吹扫捕集-气质联用测定水中四乙基铅方法探讨
水环境中60种挥发性有机物方法探索吹扫捕集—气质联用法测定
水环境中60种挥发性有机物方法探索吹扫捕集—气质联用法
测定
林朝晖;刘强
【期刊名称】《北方环境》
【年(卷),期】2018(030)002
【摘要】在水环境之中,挥发性有机物是一类相当重要的污染物.吹扫捕集-气相色谱-质谱联用在水质VOC检测之中的运用越来越广泛.在文中主要就吹扫捕集-气相色谱-质谱联用在水环境中60种挥发性有机物测定中的运用展开分析.
【总页数】2页(P118,123)
【作者】林朝晖;刘强
【作者单位】淄博市临淄区环境监测站,山东淄博 255400;淄博市临淄区环境监测站,山东淄博 255400
【正文语种】中文
【中图分类】X131.2
【相关文献】
1.吹扫捕集-气质联用法测定固体废物浸出液中64种挥发性有机物 [J], 陈德阳;江思雨
2.吹扫捕集-气质联用法测定水中4种挥发性有机物研究 [J], 吴丹玲
3.吹扫捕集/气质联用法测定水中29种挥发性有机物 [J], 郑文婷
4.吹扫捕集-气质联用法测定饮用水中22项挥发性有机物 [J], 李政
5.吹扫-捕集气质联用法测定北京郊区土壤中挥发性有机物 [J], 刘慧;朱优峰;徐晓白;李新中;赵起越
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吹扫捕集气相色谱质谱联用法测定地表水中的四乙基铅
緣2科枚Journal of Green Science and Technology 第6期2019年3月吹扫捕集一气相色谱/质谱联用法测定地表水中的四乙基铅郭维超（福建省福州环境监测中心站，福州福建350011）摘要：利用吹扫捕集一气相色谱/质谱联用法对地表水中四乙基铅进行了实验分析，结果表明：该方法在0.1Mg/L~10fzg/L范围内线性良好，方法检出限为0.02jxg/L,实际样品空白加标回收率范围为75%〜91%,相对标准偏差为6.8%。
关键词：地表水；四乙基铅；吹扫捕集；气相色谱/质谱法中图分类号：X703文献标识码：A文章编号:1674-9944（2019）6-0100-031引言四乙基铅又称汽油精，作为一种抗震剂曾被广泛应用于汽油中.并通过汽车尾气排放、生产及销售企业的无组织排放等形式进入大气、水体和土壤等环境介质中。
由于四乙基铅毒性较大，挥发性强.可经吸入、皮肤接触或食入引起人畜中毒甚至死亡。
至20世纪70年代末，大部分国家已禁止或限制使用四乙基铅作为汽油的添加剂，但目前仍有少数国家和地区在使用含铅或少铅汽油，因此人类环境中以累积了大量的四乙基铅国家《地表水环境质量标准XGB3838-2002）中对四乙基铅的标准限值为0.1M g/L…四乙基铅属于金属有机化合物，具有金属元素和有机物的双重特性。
目前对四乙基铅的分析方法主要有原子吸收法⑷、等离子发射质谱法⑷、气相色谱法m、气相色谱质谱法「°等。
原子吸收法和等离子发射质谱法灵敏度比较高，但测定的是总无机铅的含量，无法准确测定四乙基铅的含量；鉴于四乙基铅具有有机化合物易挥发性的特点，采用GC或GC/MS等有效分离出无机铅和有机铅，从而准确测定出四乙基铅的含量。
本文利用四乙基铅挥发性和稳定性均较强的特点，采用吹扫捕集一气相色谱质谱联用法测定地表水中四乙基铅，结果满意。
2试验方法2.1仪器与试剂GC7890B-7000D三重四级杆气相色谱质谱联用仪（Agilent公司）,4100SAMPLE PROCESSOR吹扫捕集装置（01Analytical公司）；超纯水机（Millipore公司）。
气相色谱质谱联用仪测定饮用水源中的四乙基铅含量
气相色谱质谱联用仪测定饮用水源中的四乙基铅含量摘要：四乙基铅作为一种抗震剂，在某些环境水体、土壤及人体血液中也存在四乙基铅。
本文采用液液萃取—气相色谱质谱联用法，对饮用水源中的四乙基铅的测定进行了研究。
关键词：液液萃取；气相质谱；四乙基铅引言四乙基铅作为一种抗震剂曾广泛地应用于汽油中，由于其高度脂溶性，并且挥发性较强，可以抑制人体中枢神经系统，从而表现为严重的神经系统症状，四乙基铅对人体还具有明显的耳毒性，因此，应加强对使用气相色谱质谱联用仪测定饮用水源中的四乙基铅含量的研究。
1.实验部分1.1仪器与试剂气相色谱质谱联用仪（岛津GCMS－QP2010型），EI源；100mL玻璃容量瓶；1～5mL玻璃移液管；10μL微量注射器。
正己烷（农残级）；氯化钠（分析纯，国药）；四乙基铅［购于美国accustandard标准品（0.2mg/mL）］；十氟三苯基膦（DFTPP）溶液0.25mg/mL[1]。
1.2样品前处理（液液萃取）将100mL水样转移至100mL容量瓶中，用5mL移液管准确移取5mL萃取液正己烷，盖好瓶盖摇动1min，有机相直接供GC－MS分析[2]。
1.3 GC－MS分析色谱柱：DB－5（30m×0.25mm×0.25μm）。
色谱条件：柱温40℃（1min）→15℃/min→200℃保持1min。
载气为氦气；流量为1.20mL/min；进样口温度250℃；进样方式为不分流进样，进样体积1μL。
质谱条件：接口温度280℃，离子源EI70eV，离子源温度四级杆温度150℃；定性分析以全扫描方式（SCAN），质量扫描范围35～450amu；定量分析用选择离子扫描方式（SIM）。
各目标化合物检测质量数见表1。
表1 四乙基铅的SIM参数2.结果与讨论2.1仪器性能检查仪器使用前用全氟三丁胺对质谱仪进行调谐。
样品分析前注入1μL十氟三苯基膦（50ppmDFTPP）溶液，对仪器整个系统进行检测，检查结果见表2。
水中四乙基铅的检测方法研究进展
第53卷第2期 辽 宁 化 工 Vol.53，No. 2 2024年2月 Liaoning Chemical Industry February，2024水中四乙基铅的检测方法研究进展杨超1，2，陶莉3，熊朋1，2，刘伍文1，2，唐智鹏1，2，胡善友1，2，舒翔1，2（1. 力合科技（湖南）股份有限公司， 湖南 长沙 410205；2. 力合科技（湖南）股份有限公司四川分公司， 四川 成都 610031；3.四川锡水金山环保科技有限公司， 四川 成都 610097）摘 要： 综述了近年来水中四乙基铅分析方法的研究报道。
