聚合物辐照后氧化性能研究PPT

文献2、等规聚丙烯的氧化
Table I. FTIR Values for Identification and Quantification of Polyolefin Oxidation Products
J. LACOSTE. Gamma-, Photo-, and Thermally-Initiated Oxidation of Isotactic Polypropylene . Journal of
•在iPP中硝酸盐的峰强要比亚硝酸盐大，这表明辐照后，氧化产物 中的氢过氧化物含量要高于醇的含量。且氢过氧化物和醇大部分为 3位取代产物，10%的2-位取代产物，而1位取代物几乎检测不到。
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不同方法引发的iPP氧化产物
Figure 5. Kinetic accumulation of iPP γ-initiated oxidation products ) (●) total -0OH from iodometry, (○) total tert -OOH from NO reaction, (□) sec -OOH from NO reaction, (▲) total ketone, (▽) tert -OH from NO reaction, (■) total carboxylic acid from SF, reaction,(▼) ester (negligible in y-oxidized samples), (△) perester from 1770 cm-1 absorption (negligible
Fig. 12. NO treatment of a PP120 film radiooxidised at 75 kGy (- - -) and of a PP120 film radiooxidised at 75 kGy and postirradiated 475 h (––). Subtraction: after–before treatment.
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Fig. 4. Subtraction of the initial spectrum from the spectra recorded after irradiation at 48 kGy under oxygen for PPi (i), PPs (s) and PPa (a) films in the 3800–3000 cm-1 (A) and in the 1900–1500 cm-1 (B) region.
•IPP中，3400cm-1处的羟基峰的强度比1714cm-1羰基峰强，证明氧化物中羟 基的含量高，LLDPE正好相反。IPP中1170cm-1的- C – OX吸收峰较LLDPE 强，印证了PP中羟基含量较LLDPE高。
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NO处理
Figure 3. FTIR changes upon γ-initiated oxidation then NO derivatization: (A) [ iPP (2 Mrad + NO) – iPP (2 Mrad)]; (B) [HDPE (2 Mrad + NO) - HDPE (2 Mrad) ] ; (A - f B ) ( f = scaling factor). In all cases, four films (i.e., ca. 100 um total thickness) NO exposure ≥ 72h at -20℃.
•756cm-1是亚硝酸盐特征峰，表明辐照氧化后生成了醇；1288，858cm-1为 硝酸盐特征峰，表明氧化产物中有氢过氧化物。
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•SF4可与脂肪族羧酸反应，并在1835-1845cm-1出现特征峰。经SF4处理后， PP薄膜在1838处出现吸收峰，表明辐照后有羧酸生成。
Fig. 13. NH3 treatment of PPs film radiooxidised at 75 kGy. (- - -) before treatment; (––) after treatment.
聚合物辐照后氧化性能研究
魏星 20120222
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文献1、γ射线辐照，光引发，热引发对PP结 构的影响
Table 1 Crystallinity of the various PP films
A. Rivaton. Influence of the structure on the c-irradiation of polypropylene and on the post-iFra Baidu bibliotekradiation effects. Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B, 2004. 222: 187–200.
Polymer Science: Part A Polymer Chemistry, 1993,31: 715-722 .
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Figure 2. FTIR changes upon γ-initiated oxidation of polyolefin films: (——) iPP, γ-oxidation (5 Mrad) – control (4 X 25 um film thickness); (- -) LLDPE γ-oxidation ( 5 Mrad) - control ( 105 um film thickness).
峰位置/cm-1 3385 1714 1755
1780
对应基团 氢键 饱和酮
饱和羧酸（PPa没有此峰，说 明该峰与结晶度有关） 酯
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分析氧化产物
NO处理可以用来区分氢过氧化物和醇，NO处理后醇转化成亚硝酸盐（特 征峰为1248，779cm-1），氢过氧化物转化成硝酸盐（特征峰为1650， 1280，860cm-1）。
•NH3可与脂肪族羧酸反应，并在1550cm-1 出现特征峰；与酯反应在16801670 cm-1 （酰胺基团）出现特征峰。图13表明PP辐照氧化后生成了羧酸 和酯。此外NH3与羧酸反应，消耗了一部分羰基，使得1714cm-1处峰强减 弱，但并未完全消失，这表明辐照后氧化产物还有酮。
总结：PP辐照氧化后的产物为氢过氧化物、醇、羧酸、酯、酮5。