酸碱滴定分析习题与练习
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按照德拜－休克尔公式，计算活度系数
-lgγi=0.512 Zi2 I1/2/(1+BaI1/2), γB2-＝0.514
Ka2·c＞10Kw，c/Ka1＞100 所 以 用 最 简 式 计 算 ： [H+] ＝ （ Ka1Ka2 ） 1/2 =
(Ka10Ka20/γH+γB2-)1/2 aH+＝[H+]γH+＝(Ka10Ka20 × 1/ γB2-)1/2
=(0.1000 × 5.4×10-10）1/2＝7.35×10-6 (mol/L)
pH＝5.13， 因ep时的pH 比sp时高0.5 ,pH =0.5,pH ＝5.13+0.5
＝5.63,pH终点时[H+]=2.3×10-6 (mol/L).按强酸滴定误差公式
Et=
＝5.69×10-4％
酸碱滴定分析习题练习3.
3.计算饱和酒石酸氢钾（0.034mol/L）标准缓冲溶液的 pH值。酒石酸Ka1=9.1×10-4，Ka2＝4.3×10-5
4.思考题.
0.1000 mol/L NaOH 滴定0.1000 mol/L HCl 以及0.2000 mol/L H3BO3混合溶液 ，求 sp时 pH；若ep时的pH 比sp时高0.5 pH 单位，求Et (已知H3BO3 Ka =5.4 10-10) .
4. 设 计 测 定 含 有 中 性 杂 质 的 Na2CO3 和 Na3PO4混合物中两组分的含量的分析方 案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、 指示剂及结果计算公式。
（H2CO3 pKa1=6.38，pKa2=10.25；H3PO4， pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36）
3.20计5.5.算0000pmmHlo值0l/.L4和0的0缓mN冲oa3l/P容LO的量4溶Hβ3液P。O混（4溶合2液），与取稀3上释0.述之00溶1m0液l0ml.(1) 25.00ml，问需加入多少毫升1.00mol/L NaOH溶 液，才能使溶液的pH＝9？（3）如果60.00ml 0Np.Ka43P0=0O7m4.o混2l0/合, Lp，KHp3=PH1O值24.又3与6是）12多.0少0m？l （0.p5K0a01=mo2l.1/2L,
1.解：已知H2CO3和HAc的分析浓度，要计 算H2CO3和HAc的平衡浓度，根据分布分 数计算公式，需要先计算该溶液的pH值。
因为H2CO3和HAc是弱酸，并且浓度又远小 于HCl的浓度，该溶液pH值计算可以忽 略H2CO3和HAc的离解所贡献的[H+]。所 以pH＝1
根据公式计算
δ1
=
[H
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+
酸碱滴定一章课堂习题2
1.1L溶液中含有0.1mol/L的HCl,，2.0×10-3mol/L的 H2CO3和2.0×10-5mol/L的HAc(乙酸)。计算该溶液的 pH值及CO32-、Ac-的平衡浓度
2.10ml 0.20mol/L HCl溶液与10ml 0.50mol/L HCOONa 和2.0×10-4mol/L Na2C2O4溶液混合，计算溶液中的 [C2O42-]。HCOOH的Ka=1.8×10-4，pKa=3.74； H2C2O4的pKa1=1.25,pKa2＝4.29
1.在20.00ml0.1000mol/L HA(Ka=10-7.00)溶液中， 加入0.1000mol/L的NaOH20.04mol/L (此为滴定 到化学计量点后的0.2％)，计算溶液的pH值。