对各种样品前处理方法和检测技术的优缺点进行了评价, 其中顶空/气相色谱-质谱法，样品前处理简便快速、检出限低、精密度高、适用性强及无需有机萃取溶剂, 检测技术具有高效分离、定性及定量的能力, 适用于水中四乙基铅的检测。
关 键 词：四乙基铅；顶空；气相色谱-质谱法；水；检测中图分类号：X83 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2024）02-0281-04四乙基铅（Tetraethyllead，TEL）是一种无色、油状、易挥发的有机化合物，于1923年由美国通用汽车公司引入到汽油中作为抗爆剂从而提高汽油的辛烷值[1-2]。
研究发现，TEL是一种剧烈的神经毒物，可通过吸入、食入、皮肤吸收等多种途径进入人体，严重损害身体健康[3]。
TEL曾作为优良的汽油添加防爆剂在全球范围内广泛使用，虽然我国已于2000年7月起禁止在车用汽油中使用TEL[4]， 但由于其防震性和经济性的双重缘故，目前仍在东南亚、东欧、非洲等地区作为汽油添加剂使用，同时航空汽油仍然用其作为添加剂[5-6]。
TEL长期和不规范使用，可能残留在环境介质中并对水体产生污染。
因此，在环境水体中监测TEL的仍然是有必要的。
TEL是《地表水环境质量标准》 （GB 3838— 2002）[7]和《生活饮用水卫生标准》（GB 5749— 2006）[8]特定项目指标，其标准限值均为0.000 1 mg·L-1。
水环境中60种挥发性有机物方法探索吹扫捕集——气质联用法测定
关键词：挥发性有机物；水质检测；吹扫捕集 - 气相色谱 - 质谱联用
中图分类号：X131.2 文献标识码：A
文章编号：2095-672X(2018)02-0118-01
DOI:10.16647/15-1369/X.2018.02.065
Methods for determination of 60 volatile organic compounds in water environment by purge and trap - gas chromatography - mass spectrometry
基于以上分析不难看出 , 气质联用三维特征数据的两维度 ( 保留时 间、离子质荷比 ) 用于定性分析。定性分析数据中 , 若某一维度分离度 不够则会给另一个维度施压：如色谱端分离能力较弱 , 会将样品中所有 待测化合物堆叠起峰 , 即使质谱端检测能力较强 , 但面对同一时间出现 的多种化合物的多种离子碎片会难以定性 , 进而难以定量。
基于理论假设 , 本文以 HJ 639-2012 水质挥发性有机物的测定 吹扫
境保护领域主流的水质 VOC 检测方法 , 拥有传统的静态顶空 - 气相色 捕集 - 气相色谱 - 质谱法为基础 , 进行一定的改进 , 实验设计基于 HJ
谱检测难以比拟的优势 , 对于内容物复杂 , 有机污染物含量较低的环境 样品中 , 可针对性应用此类方法 [4]。
相萃取、固相微萃取、静态顶空、动态顶空 ( 吹扫补集 ) 等方法；而通 离度 , 并在分离能力增强的基础上增添待测组分 , 以丰富方法检测库 ,
常的检测方法主要为气相色谱 (GC) 搭配不同检测器，如 FID、ECD、 MSD 等 。 [2-3]
并最终完成扩增组分的定量分析。 2 实证分析
环境水体中四乙基铅测定方法研究进展
环境水体中四乙基铅测定方法研究进展赖永忠【摘要】综述了20世纪90年代以来的有关环境水体中四乙基铅分析方法的研究报道.对各种样品前处理方法和检测技术的优缺点进行了评价,其中吹脱捕集-气相色谱/质谱联用法(P&T-GC/MS),样品前处理过程可全自动化、灵敏度高及无需有机萃取试剂,检测技术具有高效分离、定性及定量的能力,值得在环境水体四乙基铅的监测中推广使用.部分文献报道的P&T-GC/MS法测定水样中四乙基铅时,出现的疑似捕集阱或质谱检测器“中毒”现象,可能是由四乙基铅在水样中的短期稳定性较差造成,影响其稳定性的关键因素及解决办法还需进一步研究.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2013(033)009【总页数】8页(P14-21)【关键词】四乙基铅;含铅汽油;吹脱捕集法;气相色谱/质谱联用法;地表水【作者】赖永忠【作者单位】汕头市环境保护监测站,广东汕头515041【正文语种】中文【中图分类】O655四乙基铅（Tetraethyl lead，Et4 Pb）属于有机金属化合物，易挥发，易溶于有机溶剂、脂肪及类脂质，沸点约200℃。
1921年，Et4 Pb被发现加入汽油中可起到增加辛烷值的作用，1923年含Et4 Pb汽油正式进入燃油市场［1］。
然而，汽车尾气已成为当今环境铅污染的主要来源之一，含铅汽油因环境污染问题而被逐渐淘汰，1986年被美国市场禁用，欧洲则从2000年起禁用含铅汽油［1］；我国自2000年7月1日起将90号、93号和95号汽油的含铅量由不大于0.013 g／L降至不大于0.005 g／L（见 GB 17930-1999 车用无铅汽油），可见我国现阶段使用的“无铅汽油”并非真正无铅。
Et4 Pb在水体和土壤中不稳定，逐步降解为三乙基铅阳离子（Et3 Pb＋）、二乙基铅阳离子（Et2 Pb2＋）和无机铅阳离子（Pb2＋），尤其是在光照条件下更容易发生［2］，在水体中，降解速度随保存温度的提高而加快［3］。
顶空-固相微萃取法测定地表水中四乙基铅
