化学需氧量的测定--重铬酸钾法

试 剂： 1、重铬酸钾标准溶液（0.2500mol/L）。 、重铬酸钾标准溶液（ ）。 2、试亚铁灵指示液。 、试亚铁灵指示液。 3、硫酸亚铁铵标准溶液（约为0.1mol/L）。临 、硫酸亚铁铵标准溶液（约为 ）。临 ）。 用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
实验装置及步骤： 实验装置及步骤：
注意事项： 注意事项：
5、对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用 0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用 0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
三、思考题
1、为什么要测定化学需氧量？ 2、重铬酸钾法测定化学需氧量的过程中， 硫酸—硫酸银各起什么作用？ 3、实验中为什么要做空白实验？
环境监测实验
化学需氧量的测定 --重铬酸钾法
河南师范大学 环境科学与工程实验教学中心
一、实验目的
1、 明确化学需氧量的定义。 2、 掌握加热回流操作和重铬酸钾法测定 化学需氧量的原理和方法。
二、重铬酸钾法（CODcr） 重铬酸钾法（ ）
原 理：
在强酸性溶液中， 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标 准溶液，加热回流，将水中的还原性物质（ 准溶液，加热回流，将水中的还原性物质（主 要是有机物）氧化， 要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁 灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴， 灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据所 消耗的重铬酸钾标准溶液量计算出水样中的化 学需氧量。 学需氧量。
二、重铬酸钾法（CODcr） 重铬酸钾法（ ）
反应在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理后， 反应在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理后， 水样中溶解性和悬浮性有机物所消耗的重铬酸 钾相对应的氧的浓度。 钾相对应的氧的浓度。
仪 器： 1、500mL全玻璃回流装置。 、 全玻璃回流装置。 全玻璃回流装置 2、加热装置（电炉）。 、加热装置（电炉）。 3、25mL或50mL酸式滴定管、锥形 、 酸式滴定管、 或 酸式滴定管 移液管、容量瓶等。 瓶、移液管、容量瓶等。
加热回流装置图
说明
1．可氧化部分：直链脂肪族完全氧化 可氧化部分： 不易氧化部分：芳香族不易[O] 吡啶族不易[O] [O]； 不易氧化部分：芳香族不易[O]；吡啶族不易[O] 不可氧化部分：挥发性直链脂肪、 不可氧化部分：挥发性直链脂肪、苯等于蒸气相 2．干扰及消除 >200mg/L先定量稀释 先定量稀释； Cl->200mg/L先定量稀释； 水样，先加入HgSO 络合，消除干扰； 含Cl-水样，先加入HgSO4，使Cl-与Hg2+络合，消除干扰； 3．CODcr高，应先稀释。 CODcr高 应先稀释。 0.25mol/L重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值 重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L 0.25mol/L重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值； mol/L重铬酸钾溶液可测定 重铬酸钾溶液可测定5 50mg/L的 COD值 0.025 mol/L重铬酸钾溶液可测定5～ 50mg/L的 COD值
注意事项： 注意事项：
1、水样的稀释 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体 积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中 ，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再 适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而 确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水 样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水样 应多次稀释。
冷却 自冷凝管上口加入90mL水,使溶液总体积不小于140mL 取下锥形瓶 加试亚铁灵指示剂3 滴 用0.1 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定终点由蓝绿色变成红棕色 ，记录标准溶液消耗量，计算CODcr值
计 算：
计算
式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V0——滴定空白时硫酸Байду номын сангаас铁铵标准溶液用量（mL）； V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； V——水样的体积（mL）； 8——氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。
烧 杯
冷凝水出水管 全玻璃冷凝管
冷凝水进水管 磨口锥形瓶 石棉网
电 炉
加热回流装置图
取水样20 mL于锥形瓶中
取20 mL蒸馏水作为空白对照
HgSO4 0.4g（消除Cl-干扰） 混匀 0.25 mol/L K2Cr2O7 10mL ；沸石数粒 混匀，接上回流装置，开始回流 自冷凝管上口加入H2SO4-AgSO4溶液30 mL（催化剂） 混匀后，回流加热2h（自沸腾计时）
注意事项： 注意事项：
2、消除干扰 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞 加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水 稀释至20.00mL），摇匀。
注意事项： 注意事项：
3、水样取用量和试剂用量表
注意事项： 注意事项：
4、硫酸亚铁铵标定 每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标 定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。