6 s-1, E a＝100.7 kJ·mol-1,
338 K时，速率常数为____________________。

12. 反应F+D2→DF+D，由交叉分子束实验绘制了通量-速度-角度分布图，产物分子处于振动激发，且DF 在F原子的后向出现，且在“赤道”附近通量很大，说明____________能更有利于促进反应，F原子是与D2迎头碰撞，因此过渡态的优势构型为___________________。

13. 平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的____________________。

其决速步
是平行反应中反应速率最(填快,慢)的一个。

14. 反应H2O2+2H++2Br -→2H2O+Br2，随离子强度的增加，反应速率___________，若要改变反应速率25%，则离子强度应为_____________________________。

15. 在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是由
于。

而升高温度能增加反应速率的原因是由于。

16.碰撞理论中，速率常数k以m3·s-1为量纲换算为以mol-1·m3·s-1为量纲时，应乘以因子___________。

17. 一级反应半衰期与反应物起始浓度关系。

在一定温度下，某化学反应的平衡转化率为33.3%，在相同反应条件下，当有催
化剂存在时，其反应的平衡转化率________ 。

18. 2H2O2(aq) →2H2０(l)＋O2(g)被I-催化，已知E a(cat)＝56.5 kJ·mol-1，
E a(uncat)=75.3 kJ·mol-1，则k(I-)／k(uncat)＝_____________。

(T=298 K)
19. 在300 K时, 鲜牛奶5 h后即变酸, 但在275 K的冰箱里，可保存50 h, 牛
奶变酸反应的活化能是______________________________________。

20. 从分子反应动力学的观点看，发生反应性碰撞有两个因素，一是碰撞方位，一是相对平动能E R，对于
反应F+CH3D→CH3+FD，若E C=5.0 kJ·mol-1，E R=3
2
RT，反应截面的计算公式为σR=Pπd2(1－E C/E R)，该
反应的空间因子P=______，σR=_______。

三、计算题( 共5题30分)
21基元化学反应CO+O2→CO2+O ，在2400 K～3000 K间，E a=424 kJ·mol-1，且2700 K时，A=3.5×109 mol-1·dm3·s-1。

2
3
（1） 求该反应的（指明标准态）∆≠S m ，∆≠H m ，∆≠
G m ；
（2） 当以p $=100 kPa 为标准态压力，且当作理想气体处理，求m H ≠∆$ ，m S ≠∆$ ，m G ≠∆$。

22. 反应 A → P 是12
级反应，试写出其速率方程积分式及t 12表达式。

23. 当两个质点相距时化学反应能量的净变化为：
E =I －E ea －e 2/(4πε 0R )
I 为电离能，E ea 为电子亲合能。

反应 K+Br 2→K ++Br 2-
已知：I =420 kJ ·mol -1，E ea =250 kJ ·mol -1，且d =R (K)+R (Br 2)=400 pm ，(4πε 0)-1=8.988×109 N ·m 2·C -2, e =
1.60×10-19 C, 请计算概率因子P 。

24. 某物质气相分解反应为平行一级反应：
A
k 1R A k 2S
298 K 时，测得k 1/k 2=24，请估算573 K 时k 1/k 2的数值。

25. 在碱性溶液中溴酚蓝的褪色是因为OH -与染料的醌式(蓝色)发生二级反应转变为无
色的醇式。

298.2 K 下，测得一系列p (压力)与k 的数据，如下：
p /kPa 5.51×104 11.02×104
k /10-4M -1·s -1 13.1 17.9
请求该反应之∆≠V m 。

四、问答题 ( 共 5题 30分 )
26. 乙醛的光解机理拟定如下：
(1) CH 3CHO + h ν → CH 3+ CHO (I 0)
(2) CH 3+ CH 3CHO → CH 4+ CH 3CO (k 2)
(3) CH 3CO → CO + CH 3 (k 3)
(4) CH 3+ CH 3 → C 2H 6 (k 4)
试推导出CO 的生成速率表达式和CO 的量子产率表达式。

27. 在自催化反应中，反应产物之一对正反应有促进作用，因而反应速率增长极快，
今有一简单反应 A → B ，其速率方程为 -d[A]/d t = k [A][B]，始浓度为 [A]0[B]0，
解上述方程以求在反应某时刻 t 时的产物 B 的浓度。