顶空-固相微萃取法测定地表水中四乙基铅赖永忠【摘要】建立了满足地表水中四乙基铅限值要求的"顶空-固相微萃取-气质联用法".分析结果表明:采用空调及水浴控温使萃取温度恒定在23.0～24.5℃范围内,结合内标法进行定量分析,标准曲线线性关系良好(r=0.9995),检出限(3.143SD)为O.085μg/L;河流及水库水水样的加标回收率为93.2%～128%,加标样品平行的相对偏差为5%～12%.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)007【总页数】2页(P130-131)【关键词】四乙基铅;顶空-固相微萃取;气质联用;地表水【作者】赖永忠【作者单位】汕头市环境保护监测站,广东,汕头,515041【正文语种】中文四乙基铅作为《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中集中式生活饮用水地表水源地特定项目之一,用于其测定的国标[1]和较新文献[2]采用有毒有机溶剂三氯甲烷或正己烷进行萃取,有机萃取试剂的使用对分析人员的健康和环境都是有害的。
最近的研究表明,较环保的吹扫捕集前处理法可用于四乙基铅的测定[3],检出限能满足《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中 0.0001 mg/L的限值要求;100μm PDMS固相微萃取头结合顶空萃取方式可测定水样中烷基铅[4],然而1.05μg/L的方法检出限并不能满足相关的标准限值要求,且需用到一定量甲醇(使用量与样品取样量相等),可见此方法还有进一步优化的空间;固相微萃取 -等离子质谱法测定四乙基铅的检出限可达2 ng/L[5]。
预实验表明四乙基铅的挥发性很强,顶空萃取环境温度的变化对样品气液平衡影响很大,使用自来水水浴和室内空调控温的方式,使萃取环境温度相对恒定,同时采用内标定量方法,以减小萃取温度变化带来的影响;结果表明,使用100μm PDMS固相微萃取头获得的结果满意。
水样中四乙基铅经100μm PDMS固相微萃取头吸附浓缩后,经GC/MS系统分离、检测到的总离子流图谱见图 1,图 2是图 1中四乙基铅峰经扣除背景后的质谱图,图3是 N IST27标准谱库中的四乙基铅质谱图。
地表水环境四乙基铅监测分析方法研讨
地表水环境四乙基铅监测分析方法研讨作者：穆肃,刘雯,丁曦宁来源：《科技传播》2012年第24期摘要本文系统的讨论了地表示中四乙基铅的监测分析技术。
利用液液萃取-气相色谱/质谱联用技术，建立了地表水中四乙基铅的分析方法。
通过对回收率、重现性及精密度的测定，其结果均优于相关标准方法的要求。
利用液液萃取-气相色谱/质谱联用技术可快速、准确、有效的测定地表水中四乙基铅，方法检出限达到0.01μg/L。
关键词四乙基铅；液液萃取；气相色谱/质谱中图分类号X321 文献标识码A 文章编号 1674-6708（2012）81-0107-021 概述四乙基铅是一种挥发性较强的有机铅化合物，为剧烈的神经毒物，由于具有较强的挥发性和脂溶性，可通过吸入和皮肤吸收等途径进入人体，对中枢神经和周围神经系统产生损害作用。
四乙基铅作为一种抗震剂，曾广泛应用于汽油中，有文献报道，至今仍能从某些环境水体、土壤及人体血液中检测出四乙基铅。
在我国地表水环境质量标准（GB3838-2002）中对四乙基铅规定了饮用水源地的质量标准，其控制限值：0.1μg/L。
生活饮用水卫生标准（GB5749_-2006）中也有四乙基铅的参考标准。
目前地表水中四乙基铅的测定方法主要有：双硫腙比色法；石墨炉原子吸收光谱法；顶空固相微萃取一气相色谱质谱法；固相微萃取一等离子质谱法；吹扫捕集一气相色谱/质谱法等。
其中双硫腙比色法《生活饮用水标准检验方法》（GB/T 5759.6-2006）为国家标准推荐方法，但此方法测定四乙基铅存在很大的缺陷，其方法检出限与地表水I、Ⅱ类标准限值相同，均为0.1μg/L，很容易出现假阳性结果。
该法操作繁琐，精密度很难控制，且易受干扰，对环境和人员存在安全问题。
石墨炉原子吸收光谱法主要使用有机溶剂提取地表水中有机铅，消解后，使四乙基铅转化为无机铅，用石墨炉原子吸收法定量测定无机铅后换算成四乙基铅含量。
该方法实际测定的是有机铅总量，并非四乙基铅。
气质联用技术在水源水检测中的应用
气质联用技术在水源水检测中的应用作者：王兆莹来源：《中国化工贸易·上旬刊》2020年第03期关键词：气质联用技术;水源水检测;方法0 引言由于我国经济的发展，科学技术不断地提高，对于环境的要求也越来越高，在环境处理方面，主要是水环境的处理，需要面临许多的问题，有很大的挑战性，由于现在城市的不断发展，还有工业等出现的各种污水以及城市的污水和垃圾随意乱放，这样都造成了不同水域和环境的污染，水环境的污染影响着人们日常用水的水质，所以要加强对水资源的检测，改善污染的水资源的水质，所以我国在不断的提高检测技术。
1 气质联用技术概述气质联用技术是气相色谱技术和质谱联用技术统一的简称，是比较先进的、成熟的技术，该技术有以下的特点。
1.1 集定性和定量技术于一体的技术气相色谱仪是利用毛细管柱和程序升温的方式，把水源中的不同物质进行相对的运动而实现的状况。
通过自身的技术进行反复的分配，来实现有机化合物的分离，在实际的定量分析工作中有着非常重要的作用。
质谱仪是把物质依次进行检测分析，它的分辨性比较强，可以把进入的物质高度的定性分析，对于复杂有机化合物的分析比较困难，所以我们的科学技术人员把两个仪器进行连接，这样就可以实现了复杂化合物的定性研究分析，就是一种双联合的研究结果。
1.2 灵敏程度高，分析速度较快气质联用技术所用的仪器是外气质联用仪，这个仪器是结合了质谱仪和气相色谱仪的优点，现在一期中增加了很多的新部件，提高了分离的效果，减少了能量的分散，在计算机技术的应用前提下，它的灵敏程度也相应的提高，分析的速度也越来越快，在水质检测中有着极为重要的作用，它在市场中得到了广泛的应用，应用在药物的生产和研究当中，最特别的是，在挥发性成分的有机化合物检测中，它是必不可少的设备。
2 水源水样前处理方法2.1 挥发性物质水中含有很多的挥发性有机物质，挥发性的有机污染物沸点比较低，挥发性比较高，比较常用的方法是直接顶空进样和吹扫捕集。
四乙基铅含量测定方法研讨
标 准 使用 液 ，依照 样 品预处 理 方法 同步 处理 ；其 加
入 标 准 的 计 算 浓 度 为 ０ １ ｉ ／ 、０ ２ １ ／ 、 ．０ｘ ｍｌ ． ０ ｇ ｍｌ ｇ ｘ
０ ３ ｘ ／ｍｌ ０ ５ ｘ ／ｍｌ ． ０ｔｇ 、 ． ０１ｇ 。
１ ２ 试 剂 ．