2.要配2000mLpH = 9.35NH3-NH4Cl缓冲溶液，并且 向该溶液在加入1mmol的HCl或NaOH时，pH值的变 化不大于0.12单位，需用多少克铵盐和多少毫升 的1.0mol/L的氨水？(pKa=9.25)
[C2O42-]=
=2.0×10-4×10-1.25-4.29/（10-3.95×2 +10-3.95-1.25+10-1.25-4.29 ）
＝10-4.50＝3.2×10-5（mol/L）
3.解：因为计算标准缓冲溶液的pH值，要考虑离子 强度影响。所以先计算离子强度
I=1/2(0.034×1+0.034×1)＝0.034
＝（9.1×10-4×4.3×10-3/0.514）1/2
=2.76×10-4（mol/L）
pH＝3.56
4.解定：H硼Cl酸,滴(c定a=终0.点10时00，moHl/CLl)被为完极全弱中酸和，，Ka<<10-7,可忽略，仅准确滴 此时H3BO3一级电离： H3BO3 =H++ H2BO3-, [H+]=[H2BO3- ] + [OH-]=[H2BO3- ]/[H+] +Kw/[H+] [H+] =([H2BO3- ] Ka+Kw)1/2= ([ca×Ka)1/2
＝2.0×10-5·1.8×10-5/（1.8×10-5+10-1） ＝3.6×10-9（mol/L）
2. 解 ： 已 知 ： cH2C2O4 = 2.0×10-4mol/L ， H2C2O4 的
pKa1=1.25,pKa2＝4.29。先求出溶液的pH值或者
[H+]后，才能计算C2O42-的分布分数。 题意中各溶液混合，发生中和反应，甲酸钠浓度远
1.在20.00ml0.1000mol/L HA(Ka=10-7.00)溶液中，加入 0.1000mol/L的NaOH 20.04mol/L (此为滴定到化学计 量点后的0.2％)，计算溶液的pH值。
大于草酸钠浓度，可以略去后者所需[H+].反应后 构成HCOO- - HCOOH缓冲体系
则有：
cHCOOH=0.20×10/20 = 0.10(mol/L) cCOO-＝（0.50×10-0.20×10）/20 = 0.15(mol/L)
[H+]＝Ka·ca/cb=1.8×10-4×0.10/0.15 = 1.2×10-4（mol/L）
]2
Ka1 [H+ ] +Ka1 [H+ ]+K
a1
K
a
2
δ
2
=
[H
+
]2
K +K a1
K a1 a2 [H+ ]+K
a1
K
a
2
＝ 2.0×10-3·（ 4.2×10-7×5.6×10-11 ） /(10-2+4.2×10-7×101+4.2×10-7×5.6×10-11)
＝4.7×10-18（mol/L） [Ac-]=
-lgγi=0.512 Zi2 I1/2/(1+BaI1/2), γB2-＝0.514
Ka2·c＞10Kw，c/Ka1＞100 所 以 用 最 简 式 计 算 ： [H+] ＝ （ Ka1Ka2 ） 1/2 =
(Ka10Ka20/γH+γB2-)1/2 aH+＝[H+]γH+＝(Ka10Ka20 × 1/ γB2-)1/2
=(0.1000 × 5.4×10-10）1/2＝7.35×10-6 (mol/L)
pH＝5.13， 因ep时的pH 比sp时高0.5 ,pH =0.5,pH ＝5.13+0.5
＝5.63,pH终点时[H+]=2.3×10-6 (mol/L).按强酸滴定误差公式
Et=
＝5.69×10-4％
酸碱滴定分析习题练习3.
3.计算饱和酒石酸氢钾（0.034mol/L）标准缓冲溶液的 pH值。酒石酸Ka1=9.1×10-4，Ka2＝4.3×10-5
4.思考题.
0.1000 mol/L NaOH 滴定0.1000 mol/L HCl 以及0.2000 mol/L H3BO3混合溶液 ，求 sp时 pH；若ep时的pH 比sp时高0.5 pH 单位，求Et (已知H3BO3 Ka =5.4 10-10) .