28. 反应物 A 的光二聚反应历程为
A + h ν k 1A *， A *k 3 A + h ν f ， A *+ A k 2A 2
推导 Φ(A 2) 及 Φf (荧光量子效率)的表达式。

29. 2SO 2+O 22SO 3, 其催化反应历程可写为：
2NO+O 211k
k - 2NO 2 NO 2+SO 222k
k - NO+SO 3 为获得总反应方程式, 第二步必须进行2次, 称为该元反应的化学计算数S 2=2,
请从上述具体反应，证明经验平衡常数K c 与各元反应速率常数间关系为：
4
K C =k k i i i -=⎛⎝ ⎫⎭⎪∏11S S S 为反应步骤数
30.对于取代反应的优势途径，传统上是按照其放能性大小判断。

根据态-态反应的实验，提出：一个自由基（或原子）与分子之间的取代反应，总是优先进攻分子中电负性较低的那个原子，今有下列反应：
请回答何种途径占优势？你对反应的择向性可提出何种见解。

一、选择题 ( 共10题 20分 )
1. A ，B 构成 1-1 级对峙反应，用 H + 催化可构成 2-2 级对峙反应，
314
++A B A+H B+H k k k k 则 k 1， k 2， k 3， k 4的关系为： ( )
(A) k 1= k 3， k 2= k 4 (B) k 1. k 3= k 2. k 4
(C) k 1+ k 3= k 2+ k 4 (D) k 4. k 1= k 2. k 3
2. 基元反应 A + B - C → A - B + C 的摩尔反应焓 ∆r H m < 0， B - C 键的键能
为 ε BC ， A 为自由基，则反应活化能等于： ( B )
(A) 0.30 ε BC (B) 0.05 ε BC
(C) 0.05 ε BC + ∆H m (D) 0.05 ε BC - ∆H m
3. 反应 A →产物 为一级反应，2B → 产物 为二级反应，t 1(A) 和 t 1(B) 分别
表示两反应的半衰期，设 A 和 B 的初始浓度相等，当两反应分别进行的时间为
t = 2t 12(A) 和 t = 2t 12
(B) 时，A ，B 物质的浓度 c A ，c B 的大小关系为： ( C )
(A) c A > c B
(B) c A = c B
(C) c A < c B
(D) 两者无一定关系
4. 某反应的反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗 1/4 的时间的 2 倍，则该反
应的级数是： ( B )
(A) 0.5 级反应
(B) 0 级反应
(C) 1 级反应
(D) 2 级反应
5. 下表列出反应 A + B → C 的初始浓度和初速：
初 始 浓 度 /mol ·dm 初 速
/mol ·dm -3·s -1
c A,0 c B,0 1.0 1.0 0.15
2.0 1.0 0.30
3.0 1.0 0.45
1.0
2.0 0.15
1.0 3.0 0.15
5
此反应的速率方程为： ( D )
(A) r = k c B
(B) r = k c A c B
(C) r = k c A (c B )2
(D) r = k c A
6. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下：
实验 p H 2/kPa p N 2/kPa (-d p 总/d t ) / (Pa ·h -1) 1 13.3 0.133 1.33
2 26.6 0.13
3 5.32
3 53.2 0.0665 10.64
由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于： ( )
(A) kp H 23
p N 2
(B) kp H 22
p N 2
(C) kp H 2 p N 2
(D) kp H 2 p N 22
7. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是： ( D )
(A) 对任何反应在任何温度范围内
(B) 对某些反应在任何温度范围内
(C) 对任何反应在一定温度范围内
(D) 对某些反应在一定温度范围内
8. 当一反应物的初始浓度为 0.04 mol ·dm -3时，反应的半衰期为 360 s ，初始浓度
为 0.024 mol ·dm -3时，半衰期为 600 s ，此反应为： ( C )
(A) 0 级反应
(B) 1.5 级反应
(C) 2 级反应
(D) 1 级反应
9. 连串反应 A k 1B k 2 C 其中 k 1= 0.1 min -1， k 2= 0.2 min -1，假定反应开
始时只有 A ，且浓度为 1 mol ·dm -3 ，则 B 浓度达最大的时间为：
( )
(A) 0.3 min (B) 5.0 min
(C) 6.93 min (D) ∞
*. 二级反应的速率常数的单位是： ( D )
(A) s -1
(B) dm 6·mol -2·s -1
(C) s -1·mol -1
(D) dm 3·s -1·mol -1
二、填空题 ( 共10题 20分 )
11. 某反应，其速率常数 k (在313 K —473 K 范围内)与温度T 关系如下：
k ／s -1＝1.58×1015 exp(-128.9 kJ ·mol -1／RT ), 则该反应的级数为____1______,
6 343 K 时半衰期t 12
＝ln2／1 k ＝1.87×04 s
12分子反应动力学理论认为，反应性截面σR =P πd 2(1－E C /E R )，式中P 为碰撞空间因子，E C 为临界能，E R 为相对平动能，因此弹性碰撞截面可表示为总碰撞截面与反应性碰撞截面之差，即σE =πd 2－P πd 2(1－E C /E R )，当E R <E C 时，σR =_______，σE =_______。