调 节好 原 子 吸收光 谱仪 各测 量参 数 ，依次 测量
各 溶液 吸光 度 。空 白样 品 以 ５ ｍ 去 离 子水 代 替样 ０ｌ 品 ，以样 品预 处理 、测 量步 骤 ，测得 吸光 度 。用扣 除 空 白样 品吸 光度后 各 溶液 吸光 度对 加人 标准 的浓
盐 酸 ：优 析纯 ，配成 ６ ｏ Ｌ盐酸 水溶 液 。 ｍｌ ／ 锌粒 ：光谱纯 。
操 作 步骤较 少 ，测量 较 为便 捷 。
１ 仪 器 与 试 剂
１ １ 仪 器 ．
Ｔｓ ９ Ａ ０型原 子 吸 收 光谱 仪 （ 京 普 析 通 用 北 仪 器有 限公 司） ；
滴 定管 ：２ ｍ ； ５ｌ 移 液管 ：２ ｍ ，５ ｍ ； ５ｌ ０ｌ 具 塞磨 口锥 形烧 瓶 ：５ ０ ｌ ０ｍ；
四乙基 铅 作 为 发 动 机 燃 料 抗 爆 剂 和 有 机 合 成
瓶 中，用 去 离 子 水 稀 释 至 刻 度 。此 溶 液 浓 度 为
２ ０Ｉ ／ｍｌ ００ ｘｇ 。
中 间体 ，是 一 种 挥 发 性 的 、有 毒 的 金 属 有 机 化 合
物 。 目前 测定 样 品 中四 乙基铅 的方 法有 色谱 法 、化 学 法 和 极 谱 法 。色 谱 法 虽 然 精 度 高 ，但 设 备 投 资
２ ５ 计 算 ．
吹扫捕集-气相色谱法测定水中四乙基铅
吹扫捕集-气相色谱法测定水中四乙基铅吴银菊;瞿白露;莫婷;许雄飞;庄琼华;王燕【摘要】A new method for the determination of tetraethyllead ( TEL) in water by purge and trap-gas chromatography has been developed withthe conditions of purge and trap and GC being optimized. The effects of trap tube,purge temperature and purge time on trap efficiency and detection limits were investigated. The results show that this method had good linearity over the tested concentration range of 0-100 μg/L(r=0. 999 9) and the detection limit was 0. 03 μg/L. The average recoveries and the relative standard deviations of TEL were 93. 2%-100. 5% and less than 3. 2%,respectively. This method was characterized by ease of operation,high sensitivity and good repeatability,almost no organic solvent was consumed during the operation.%通过探讨影响四乙基铅富集效率的捕集管类型、吹扫温度和吹扫时间等因素,建立了吹扫捕集-气相色谱法测定水质中四乙基铅的分析方法。
地表水中四乙基铅的分析方法和样品保存研究-王玲玲
地表水分析方法
《生活饮用水标准检验方法 金属指标》（ GB/T 5750.6-2006），
国标法 ------萃取-双硫腙光度法
三氯甲烷萃取-----加溴/硝酸----转化二价铅离子---- 进入水相----柠檬酸铵-氰化钾-氨水碱性还原 性溶液，控制pH8.5-9.5范围
淡红色双硫腙铅螯合物进入有机相
分析方法—国内
李世荣------二氯甲烷萃-高压液相色谱法， 杨丽莉------正己烷液液萃取-气相色谱质谱法， 刘劲松------吹扫捕集-气相色谱/质谱法 梁斌勇------固相微萃取-色谱或色谱质谱法
分析方法—国内
李爱荣 ------研究设计了一种设计一种SPME 与 ICP-MS 联用的双气路热解析接口, 将顶空 SPME萃取的目标分析物与气动雾化内标溶液 气溶胶同时导入ICP-MS。 程滢、彭利 ------三氯甲烷萃取水中四乙基铅— 加溴生成溴化铅—加硝酸---在加入基体改进剂 后--石墨炉原子吸收分析方法的研究
丰 度 [ 9 8 8 7 7 6 6 5 5 4 4 3 3 2 2 1 1 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 时 间 > 4 . 0 0 6 . 0 0 8 . 0 0 1 0 . 0 0 1 2 . 0 0 1 4 . 0 0 1 6 . 0 0 1 8 . 0 0 2 0 . 0 0 _ G C M S _ S M T ] T I C : 四 乙 基 铅 5 p p b . D \ d a t a . m s
基于顶空进样优化技术对固体废物中的四乙基铅含量精准测定研究
基于顶空进样优化技术对固体废物中的四乙基铅含量精准测定研究作者：肖裕泽熊政来源：《粘接》2024年第01期摘要：为解决危险废物鉴别过程中无法确定鉴别对象是否含有四乙基铅的难题，采用顶空/气相色谱-质谱法测定固体废物中的四乙基铅，比较4种基体改性剂及不同质量分数盐溶液对四乙基铅析出效果的影响，优化顶空进样条件。
建立了测定固体废物中四乙基铅的样品处理方法，在顶空瓶中加入2 g固体废物样品，10 mL纯水，平衡温度为70 ℃，平衡时间20 min。
四乙基铅检出限及测定下限分别为7.3 μg/kg和、29.2 μg/kg，固体废物样品平行测定结果相对标准偏差为14.2%～14.9%，加标回收率为70.4%～117%。
该分析方法具有一定的抗干扰能力，为危险废物鉴别毒性物质含量计算提供准确的依据。
