精细有机合成单元反应

7. 且示意图表示相转移法制醚 解 ：
8. 布赫尔反应 1 氨基4磺基萘
9. （ 1 ） 2,4 二 氯 苯 酚 与 氢 氧 化 钾 反 应 ， 芳 氧 基 化 反 应 ：
（ 2 ） 1,5 和 1,8 二 硝 基 蒽 醌 与 苯 酚 钾 ：
HO
10. 用过氧异丙苯法合成 解
OH
：
第十一章
Esterification酯化反应
CH3
5. 写
+
SO3
生成三种异构体的机理
6. 反应式
R R ROH Cl
CH CH
CH2 CH2 ClSO3H
+ +
NaHSO3 H2SO4
+
NO2 + NaHSO3 NO2
+ MgO
60-65℃
nahso3
7. 磺化活性排序 浓硫酸、发烟硫酸，SO3（CH3）3N·SO3
OH
8. 用硫酸磺化法合成 加100%硫酸磺化，加NaOH成盐，加NaOH成酚钠盐，加硫酸成酚 9. 为什么芳香烃磺化时浓硫酸的浓度越高越容易生成砜？用什么方 法可以阻止砜的生成？
CH3 TDI(
CH3
N
C
O
)
6. 解
合成
N
C
O
甲苯合成TDI ；
7．反应式氯甲酰氯光气
H3 C
N
O + Cl C Cl +
N
CH3 CH3
H 3C
8.酰化剂的反应活性比较
O O C R C Cl Cl
1>2
9.酰化活性
O
R
O Cl
H2 N
C
C
Cl
1>2 10.酰化活性
O R C Cl R O C O O C R R O C OH
碱熔反应是亲核置换反应，因此芳环上其他碳原子上有了吸电子基， 对磺基的碱起活化作用；芳环上有了供电子基，对磺基的碱起钝化作 用。多碱基在碱熔时，第一个磺基的碱比较容易，因为他受到其他磺 基的活化作用；第二个磺基比较困难，因为生成中间产物羟基磺酸分 子中，羟基使第二个磺基钝化。
2. 碱熔法有哪三种？应用对象是什么？ 解 ：
1. 醇+酸——酯的历程
提高产率的方法： 其一， 是原料配比中， 对于便宜原料可以采用过量， 以提高酯的平衡转化率 其二， 是通过不断蒸出反应生成的水或酯，
破坏反应得平衡，使得酯化趋向完全。 2．酯化活性排序 （1）R-COOH>R-CO-O-CO-R>R-CO-Cl (2)R3C-OH>R2CHOH>RCH2OH (3)ArOH<ROH (4)R-CO-Cl<Ar-CO-Cl 3．Einhorn（艾因霍恩）反应机理；
1>2>3 11.酰化活性
O R C I R O C Br R O C Cl
1>2>3 12.酰化活性
N H
N
13. 第二酰基化要比第一酰基化
（困难）
14.C-酰基化反应属于（亲电取代反应） 15.N- 酰 基 化 反 应 属 于 亲电取代反应 ，酰化活性
NH2 R
OC2H5 NH2 + Cl
NH2
4．合成聚乙烯醇
5,3甲基3丙醇的反应方程式 ．
O
6．合成甲基丙烯酸甲酯（ CH3-COCH3+HO(CH3) 酸
CH3
C
CH3
HCN
） CCN(OH) → → [ 硫
→
（
CH3 ·
）
]CH2=CH(CH3)CONH2.
H2SO4
[CH3OH]
CH2=CH(CH3)COOCH3+NH4SO4
O
7.乙烯酮和丙酮
具 有 催 化 作 用 ？ 有 哪 些 方 法 可 去 掉 生 成 水 ？
2.
用羧酸酐作N-酰化剂具有哪些优点
3. 用酰氢下酰化剂具有哪些特点
4.二乙烯酮与2甲氧基苯胺反应式
NH2 OCH3 + CH2 C CH2 O C O NH2 ( CH3 NH2 1molHCl O C )2 O
1
5.写出C-酰基化反应历程
13. 举例说明Prins烯醛缩合 烯和醛反应
14. 完成反应式 （1）丁二烯
（2）乙烯醛
OH
5.为什么 进行氯化 在无催化剂存在的条件下， 能以很高的速度
6.
Ar-H + Cl2
CuCl2
Ar-Cl+HCl
7.写出芳烃侧链氯化光引发历程？
链引发 链 增 长Байду номын сангаас
链终止
+ CH2O + HCl
8.
ZnCl2
氯甲苯+H2O
CH3O
9.