4. 设 计 测 定 含 有 中 性 杂 质 的 Na2CO3 和 Na3PO4混合物中两组分的含量的分析方 案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、 指示剂及结果计算公式。
（H2CO3 pKa1=6.38，pKa2=10.25；H3PO4， pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36）
3.20计5.5.算0000pmmHlo值0l/.L4和0的0缓mN冲oa3l/P容LO的量4溶Hβ3液P。O混（4溶合2液），与取稀3上释0.述之00溶1m0液l0ml.(1) 25.00ml，问需加入多少毫升1.00mol/L NaOH溶 液，才能使溶液的pH＝9？（3）如果60.00ml 0Np.Ka43P0=0O7m4.o混2l0/合, Lp，KHp3=PH1O值24.又3与6是）12多.0少0m？l （0.p5K0a01=mo2l.1/2L,
1.解：已知H2CO3和HAc的分析浓度，要计 算H2CO3和HAc的平衡浓度，根据分布分 数计算公式，需要先计算该溶液的pH值。
因为H2CO3和HAc是弱酸，并且浓度又远小 于HCl的浓度，该溶液pH值计算可以忽 略H2CO3和HAc的离解所贡献的[H+]。所 以pH＝1
根据公式计算
δ1
=
[H
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+
酸碱滴定一章课堂习题2
1.1L溶液中含有0.1mol/L的HCl,，2.0×10-3mol/L的 H2CO3和2.0×10-5mol/L的HAc(乙酸)。计算该溶液的 pH值及CO32-、Ac-的平衡浓度
2.10ml 0.20mol/L HCl溶液与10ml 0.50mol/L HCOONa 和2.0×10-4mol/L Na2C2O4溶液混合，计算溶液中的 [C2O42-]。HCOOH的Ka=1.8×10-4，pKa=3.74； H2C2O4的pKa1=1.25,pKa2＝4.29
1.在20.00ml0.1000mol/L HA(Ka=10-7.00)溶液中， 加入0.1000mol/L的NaOH20.04mol/L (此为滴定 到化学计量点后的0.2％)，计算溶液的pH值。
2.要配2000mLpH = 9.35NH3-NH4Cl缓冲溶液，并且 向该溶液在加入1mmol的HCl或NaOH时，pH值的变 化不大于0.12单位，需用多少克铵盐和多少毫升 的1.0mol/L的氨水？(pKa=9.25)
[C2O42-]=
=2.0×10-4×10-1.25-4.29/（10-3.95×2 +10-3.95-1.25+10-1.25-4.29 ）
＝10-4.50＝3.2×10-5（mol/L）
3.解：因为计算标准缓冲溶液的pH值，要考虑离子 强度影响。所以先计算离子强度
I=1/2(0.034×1+0.034×1)＝0.034
＝（9.1×10-4×4.3×10-3/0.514）1/2
=2.76×10-4（mol/L）
pH＝3.56
4.解定：H硼Cl酸,滴(c定a=终0.点10时00，moHl/CLl)被为完极全弱中酸和，，Ka<<10-7,可忽略，仅准确滴 此时H3BO3一级电离： H3BO3 =H++ H2BO3-, [H+]=[H2BO3- ] + [OH-]=[H2BO3- ]/[H+] +Kw/[H+] [H+] =([H2BO3- ] Ka+Kw)1/2= ([ca×Ka)1/2
＝2.0×10-5·1.8×10-5/（1.8×10-5+10-1） ＝3.6×10-9（mol/L）
2. 解 ： 已 知 ： cH2C2O4 = 2.0×10-4mol/L ， H2C2O4 的
pKa1=1.25,pKa2＝4.29。先求出溶液的pH值或者
[H+]后，才能计算C2O42-的分布分数。 题意中各溶液混合，发生中和反应，甲酸钠浓度远
1.在20.00ml0.1000mol/L HA(Ka=10-7.00)溶液中，加入 0.1000mol/L的NaOH 20.04mol/L (此为滴定到化学计 量点后的0.2％)，计算溶液的pH值。
大于草酸钠浓度，可以略去后者所需[H+].反应后 构成HCOO- - HCOOH缓冲体系
则有：
cHCOOH=0.20×10/20 = 0.10(mol/L) cCOO-＝（0.50×10-0.20×10）/20 = 0.15(mol/L)
[H+]＝Ka·ca/cb=1.8×10-4×0.10/0.15 = 1.2×10-4（mol/L）
]2
Ka1 [H+ ] +Ka1 [H+ ]+K
a1
K
a
2
δ
2
=
[H
+
]2
K +K a1
K a1 a2 [H+ ]+K
a1
K
a
2
＝ 2.0×10-3·（ 4.2×10-7×5.6×10-11 ） /(10-2+4.2×10-7×101+4.2×10-7×5.6×10-11)
＝4.7×10-18（mol/L） [Ac-]=