关键词：四乙基铅；固体废物；顶空进样；危废鉴别中图分类号：TQ264.2+2文献标志码：A文章编号：1001-5922（2024）01-0125-04Study on accurate determination of tetraethyl lead content in solid waste based on headspace injection optimization technologyXIAO Yuze， XIONG Zheng（Guangdong Provincial Academy of Environmental Science，Guangzhou 510045，China）Abstract：In order to solve the problem that it is impossible to determine whether the identified object contains tetraethyl lead in the process of hazardous waste identification，the headspace/gas chromatography-mass spectrometry method was used to determine tetraethyl lead in solid waste，and the effects of four matrix modifiers and salt solutions with different mass fractions on the precipitation effect of tetraethyl lead were compared，and the headspace injection conditions were optimized.Asample processing method for determination of tetraethyl lead in solid waste was established，two grams of solid waste sample，10 mL pure water were added to the headspace bottle，the equilibrium temperature was 70 ℃，and equilibrium time was 20 min.The detection and lower limit of tetraethyl lead were 7.3 μg/kg and 29.2 μg/kg，respectively，and the relative standard deviation of the parallel determination results of solid waste samples were 14.2%～14.9%，the recovery of solid waste were 70.4%～117%.The analytical method had a certain anti-interference ability，which provided an accurate basis for the identification of hazardous wastes and the calculation of toxic substances.Key words：tetraethyl lead；solid waste；headspace injection；hazardous waste identification四乙基鉛具有优异的抗爆震性能，一度被人们作为汽油的防爆震添加剂使用，但同时也因其具有高毒性、易挥发性等特点一直受到国内外学者的关注。
四乙基铅吹扫捕集气相色谱质谱法
四乙基铅吹扫捕集气相色谱质谱法，简称ETP-GC-MS，是一种常用的气相色谱质谱联用技术，广泛应用于环境监测和毒理学研究领域。
本文将从原理、仪器装置、分析流程和应用领域四个方面介绍ETP-GC-MS技术。
一、原理ETP-GC-MS技术是基于气相色谱质谱联用技术的一种改进方法，主要用于有机污染物的分析和检测。
其原理是利用GC-MS技术对样品进行分离和鉴定，通过四乙基铅吹扫捕集技术提高对低浓度有机污染物的检测灵敏度。
四乙基铅是一种高效吹扫捕集剂，能够将有机污染物在气相色谱柱上快速分离和富集，提高质谱检测的信号强度和分析灵敏度。
二、仪器装置ETP-GC-MS技术的仪器主要由气相色谱仪和质谱仪组成。
气相色谱仪用于样品的分离和富集，质谱仪则用于对分离后的样品进行质谱检测和鉴定。
四乙基铅吹扫捕集装置通常与气相色谱仪相配套使用，能够实现对样品的快速分离和富集，提高质谱检测的灵敏度和准确性。
三、分析流程ETP-GC-MS技术的分析流程主要包括样品预处理、气相色谱分离、四乙基铅吹扫捕集、质谱检测和数据分析等步骤。
首先对样品进行预处理，再经气相色谱分离后，利用四乙基铅吹扫捕集装置将有机污染物快速富集，最后通过质谱检测获得有机污染物的质谱图谱，通过数据分析得到有机污染物的种类和浓度信息。
四、应用领域ETP-GC-MS技术在环境监测和毒理学研究领域得到了广泛的应用。
在环境监测中，ETP-GC-MS技术能够对大气、水体和土壤中的有机污染物进行快速、准确的检测，为环境监测和保护工作提供了重要的技术支持。
在毒理学研究中，ETP-GC-MS技术能够对化学物质的毒性和危害性进行准确评估，为毒物的毒性研究和风险评估提供了重要的技术手段。
ETP-GC-MS技术作为一种高效的气相色谱质谱联用技术，在环境监测和毒理学研究领域具有重要的应用前景和市场需求。
随着人们对环境质量和生态安全的重视，ETP-GC-MS技术将在环境保护和毒理学研究中发挥越来越重要的作用。
吹扫捕集-_气质联用法测定饮用水中苯系物
分析检测吹扫捕集-气质联用法测定饮用水中苯系物马淑青，聂丹丹（潍坊市疾病预防控制中心，山东潍坊 261061）摘 要：目的：建立一种用吹扫捕集（Purge & Trap）联合气相色谱-质谱联用技术同时测定饮用水体中10种苯系物的方法。
方法：水样中的苯系物经吹扫捕集仪提取、浓缩并解析，用GC-MS检测，以保留时间和选择离子定性，外标法定量。
结果：10种苯系物在实验范围内分离效果好，标准曲线相关系数（R）大于0.996，检出限为0.30～0.80 μg·L-1。