13. N 2O 5分解反应 2N 2O 5 ──→ 4NO 2+O 2 在T , p 一定时, 测得 d[O 2]/d t =(1.5×10-4 s -1)[N 2O 5], 反应单向进行基本能完全, 则该反应的
半寿期t 1/2 = _______________ s 。

14. 双分子反应，当E a ≥100 kJ ·mol -1，298 K 时有效碰撞率为_____________，1000 K
时为_______。

15.分别用反应物和生成物表示反应A ＋3B ＝2C 的反应速率, 并写出它们间关系为：。

16. 反应2[Co(NH 3)3Br]2++Hg 2++H 2O →2[Co(NH 3)Br]3++HgBr 2，随离子强度的增加反应速率___________，要使反应速率改变25%，则离子强度应为_____________________________。

17. 对于平行反应, 改变各平行反应K 值之比, 常采用方法有：。

18. 某反应需激发能量为126 kJ ·mol -1，相当于入射光的波长λ／nm ＝____________。

19. 某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为 t 12，2t 12，3t 12
，
则反应对此物质的级数为 _______ 。

三、计算题 ( 共 5题 30分 )
21. 茜黄素G 是一种酸碱指示剂，其反应可写作：
HG -+OH -11
k
k - G 2++H 2O 当pH=10.88，[H 2G]=1.90×10-4 mol ·dm -3时，测得弛豫时间τ＝20 μｓ，上述反应的平衡常
数K =5.90×102mol -1·dm 3，计算反应的k f 和k b 。

22. 某一气相热分解反应 A(g)—→B(g)＋C(g) , 其反应的半衰期与起始压力成反比,
且测有如下数据：967 K 时, k = 0.135 mol -1·dm 3·s -1, 起始压力为39.2 kPa, 求反应
的t 1 。

若1030 K 时，其k = 0.842 mol -1·dm 3·s -1, 求反应活化能及指前因子。

23分子反应动态学中提出一个鱼叉机理，如反应：
Na+Cl 2→Na ++Cl 2-
→NaCl+Cl
当两质点互相靠近其能量转移的净变化为
E =I －E ea －e 2/(4πε 0R )
I 为电离能，E ea 为电子亲合能，R 为接近的距离。

对上述反应，I =420 kJ ·mol -1，E ea =230 kJ ·mol -1，d =R (Na +)+R (Cl 2-)=350×10-12 m ，求反应的概率因子。

提示：(4πε 0)-1=8.988×109 N ·m 2·C -2,
e =1.60×10-19 C 。

24. 设一级反应 E a =10.46 kJ ·mol -1, A =5.00×1013 s -1, 问在什么温度下,
该反应的t 1/2为 ：(1) 1 min, (2) 30 d (天) 。