NH2
NaNO2/HBF4 10℃
OCH3
10.
ICl 冰醋酸回流
第三章
硝化反应
1. 混酸硝化反应机理
2. 与硝酸比，混酸硝化法的优点
3. 如何除掉硝基化合物中的酚杂质
NO2
NO2 NO2
NO2
NO2 NO2
4. 如何去掉
由少量的
(烟)H2SO4 HNO3
5.
NO2
CH3O
CHO OH
CH3O OH
CHO
6. 合成
CH3
7.
亚硝化反应历程
第四章
卤化反应
1.写出FeCl3催化氯化芳烃的Mechanism。为什么单质碘对芳环氢化有 催化作用
的反应历程
CHO
COOH
3. 得苯甲醇，苯醛苯酸反应历程 解
甲基苯氧化值
：
4.自阻现象：当反应体系存在着某种能夺取自由基的杂质时候，就会 造成链终止，产生副产物，影响氧化反应的进行，这一现象称为自阻 现象。 5.固定床催化气相氧化与溶化床催化气相氧化主要区别： 解：前者反应器常常选取管式结构，主要优点是催化剂不会磨顺，可 采用表面型薄层催化剂，对于邻二甲苯和苯的氧化都适用，催化生产 能力较高，但反应器结构复杂，合金钢材消耗大，温度较大，不易传 热，温度不好控制，装卸麻烦，混合气体组成受爆炸极限严格控制。 融化床催化氧化反应器使用更广，原料气与催化剂颗粒接触良好，温 度均匀，热稳定性好，传热效果好。不易爆炸，较安全。温度与原料 比小，结构简单，装卸方便。但对催化剂磨损较大。目前仅适用于萘 制苯酐，有返混现象，影响效率。 6.固体催化气相氧化法主要包括哪几个过程？ 解：主要包括 扩散，吸附，表面反应，脱附，和扩散五个过程。
2.写出次氯酸进行酸催化氢化的历程及特点
具有较小的空间阻碍 3.FeCl3催化氯化芳烃时，为什么原料的纯度有很大影响
4.简述沸腾氯化法 流态化氯化又称沸腾氯化。 流态化简称流化利用流动流体的 作用将固体颗粒群悬浮起来而使固体颗粒具有某些流体表现 特征因此强化了气一固间或液一固间的接触过程。 这种使固体颗粒 具有某些流体特征的技术被称为流态化技术。
OH
氨解反应
1氰基乙烯 甲醛甲酸
H2SO4 40℃
N
CH3 CaO-Cr2O3 CH3
NH2 + 2 O
CH3 CH3
Al2O3 230℃
RNH2 + CH2
CH
CN
CH3(CH2)17NH2 + 2 HCHO + 2 HCOOH
第八章
酰化反应 Acylation
1.为什么适量的酸对反应
O R NH2 + HO C R R NH O C R' + H2O
NO2
5.
Zn/H+ Zn/OHZn/H2O
从上往下苯胺，联苯胺，苯基
羟胺。
6.简述联苯胺的生产过程
7.用水合肼还原硝基化合物有哪些优点？
O
8.
R
C
OH
NH3
-H2O -H2O
H2 Ni
9.氢催化还原的机理
-No2-No OCH3
-NHOH
-N
N-N N +
SO32-或HSO3SO32-或HSO3-
碘化对甲氧基苯
OH + PCl5
11.
第五章
还原反应
1. 举例说明芳硝基化合物Fe还原成芳胺后的分离方法。
2. 硫化物还原-NO2具有哪些优点？
3. 为什么Fe还原芳硝基化合物时要加少量电解质？为什么要要用水 作介质？
4. 为什么 S2-2 比 S2- 具有更强的还原性为什么 Na2S 还原 Ar-NO2 是一个 自动催化反应？
NO2
S22-
10.
NO2
上面-NH2 下面OCH3旁边的NO2变成NH2
第六章 氨解反应
1.卤代芳烃氨解属于什么反应，写出卤代芳烃氨解的反应历程。
2.氨基碱对卤代芳烃氨解先消除后加成得到产物，为什么?
OCH3 NaNH2/NH3 Br NH2 OCH3
3. 为 什 么 卤 代 芳 烃 氨 解 时 ， NH3 要 过 量 很 多 ？
1<2
O C H2O,Na2CO3 85-90℃
16.
OC2H5
苯酰氯
12二乙酰氯
HO3S NH2 + Cl CH2 O C Cl H2O,NaOH 0-5℃
17.