平均加标回收率为89.3%～101.2%，相对标准偏差（Relative Standard Deviation，RSD）为2.9%～8.7%。
结论：该方法简便快速，水样无需前处理，准确度、精密度、回收率等各项指标均符合国家标准要求，可用于饮用水体中苯系物的检测。
关键词：苯系物；吹扫捕集；气相色谱-质谱；饮用水Determination of Benzene Homologues in Drinking Water by Purge Trap Combined with Gas Chromatography/MassSpectrometryMA Shuqing, NIE Dandan(Weifang District Center for Disease Control and Prevention, Weifang 261061, China) Abstract: Objective: To establish a method for the simultaneous determination of 10 benzene homologues in drinking water using purge trap (Purge & Trap) combined with gas chromatography-mass spectrometry. Method: The benzene homologues in water samples were extracted, concentrated, and analyzed by a purge and trap instrument. They were detected by GC-MS. Qualitative analysis was performed using retention time and selective ions, and quantitative analysis was performed using external standard method. Result: The separation effect of the 10 benzene homologues was good within the experimental range, the correlation coefficient(R) of the standard curve was greater than 0.996, and the detection limit was 0.30 μg·L-1 to 0.80 μg·L-1. The average spiked recovery was 89.3% to 101.2%, and the relative standard deviation (RSD) was 2.9% to 8.7%. Conclusion: This method is simple, rapid, and does not require pre-treatment of water samples. The accuracy, precision, recovery, and other indicators meet the requirements of national standards, and can be used for the detection of benzene homologues in drinking water.Keywords: benzene homologues; purge and trap; gas chromatography-mass spectrometry; drinking water苯系物是苯及其衍生物的总称，被广泛应用于工业生产领域，其可通过泄露、污水排放等途径进入自然界水环境中[1-2]。
固相萃取气质联用法测定饮用水水源中四乙基铅方法优化
中图分类号 ： Ｘ８ ３ ２
文献标识码 ： Ａ
文章编号 ： １ ６ ７ ４ — １ ０ ２ １ （ ２ ０ １ ７ ） １ １ － ０ ０ ５ ５ — ０ ４
１ 引言
超过 ０ ． ０ ０ ０ １ ｍ ｇ ／ Ｌ 。
作为汽油抗震剂 ，提高汽油辛烷值的四乙基铅
是剧 毒化 学 品 ， 曾在 ２ ０世 纪上 半 叶广 泛使 用 。四 乙
限， 检 出限为 ０ ． ０ ０ ３ ｇ ／ Ｌ ， 测定下限为 ０ ． ０ １ ２ ｇ 几。在标准 曲线 范围内， 对低 、 中、 高不 同浓度的四 乙基铅 重复测定 ６次， 低、 中、 高 浓度 的标准偏差分别为 １ ０ ． ６ ％， ６ ． ３ ％， ２ ． ８ ％， 水库样品加标回收率 ９ １ ． ５ ％ １ ０ １ ． ３ ％， 水源地样品加标回收率 ９ ３ ． ０ ％～ １ ０ ２ ． ２ ％。 关键 词 ：固相萃取 ； 气相 色谱一 质谱 法 ； 四乙基铅 ； 条件优化
固相萃取气质联 用法测定饮 用水水源 中 四乙基铅 方法优化
万哲 慧
（ 温州市环境监测中心站 ， 浙江温州 ３ ２ ５ ０ ０ ０ ）
摘
要： 建立 了固相萃取一 Ｇ Ｃ ／ ＭＳ测定饮 用水水 源地 Ｉ Ｉ 级保护 区地表水 中四 乙基铅 的方法， 对样 品预 处理的 固相 萃取 条件
进 行 了优化。研 究结果显示 ， 使用Ｌ Ｃ — Ｃ １ ８萃取柱 ， 二氯 甲烷为解吸溶液 ， 经过 ２次洗脱后 ， 样品进 Ｇ Ｃ — Ｍ Ｓ可获得 最佳 方法检 出
ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｉ ｚ ｅ ｄ ．Ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｕ ｍ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｈ ａ ｄ ｂ ｅ ｅ ｎ ｏ ｂ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｄ ｂ ｙ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ Ｌ Ｃ—