25. 对于硬球反应，取d =0.2 nm ，E C (临界能)=50 kJ ·mol -1，P (空间因子)=1/2，若E R (相对平动能)= 25, 100, 250 kJ ·mol -1时，弹性碰撞截面σE 及σR 为多少？（提示：反应性碰撞截面σR =P πd 2(1－E C /E R )）
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四、问答题 ( 共 5题 30分 )
26. Co(NH 3)5Cl 2+之碱式水解反应历程如下：
Co(NH 3)5Cl 2++OH -11k
k - Co(NH 3)4(NH 2)Cl ++H 2O Co(NH 3)(NH 2)Cl +k 2Co(NH 3)4(NH 2)2++Cl -
Co(NH 3)(NH 2)2++H 2O k 3Co(NH 3)5(OH)2+
(1) 推导反应速率方程；
(2) 表观速率常数是否与[OH -]及[Co(NH 3)5Cl]2+等有关?
27. 对于三分子反应，有人认为确有三分子反应，但也有人认为并不存在真正的三分子反应。

今研究CH 4 + D 2 → CH 3D + HD ，当充以过量的氩气，实验得到其速率方程为d[CH 3D]/d t =k [CH 4][D 2][Ar]，请推测反应历程，氩气在反应中起什么作用？
28. 什么是反应截面积？请予说明。

29. 对于反应0=B B B ν
∑，请根据反应速率的定义，推导出体积变化的反应速率表示式。

30. 何谓直接反应和复合反应？
一、选择题 ( 共10题 20分 )
1. 某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min ，若再消耗 1/3 还需时间为： ( )
(A) 10 min
(B) 20 min
(C) 30 min
(D) 40 min
2. 如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为：
r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12
d c D /d t 则其反应分子数为： ( )
(A) 单分子
(B) 双分子
(C) 三分子
(D) 不能确定
3 对于反应 2NO 2= 2NO + O 2，当选用不同的反应物和产物来表示反应速率时，其
相互关系为： ( )
(A) -2d[NO 2]/d t = 2d[NO]/d t = d[O 2]/d t
(B) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = d ξ /d t
(C) - d[NO 2]/d t = d[NO]/d t = d[O 2]/d t
(D) - d[NO 2]/2d t = d[NO]/2d t = d[O 2]/d t = 1/V d ξ /d t
4. 400 K 时，某气相反应的速率常数k p = 10-3(kPa)-1·s -1，如速率常数用 k C 表
示，则 k C 应为： ( )
(A) 3.326 (mol ·dm -3)-1·s -1
(B) 3.0×10-4 (mol ·dm -3)-1·s -1
(C) 3326 (mol ·dm -3)-1·s -1
(D) 3.0×10-7 (mol ·dm -3)-1·s -1
5. 2A
k 1产物
上述反应对A 为二级，下列何者对时间作图可得一直线，且直线斜率等于速率常数
k？( )
(A) 2[A]
(B) [A]2
(C) 1/[A]
(D) 1/[A]2
6. [X]0[Y]0[Z] 增加0.0050 mol·dm-3所需的时间/ s
0.10 mol·dm-30.10 mol·dm-372
0.20 mol·dm-30.10 mol·dm-318
0.20 mol·dm-30.05 mol·dm-336
对于反应X + 2Y →3Z，[Z] 增加的初始速率为：( )
(A) 对X 和Y 均为一级
(B) 对X 一级，对Y 零级
(C) 对X 二级，对Y 为一级
(D) 对X 四级，对Y 为二级
7. 均相反应 A + B k1
C +
D ， A + B
k2
E +
F 在反应过程中具有
∆[C]/∆[E] = k1/k2的关系，∆[C]，∆[E] 为反应前后的浓差，k1，k2是反应(1)，(2)的速率常数。

下述哪个是其充要条件？( )
(A) (1)，(2) 都符合质量作用定律
(B) 反应前C，E 浓度为零
(C) (1)，(2) 的反应物同是A，B
(D) (1)，(2) 反应总级数相等
8. 两个一级平行反应A k1
B，A
k2
C，下列哪个结论是不正确的：
(A) k总= k1+ k2(B) k1/k2= [B]/[C]
(C) E总= E1+ E2(D) t
1
2
= 0.693/(k1+ k2)
9. 已知二级反应半衰期t
1
2为1/(k2c0)，则反应掉1/4所需时间t1
4
应为：( )
(A) 2/(k2c0)
(B) 1/(3k2c0)
(C) 3/(k2c0)
(D) 4/(k2c0)
*. 反应 A + BC →AB + C 的焓变∆r H m> 0，A ，C 是自由基，εAB ，εBC
是分子AB，BC 的摩尔键焓。

