冶金原理试卷与答案 (1)
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《冶金原理》试题
一 解释下列名词
①氧势:体系中氧气的相对化学位,2ln O P RT 。
②选择性氧化:对于金属熔体,用控制温度及体系压力的方法,控制熔体中元素的氧化,达到保留某些元素或者氧化富集某些元素的目的,称为选择性氧化。
二 简答题(共30分)
①(6分)炉渣的熔点是如何定义的?炉渣的半球点温度是如何定义的?二者是否一致?为什么?
炉渣熔点定义:加热时固态完全转变为均匀液相的温度,也就是炉渣相图的液相线或液相面的温度。半球点温度:渣柱试样在加热过程中高度降低一半时所对应的温度,实际上此时炉渣未完全熔化,因此不等于理论上定义的炉渣熔点。
②(5分)在进行冶金中的相关反应计算时,对于金属熔体中的组元,一般采用哪种标准态?对于熔渣中的组元,一般采用哪种标准态?
在进行冶金中的相关反应计算时,对于金属熔体中的组元,一般采用服从亨利定律,重量1%浓度溶液为标准态;对于熔渣中的组元,一般采用纯物质为标准态。
③(6分)写出化学反应速率常数与温度的关系式,说明其中每个符号的意义,讨论活化能的大小对反应速率常数随温度变化的影响关系。
化学反应速率常数与温度的关系式为:
RT
E e
z k -
⋅=
式中:k —化学反应速率常数;R —理想气体常数;T -温度 E —活化能;
z —频率因子。
在频率因子一定的条件下,活化能E 越大,则k 越小。反之,活化能E 越小,则k 越大。 因为: RT
E z k -=ln ln 所以:
2
ln RT
E
dT k d = E 越大,
dT k d ln 值越大,当温度升高时,k 随温度升高而增大得多;E 越小,dT
k d ln 值越小,当温度升高时,k 随温度升高而增大得少。
④(8分)对于H 2还原FeO 的过程,采用一界面未反应核描述时,其速率的积分式为:
()()()⎭
⎬⎫⎩⎨
⎧⎥⎦⎤⎢⎣⎡--⋅++⎥⎦⎤⎢⎣⎡---+-=
31320
00
0111132363R K k K R R D r R c c r e βρτ平
当过程处于动力学范围时,写出相应的速率积分式,计算反应完全所需的时间;内扩散是限制环节时,写出相应的
速率积分式,计算反应完全所需的时间。
当过程处于动力学范围时,β<<< ()()⎥⎦ ⎤⎢⎣⎡ --⋅+-= 3100 0111R K k K c c r 平 ρτ 当1=R 时所对应的时间τ'为反应完全所需的时间。 () ⋅ +-= 'K k K c c r 100 0平 ρτ 当内扩散是限制环节时,β<<< ()⎥⎦ ⎤⎢⎣⎡----= 32 02 00132361R R D c c r e 平 ρτ 当1=R 时所对应的时间τ'为反应完全所需的时间。 ) (602 00平c c D r e -= 'ρτ ⑤(5分)硫化物在高温下的化学反应主要有哪几种类型?写出反应通式。 222232SO MeO O MeS +=+ 22SO Me O MeS +=+ S e M MeO O e M MeS '+='+ 232SO Me MeO MeS +=+ Me S e M e M MeS +'='+ 三 作图题 ①(共10分)图1是具有一个不稳定二元化合物的三元系相图,分析其中m 点在 温度降低过程中液相及固相的变化,并在图中标出结晶路线。 ②(共10分)图2为CO 还原铁的各级氧化物平衡曲线图。回答下列问题: (1)(4分)写出各曲线的反应方程式; (2)(2分)在图上各区域内标出稳定存在的固相; (3) (4分)在图中a 点体系中放入Fe ,保持a 点体系的温度及气相组成不变,分析体系中将有哪些反应发生?最终存在的固相物质是什么? (1) 曲线1:3 Fe 2O 3+CO=2Fe 3O 4+CO 2 ; 曲线2:Fe 3O 4+CO=3FeO+CO 2; 曲线3:FeO+CO=CO 2+Fe ; 曲线4:1/4Fe 3O 4+CO=3/4Fe+CO 2。 (2) 见图。 (3)过a 点作等温线,交曲线(3)于点a ’,交曲线(2)于点a ’’,利用等温方程分析。 对于曲线(3):FeO+CO=Fe+CO 2 a a CO CO RT CO CO RT G ⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛-=∆%%ln %%ln 2'2 ()()()()a a a a CO CO CO CO 2'2'%%%%<>; ' 22%%%%a a CO CO CO CO ⎪⎭⎫ ⎝⎛>⎪⎭⎫ ⎝⎛ 0%%ln %%ln 2'2>⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛-=∆a a CO CO RT CO CO RT G 发生反应(3)的逆反应:Fe+CO 2= FeO+CO ,Fe 被氧化为FeO 。 对于曲线(2):Fe 3O 4+CO=3FeO+CO 2 a a CO CO RT CO CO RT G ⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛-=∆%%ln %%ln 2''2 ()()()()a a a a CO CO CO CO 2''2''%%%%><; ' '22%%%%a a CO CO CO CO ⎪⎭⎫ ⎝⎛<⎪⎭⎫ ⎝⎛ 0%%ln %%ln 2''2<⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛-=∆a a CO CO RT CO CO RT G 反应(2)的逆反应不可能发生,FeO 不会被进一步氧化为Fe 3O 4。 体系最终稳定存在的固相物质是FeO 。 四 计算题(共42分) 1(共20分) 在下述条件:温度K T 1873=;熔渣成分为:02.12)(%=FeO ,84.8)(%=MnO ,68 .42)(%=CaO