吹扫捕集气相色谱质谱法测定地表水中痕量四乙基铅
科技Scienc 科技创新科技视界e &Technology Vision 科技视界0前言四乙基铅作为一种抗震剂，曾广泛应用于汽油中。
它的挥发性较强，可通过吸入、食入、皮肤吸收等途径进入人体，是一种剧烈的神经毒物。
常见的水中四乙基铅的分析方法有：液液萃取-气相色谱/质谱联用法[1]，固相微萃取-气相色谱/质谱联用法[2]，高效液相色谱法[3]，石墨炉原子吸收法[4]等。
上述方法通常需要采用大量有机溶剂对水样进行萃取浓缩，萃取操作繁杂。
而吹扫捕集-气质联用法的样品处理过程可全自动化，灵敏度高，无需有机萃取试剂，具有较高的分离、定性和定量能力。
1实验部分1.1试剂甲醇：色谱纯；四乙基铅标准贮备液：浓度1000mg /L （Absolute Standard s ,Inc.）；四乙基铅标准使用液：用甲醇将四乙基铅标准贮备液稀释至10μg /mL ；内标（1,4-二氯苯-d4）标准贮备液：浓度2000μg /mL （o2si ）；内标使用液：用甲醇将内标标准贮备液稀释至50μg /mL 。
1.2仪器气相色谱-质谱仪：Agilent7890B -5977B ，色谱柱：HP -5，30m ×0.25mm ×1.4μm 。
吹扫捕集装置：Tekmar Atomx XYZ 。
1.3仪器条件1.3.1吹扫捕集条件吹扫流量40mL /min ，吹扫温度140℃，预热时间2min ，吹扫时间11min ，干吹时间0.5min ，预脱附温度245℃，脱附温度250℃，脱附时间2min ，脱附流量300mL /min ，烘烤温度280℃，烘烤时间0.25min ，传输线温度200℃。
1.3.2色谱条件载气为氦气，恒定柱流量1.0mL /min ；程序升温，初始温度40℃（保持1min ），以15℃/min 至200℃（保持1min ）；进样口温度250℃，接口温度250℃；不分流进样。
1.3.3质谱条件EI 电离方式，电离能70eV ，离子源温度230℃，四级杆温度150℃，选择离子扫描（SIM ）方式，四乙基铅定量离子m /z =237，定性离子m /z =208、295；内标1,4-二氯苯-d4定量离子m /z =150，定性离子m /z =78、152；溶剂延迟时间4.8min 。
吹扫捕集-气质联用测定水中四乙基铅方法探讨
吹扫捕集-气质联用测定水中四乙基铅方法探讨
张瑞峰
【期刊名称】《低碳世界》
【年(卷),期】2017(000)035
【摘要】本文通过探讨吹扫时间、吹扫温度、解吸温度、解吸时间的参数设定,来优化吹扫捕集-气质联用测定水中四乙基铅的方法.使用优化后的参数分析测量水中四乙基铅,校准曲线线性较好,相关系数达到0.9989,检出限0.07μg/L,回收率在85.5~105.1%之间,相对标准偏差6.7~7.2%之间.该方法操作简单、快捷,检出限低,精密度和回收率也较好,能够满足环境水体中四乙基铅的分析测量.
【总页数】2页(P7-8)
【作者】张瑞峰
【作者单位】黔东南苗族侗族自治州环境监测中心站,贵州凯里556000
【正文语种】中文
【中图分类】X832
【相关文献】
1.吹扫捕集-气相色谱法测定水中四乙基铅
2.吹扫捕集-气相色谱/质谱法测定饮用水中四乙基铅
3.吹扫捕集-气相色谱/质谱联用法测定地表水中的四乙基铅
4.吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定地表水中痕量四乙基铅
5.吹扫捕集-气相色谱/质谱法测定水中四乙基铅的不确定度评定
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吹扫捕集-气质联用测定水中四乙基铅方法探讨张瑞峰（黔东南苗族侗族自治州环境监测中心站，贵州凯里556000）
【摘要】本文通过探讨吹扫时间、吹扫温度、解吸温度、解吸时间的参数设定，来优化吹扫捕集-气质联用测定水中四乙基铅的方法。
使用优化后的参数分析测量水中四乙基铅，校准曲线线性较好，相关系数达到0.9989，检出限0.07μg/L，回收率在85.5~105.1%之间，相对标准偏差6.7~ 7.2%之间。
该方法操作简单、快捷，检出限低，精密度和回收率也较好，能够满足环境水体中四乙基铅的分析测量。
【关键词】吹扫捕集；气质联用；四乙基铅
【中图分类号】X832【文献标识码】A【文章编号】2095-2066（2017）35-0007-02
四乙基铅属于有机金属化合物,为略带水果香甜味的无
色透明油状液体,具有高度脂溶性,易挥发,易溶于有机溶剂。
1921年被发现可作为提高汽油辛烷值的添加剂,从而大大提
高汽油的抗爆性能,随后被广泛推广使用。
但是,汽车使用含
铅汽油产生的尾气是环境铅污染的主要来源之一,含铅汽油
因此被各个国家相继禁用。
我国1999年颁布《车用无铅汽油》
(GB17930-1999),并于2000年1月1日禁用了含铅汽油[1]。
四乙基铅具有神经毒性,因其易挥发性,四乙基铅可通过
呼吸道、皮肤等方式进入人体内,影响人体中枢神经系统,中
毒时可引起头痛、昏迷等症状,严重时可导致死亡[2]。
我国在《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中规定了
地表水中四乙基铅限值为0.1μg/L[3],其分析方法为双硫腙目
视比色法,分析方法比较复杂,操作繁琐,且用到三氯甲烷以
及剧毒试剂氰化钾[4],对分析人员和实验环境均会造成一定风
险。
目前水中四乙基铅的测定方法有等离子体质谱法、气相色
谱法、气相色谱质谱法、液相色谱法等,前处理方法有液液萃
取、固相萃取、静态顶空及吹扫捕集等方法[5~10]。
从前处理工作
的简便程度、效率高低,以及四乙基铅自身的易挥发性等方面
考虑,本文采用吹扫捕集气质连用技术对水中四乙基铅进行
分析,并探讨了不同吹扫捕集条件对四乙基铅测定的影响,优
化实验方法。
1实验部分
1.1实验原理