以下哪个关系式可以近似估算该反应的活化能E a？
(A) 0.055εAB(B) 0.055εAB+ ∆r H m
(C) 0.055εBC(D) 0.055εBC- ∆r H m
二、填空题( 共10题20分)
11. 电子转移反应V3+ + Fe3+→ V4+ +Fe2+，实验求得反应速率方程为r=k[V3+][Cu2+]，由此可见Cu2+在反应中起___________________________作用，而反应物Fe3+出现在反应历程的______________________阶段。

12. CH2CO光照射分解为C2H4及CO，当吸收光强I a＝4.8×10-9 mol·s-1，且
Φ( C2H4)＝１，Φ( CO)＝２，则15.2 min内产品的物质的量n(CO)=_________，
n(C2H4)=____________。

8
9
13. 气相基元反应 2A k 1 B 在一恒容的容器中进行，p 0为 A 的初始压力, p t 为时
间 t 时反应体系总压，此反应速率方程 d p t / d t = 。

14. T =1000 K 时分子能量大于20 kJ ·mol -1的分率为____________________。

15. F.S.Willamson 和E.King 发现反应：
BrO 3- +3SO 32
-= Br - +3SO 42-
的起始速率由k [BrO 3-][SO 32
-][H +]确定, 其逆反应按照热力学观点，可能的
一个速率方程为_______________________________________。

16.红外化学发光是指态-态反应造成产物分子振—转激发以辐射形式失掉这些能量，其波长λ应大于__________，产生红外化学发光的条件应为____________________，从而使碰撞传能的概率几乎为零。

17. N 2和H 2合成NH 3, 在400℃下, 动力学实验测定结果表明没有催化剂时,
其活化能为334.9 kJ ·mol -1 ，用Fe 催化时, 活化能降至167.4 kJ ·mol -1。

假定催化和非催化反应的指前因子相等, 则两种情况下，反应速率常数之比值
k c a t / k 0) =______________________________。

18RRKM 理论对单分子反应的反应历程的阐述可表述为如下的反应图示：__________________________ ________________________________________。

19. 某一级反应在 35 min 内反应 30%，则其速率常数为 ，
在 5 h 后，此反应物反应掉 ____ %。

20. 对单分子反应速率理论，在Lindemann 理论基础上，Hinshelcoood 提出了修正，认为________________ _________________________________________________________________。

三、计算题 ( 共 5题 30分 )
21.肌球蛋白催化A TP 水解反应遵守Michaelis 历程，实验测定了不同温度下
ES P + E →的反应速率常数k 2，其中有两组数据如下：
T /K k 2×106/s -1
317.0 7.22
323.4 13.9
计算313.2 K 时的E 2，∆2≠H m $，∆2≠G m $及∆2≠S m $。

22. 浓度为 0.05 mol ·dm -3 的气体乙醛，分解成 CH 4和 CO 为二级反应， 2CH 3CHO = 2 CH 4+ 2CO
已知 773 K 时，反应进行 300 s 后有 27.6％ 乙醛分解，在 783 K 时，
反应进行 300 s 后有 35.8％ 乙醛分解，求 723 K 时的 k 值。

23. 当温度为298 K 而压力是(1) 10p ∃ ，(2) p ∃ ，(3) 10-6p ∃ 时，一个氩原子在一秒内受
到多少次碰撞(碰撞截面可视为σ =36 nm 2)?
24. 把一定量的 PH 3(g) 引入有惰性气体的 600℃ 的烧瓶中，PH 3(g)分解为
P 4(g) 和 H 2(g)，(可完全分解)，测得总压随时间的变化如下：
t / s 0 60 120 ∞
10-4 p / Pa 3.4984 3.6384 3.6734 3.6850
求反应级数及速率常数。

25. 反应 反-Co(en)2(OH)2k
−−→顺-Co(en)2(OH)2是1-1级对峙反应（en 代表乙二胺），298 K 时t 1/2=60.2
10 h ，∆≠H m =117.2 kJ ·mol -1，计算∆≠S m ，并对过渡态的结构作一定性描述。