OH
18.用
，CH2O合成MDI。
第九章
Qxidation
1.常用的氧化剂 解 ：
2.自动氧化反应 解 ：
CH3
O2 CO2+
CH2OH
4.写出酸式亚硫酸盐存在下
OH
萘酚
NH2
反应方程
5. 在NaHSO3的存在下，能否发生氨解反应1-羟基-2磺酸基萘
OH SO3H OH SO3H SO3H SO3H OH OH
不能 6.环氧乙烷氨解
不能
能
不能
3 CH2 O
CH2 + NH3
7 ． 写 出 霍 夫 曼 重 排 历 程 - 酰 胺 卤 素
OH (H2C C CH3)
CH2
C
O + H3C C CH3
第十二章
缩合反应
1. 举例说明羟醛反应，写出碱和酸催化历程 解 ：
2. 举例说明claisen-schmidt缩合反应 苯甲醛乙醛
解： 自身缩合不用写） 3，反应式苯基甲基酮和甲醛
（备注：第一个
4．举例说明Peking醛酐缩合，写出碱催化历程。苯甲醛和乙酸酐
O2
H3C
CH3
HOOC
COOH
7.为什么 用气相氢化法。
不能使
解;如果使用气象氧化，生成的对二苯酸不易挥发，而留在催化床层 中，就会继续氧化，因此效率低。
CH2
8.为什么CH2=CH2 Ag催化氧化制
CH2 O
时需要加适量Cl2？
解：在乙烯银催化氧化时会有完全氧化的副反应发生，银催化剂表面 的氯能够有效的抑制氧分子的离解吸附， 所以银表面上的分子态吸附 氧的浓度大为降低， 而原子态吸附氧的浓度大大降低促使乙炔氧化成 环己烷的选择性提高。
5．反应式 2甲酰基苯酚和乙酸酐
6．举例说明Darzens缩合，写出碱催化历程丙酮和2氯乙酸乙酯
7，完成反应式2—十一酮和2氯乙酸乙酯
8. 反应式：醛酯缩合
9写出Claisen酯缩合历程 乙酸乙酯和乙酸乙酯反应 ．
10．11.反应式苯甲酸乙酯
12. 举例说明Dieckmann内酯缩合 己二酸二乙酯
8.苯内酰酯合成 1,4-二甲基萘
O C C CH3 O O NH2 NH2 COONa
CH3
NH2
对甲二苯
第七章
烷基化反应
1. 卤 代 烷 中 ， R 同 ， R-Cl 、 RBr 、 RI 烷 基 化 反 应 活 性 顺 序 — —
卤 互 同 、 烷 基 化 活 性 排 序 ， R3CX C6H5CH2X
精 细 有 机 合 成 单 元 反 应
第二章 磺化、硫酸化反应
1. 什么叫磺化反应？
什么叫硫酸化反应？
哪些物质可以作磺化剂？ 三氧化硫 硫酸 发烟硫酸 氯磺酸 硫酰氯 磺化反应为亲电取代，硫酸磺化时， 亲电质点是什么？
2. 脂肪饱和烃磺氧化，磺氧化的历程。
3. 硫酸的浓度对磺化反应的影响
4. 简述“共沸去水磺化法”
9.反应式： （ 1 ） 甲 苯 氧 气 氨 气 ：
（
2
）
甲
苯
高
锰
酸
钾
：
（
3
）
甲
苯
二
氧
化
锰
酸
：
（4）乙苯高锰酸钾得到苯甲酸 （5）乙苯铬酸钠制得苯乙酸
（6）环己醇硝酸制备1,4丙二醇
第十章
羟基化反应
Chapter 10 hydroxylation 1. 碱熔法制酚的历程, 芳磺酸的结构对反应有什么影响 解：
R2CHX
RCH2X
C6H5X
2.烷基化活性排序
O
R
RO
EtO
C
NO2
1>2>3>4
3. 与 RNH2 反 应 活 性 Cl
Ar — Cl — — R —
4.写出路易斯的（以AlCl3为例）作催化剂的反应机理。
5.反应式 苯酚 氨基酚 醇 二甲基胺
CH3 HO + C CH3 O H 2N R OH + H + CH2 + NH2 HCl 100℃ CH3 +
（3）用稀碱溶液的加压碱熔，萘和多磺酸，也可用稀碱液 在180℃~230℃进行碱熔。
3. 氯苯水解制酚属于什么反应？取代基对反应有什么影响 解 ：
OH NO2
4. 用重氮盐水解制酚法合成
CH3
解
；
NO2
5，邻硝基苯
NO2
+ KOH
Ph(NK)(NO2){0}
CH3
CH
CH2
合成
OH
6.异丙苯法制苯酚 解 ：