利用四乙基铅易挥发的性质,通过用高纯氦气将水体中的四乙基铅气吹出,并捕集于填有吸附剂的捕集阱中,再加热解吸捕集阱中的四乙基铅并以高纯氦气吹脱,将目标物送入气质联用测量仪中分离测量。
1.2主要仪器与试剂
Agilent公司7890B-5977A型气质联用仪,配备VF-624MS 毛细管色谱柱(30m×0.25mm×1.4μm);Tekmar公司Atomx吹扫捕集仪,配9#捕集阱。
四乙基铅标液,Accustandard公司200μg/mL,溶剂甲醇;农残级甲醇;实验室制超纯水。
1.3分析参数
1.3.1气质联用仪参数
气相色谱:升温程序40℃,以10℃/min速率升温至200℃,再以20℃/min的速率升至220℃,保持3min,传输线温
度270℃,进样口温度220℃,不分流进样,载气为高纯氦气,柱流量1mL/min。
质谱:EI离子源,电子能量70ev,离子源温度230℃,四极杆温度150℃,SIM方式检测,选择离子为237, 295,235,293,208,209amu,定量离子237。
溶剂延迟6min,四乙基铅保留时间为12.87min,总离子流图见图1,质谱图见图2。
1.3.2吹扫捕集仪参数
取样体积5ml,吹扫温度50℃,吹扫时间15min,吹扫流量40mL/min,预解吸温度195℃,解吸温度200℃,解吸时间3min,烘烤温度280℃,烘烤时间8min。
2结果与讨论
2.1吹扫捕集参数的选择
吹扫捕集参数的选择直接影响着四乙基铅的回收率,本
文主要从吹扫时间、吹扫温度、解吸时间、解吸温度四个方面
探讨吹扫捕集参数的选择。
2.1.1吹扫时间的选择
配置同一浓度的四乙基铅水溶液,在其他参数不变的条
件下,分别以吹扫时间5min、10min、15min、20min、25min进行
实验,通过峰面积的变化来考察吹扫时间对四乙基铅测量的
影响。
由图3可知,随吹扫时间的增长,峰面积也逐渐增加,但
在15min以后延长吹扫时间并不能使峰面积继续增大,
因此
将吹扫时间设置为
15min比较合适。
图1四乙基铅总离子流图
图2四乙基铅质谱图
图3吹扫时间对峰面积的影响
7
2.1.2吹扫温度的选择
同样对同一浓度的四乙基铅水溶液,在在吹扫时间为15min 、其他参数不变的条件下,分别以吹扫温度20℃、30℃、40℃、50℃、60℃进行实验(图4),可以看出,随吹扫温度的增高,四乙基铅更易于被吹扫出来,峰面积也逐渐增加,但温度的提高会使系统内水蒸汽含量增加,对捕集阱、色谱柱及质谱检测器均有不利的影响。
在50℃以后峰面积增加的趋势变缓,且四乙基铅面积响应也足够高,因此将吹扫温度设置为50℃。
2.1.3解吸温度的选择
使用优化后的吹扫温度和时间参数,其他参数不变,分别以解吸温度110℃、140℃、170℃、200℃、230℃、260℃对同一浓度样品实验。
从图5中可以看出,解吸温度200℃时,四乙基铅峰面积响应最大,超过200℃后,峰面积会出现下降的趋势,因此选择解吸温度为200℃。
2.1.4解吸时间的选择
解吸时间选择1min 、2min 、3min 、4min 、5min 进行实验,趋势如图(图6)。
相比于其他参数,解吸时间对峰面积的影响没有其他几个参数明显,但仍可以从变化趋势看出解吸时间为3min 时,四乙基铅的面积响应最大,3min 以后峰面积略有下降,因此将解吸时间设置为3min 。
2.2标准曲线
取5个50ml 容量瓶,配置成1μg/L 、2μg/L 、4μg/L 、10μg/L 、20μg/L 的四乙基铅标准溶液系列,迅速转移至40mlVOCs 样品瓶中(不留空气)并密封好,按照2.1中优化后的参数设置吹扫捕集装置,分析得到标准系列线性回归方程和相关系数,线性较好,相关系数R=0.9989,见图7。
2.3分析方法性能
用超纯水配置7个浓度为0.5μg/L 的四乙基铅空白加标样,按照上述方法连续分析,通过标准偏差计算出方法检出限[11]为0.07μg/L ,低于《地表水环境质量标准》中规定的地表水中四乙基铅限值0.1μg/L 。
用超纯水配置低浓度(2μg/L )和高浓度(20μg/L )的四乙基铅空白加标样,进行6次加标平行分析,得到回收率、相对标准偏差见表1。
从上述数据可以看出该方法分析四乙基铅检出限较低,回收率、精密度均较好,可以满足环境水体中四乙基铅的分析测定。
3结论
通过对吹扫时间、吹扫温度、解吸时间、解吸温度等问题的探讨,优化了吹扫捕集-气质联用测定四乙基铅的方法,该方法前处理无需使用有机试剂,操作简单,耗时短,精密度和回收率也较好,方法检出限低于《地表水环境质量标准》中规定四乙基铅限值要求,能够满足环境水体中四乙基铅的分析测量。
参考文献
[1]《车用无铅汽油》(GB 17930-1999).
[2]常晓峰,舒平,白伟.四乙基铅中毒临床研究进展.[3]《地表水环境质量标准》(GB3838-2002).
[4]《生活饮用水标准检验方法金属指标》(GB/T 5750.6-2006).
[5]李明,李爱荣,帅琴,等.双气路矫正-固相微萃取电感耦合等离子体质谱法测定四乙基铅.
[6]王玲玲,靳朝新,聂红娜,等.自动顶空-气相色谱色谱法测定水中四乙基铅方法研究.
[7]刘劲松,马荻荻,叶伟红,等.地表水中四乙基铅吹扫捕集气相色谱-质谱分析方法研究及应用.
[8]李世荣,吕鹏,娄涛,等.液液萃取-高效液相色谱法测定水中四乙基铅.
[9]吴银菊,翟白露,莫婷,等.吹扫捕集-气相色谱法测定水中四乙基铅.
[10]曹志斌,王晋宇,陆文娟,等.固相萃取-气相色谱法测定水中四乙基铅含量.
[11]《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168-2010).
收稿日期：2017-8-24作者简介：张瑞峰(1990-),汉族,内蒙古赤峰人,助理工程师
,本科,
主要从事环境监测
工作。
图
4吹扫温度对峰面积的影响
图5解吸温度对峰面积的影响
图6解吸时间对峰面积的影响
图7四乙基铅校正曲线
目标物空白值(μg/L )加标浓度(μg/L )回收率(%)相对标准偏差(%)四乙基铅
未检出285.5~104.57.2未检出
20
88.4~105.1
6.7
表1四乙基铅回收率尧相对标准偏差汇总表
8。