四、问答题 ( 共 5题 30分 )
26. 在海拔20-40 km 的高空， 少量臭氧(～10ppm)吸收了太阳的大部分(95～99%)有害
紫外辐射， 因此人们力图保护高空大气层中的臭氧。

已知臭氧分解反应O 3(g)+O(g)—→
2O 2(g)且NO ， 及Cl 能起催化作用。

试述NO 及Cl 催化O 3分解的反应历程，并解释致冷剂CFCl 3和雾化剂CF 2Cl 2的存在有
何危害?为什么许多科学家强烈反对发展超音速运输机?
28. 态-态反应实验证明，平动能越高对反应H 2+I 2→2HI 越不利，即反应截面随相对平动能增加而减小直至零。

由此证明，该反应不是基元反应。

请从力学原理分析其原因。

29. 对平行反应，在主反应和副反应的∆S ≠相同时，请论述如何通过改变温度的办法提高主反应的产
率并说明理由。

30. 根据活化能的定义推导服从简单碰撞理论的活化能表示式。

1. 在催化剂表面上进行的双分子气相反应, 其机理为：
A ＋ K AK
B ＋ K BK
AK ＋ BK ─→ C ＋ D ＋ 2K 若催化剂表面是均匀的, 表面反应为控制步骤, 且A 、B 的吸附皆弱, 则反应表现为几级?
(A) 零级 (B) 一级
(C) 二级 (D) 无数级
2. 气体在固体表面上发生等温吸附过程, 熵如何变化? ( )
(A) ∆S ＞ 0 (B) ∆S ＜ 0
(C) ∆S ＝ 0 (D) ∆S ≥ 0
3. 兰缪尔的吸附等温式为 Γ = Γ∞ bp /(1+bp )，其中 Γ∞ 为饱和吸附量，b 为
吸附系数。

为从实验数据来计算 Γ∞ 及 b ，常将方程改变成直线形式。

当以 1/Γ
对 1/p 作图时能得到直线。

则： ( )
(A) 直线斜率为 Γ∞，截距为 b
(B) 斜率为 Γ∞， 截距为 1/b
(C) 斜率为 1/Γ∞， 截距为 b
(D) 斜率为 1/Γ∞b ， 截距为 1/Γ∞
4. 表面压的单位是： ( )
(A) N ·m -2 (B) kg ·m -2
(C) N ·m -1 (D) J ·m -2
5. 当表面活性物质加入溶剂后，所产生的结果是： ( )
(A) d γ / d a < 0，正吸附
(B) d γ / d a < 0，负吸附
(C) d γ / d a > 0，正吸附
(D) d γ / d a > 0，负吸附
6. 已知某气体在一吸附剂上吸附热随吸附量呈对数下降，此种气体在吸附剂上的吸附满足： （ ）
(A) Langmuir 等温式 (B) Freundlich 等温式
(C) T ëMKuH 等温式 (D) 以上三种皆可以
7. 纯水的表面张力为 γ1，某溶质的表面张力为γ2 ，且 γ2> γ1，制成水溶液后，溶质的
表面浓度为 c s ，本体浓度为 c ，则： ( )
(A) c s > c
(B) c s< c
(C) c s= c
(D) c s= 0
8. 某气体A2在表面均匀的催化剂上发生解离反应, 其机理为：
A2(g) ＋2K 2 A K ─→C ＋D ＋2 K
第一步是快平衡, 第二步是速控步, 则该反应的速率方程式为：( )
(A) r＝k p
A2
(B) r＝(k2a
A2p
A2
)/(1+a
A2
p
A2
)
(C) r＝(k2a
A21/2p
A2
1/2)/(1+a
A2
1/2p
A2
1/2)
(D) r＝ka
A21/2p
A2
1/2
9. 在相同温度下，同一液体被分散成具有不同曲率半径的物系时，将具有不同饱和蒸
气压。

以p平、p凹、p凸分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸气压，则三者之间的关
系是：
(A) p平> p凹> p凸
(B) p凹> p平> p
(C) p凸> p平> p凹
(D) p凸> p凹> p平
*. 对临界胶束浓度( C M C )说法不正确的是：
(A) 是一个浓度范围
(B) 在C M C 前后溶液的表面张力变化显著
(C) 在C M C 前后渗透压,电导等变化显著
(D) C M C 是一个特定的浓度
二、填空题( 共10题20分)
11. 对于Au溶胶而言, 当以NaAuO2作为稳定剂时, 其胶团结构是：。

12. 一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相
比，以下性质保持不变的有：( )
(A) 表面能
(B) 表面张力
(C) 比表面
(D) 液面下的附加压力
13. 加聚反应的机理可以是_____________反应机理，也可以是通过_____________聚合、___________聚合或_____________聚合而得到均聚物。

14. 在298 K时，正丁醇水溶液表面张力对正丁醇浓度作图，其斜率为
-0.103 N·m-1·mol-1·kg，正丁醇在浓度为0.1 mol·kg-1时的表面超额 为：。

15. 超离心沉降分为两种方法：
(1) 沉降平衡法，它是_______________ 平衡
(2) 沉降速度法，它是________________平衡
16. 700℃时，液态铝合金表面张力为γ=0.857 N·m-1，密度为2350 kg·m-3，现将一直径为1.0×10-3 m的毛细管插入其中（假定铝合金完全润湿毛细管壁），则铝合金在毛细管内上升高度为__________________。

17. 苯乙烯的聚合反应被K2S2O8所引发, 自由基R·按下列公式产生引发
K2S2O8────→2 R·
假定k i =0.080 h-1, 引发剂的起始浓度为0.010 mol·dm-3, 则引发速率d [R·]/ d t
=_________________ mol·dm-3·s-1
18. 表面活性剂的结构特征是。

19. 用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下：
FeCl3 +3H2O =Fe(OH)3(溶胶) +3HCl
溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应:
Fe(OH)3 +HCl =FeOCl +2H2O
FeOCl =FeO+ +Cl-
则Fe(OH)3溶胶的胶团结构为_______________________________。

20. 液体在固体表面的润湿程度以__________衡量，当_________时称为不润湿。

三、计算题( 共5题30分)
21. 水与玻璃界面的ζ电势约为50 mV，计算当电容器两端的电势梯度为40 V·cm-1时每小时流过直径为1.0 mm 的玻璃毛细管的水量。

设水的粘度为1.0×10-3 kg·m-1·s-1，介电常数为8.89×10-9 C·V-1·m-1。

试写出介电常数的量纲。

22. 已知0.2% 的金溶胶η = 0.010 Pa·s。

在一秒钟里由于布朗运动，粒子沿x轴
方向的平均位移是 1.833×10-3 cm。

金的密度为19.3 g·cm-3。

试计算此溶胶在25℃
时的渗透压。

23. 在p∃和不同温度下，测得表面张力如下表所示：
T / K 293 295 298 301 303
γ/N·m-10.07275 0.07244 0.07197 0.07150 0.07118
(1) 计算在298 K 时的表面焓
(2) 把表面覆盖着均匀薄水层的固体粉末放入同温度的水中，热就会释放出来，若有
10 g 这样的粉末，其比表面为200 m2·g-1，当将其放入水中时有多少热量会
放出来?
24. 把含Fe(OH)3 1.5 kg·m-3的溶胶先稀释10000倍, 再放在超显微镜下观察, 在直径和
深度各为0.04 mm的视野内，数得粒子的平均数目为4.1个。

设粒子为球形, 其密度为
5.2×103 kg·m-3, 试求粒子的直径。

25. 25℃时，将一直径为1×10-4 m的玻璃毛细管插入CHCl3(l)中，液面上升了7.4 cm。

已知CHCl3在25℃时的密度ρ=1480 kg·m-3，求CHCl3的表面张力。

四、问答题( 共5题30分)
26. 推导沉降速度法测定摩尔质量的基本公式
RTS
M = ─────
D(1-νρ0)
27. 破乳常用的方法有哪几种？
28. ①导出液体在固体表面上铺展系数公式
②20℃时, 某一有机液体及水的表面张力分别为25.0 mN·m-1和72.8 mN·m-1, 两
者间界面张力为30.0 mN·m-1, 试问这个液体在水面上能否铺展?
29. 试证明：对多分散体系用渗透压测得的摩尔质量是数均摩尔质量。

30. 试证明: [ ∂( F + pV ) / ∂A ]T, p = γ。