晶体缺陷(1)-2006

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10-8.1
900
10-6.3
1000
10-5.7
(n/N)
空位和间隙原子的平衡浓度随温度 的升高而急剧增加,呈指数关系。
7.1.3点缺陷的移动

晶体中的空位和间隙原子不是固定不动的, 而是处于不断的运动变化之中。由于原子 间能量的不均匀分布,当空位周围的原子 因热振动而获得足够的能量,就有可能迁 移到该空位。
产生过饱和点缺陷的方法
(1)辐照效应 (2)冷加工 (3)高温淬火
高能辐照引起的空位

若将高能粒子(例如中子、质子、α粒子 等)射到金属中(称为辐照),它们与点 阵中的原子发生碰撞,使原子离位而形成 间隙原子和空位(即形成了弗兰克尔缺 陷)。

辐照所产生的缺陷区域是较大的,此区域 呈梨形,中间是空位而外围是间隙原子。 如果温度不是极低的话,有相当一部分空 位的间隙原子会自行复合而消失,但仍有 一部分点缺陷保留下来。

在一定温度时,原子热振动的平均能量是 一定的;但各个原子的能量并不完全相等, 而且经常发生变化,此起彼伏。

在任何瞬间,总有一些原子的能量大到足 以克服周围原子对它的束缚作用,就可能 脱离其原来的平衡位置而迁移到别处。结 果,在原来的位置上出现了空结点,称为 空位。
(a)弗兰克尔空位的形成 (空位与间隙质点成对出现)
4、过饱和点缺陷(如淬火空位、辐照缺陷) 还提高了金属的屈服强度。
(a)弗兰克尔空位的形成 (空位与间隙质点成对出现)
(b)单质中的肖特基空位的形成
空位产生示意图
§7-2 位错的基本知识

一、位错概念的产生
1926年,弗兰克尔发现: 理论晶体模型刚性切变强 度与实验得到的剪切强度 数值相比,相差竟达3~4个 数量级。 这一矛盾曾在很长一段时 期难以得到解释。
原因:晶体中形成点缺陷时,体系内能的增加 将使自由能升高,但体系熵值也增加了,这一 因素又使自由能降低。其结果是在G-n曲线上 出现了最低值,对应的n值即为平衡空位数。

点缺陷的平衡浓度 C=Aexp(-Qf/RT) 式中: A:由振动熵决定的系数,在1~10之间; Qf:形成点缺陷的激活能,单位J/mol R:气体常数,8.31J/mol.K


⊿L L ⊿a a
3. 某晶体的长度(L)和晶格常 数(a)随温度变化关系如右图 所示: (1)说明为何高温时⊿L/L>⊿a/a
(2)证明在较高温度时晶体的平衡 浓度可表示为:CV=3(⊿L/L— ⊿a/a)

授课教师:陶杰教授 汪涛教授 苏新清副教授 办公室:材料楼335
材料科学基础(下)
空位从A位置迁移到B位置
原来位置 中间位置 迁移后位置
当原子在位置C时,处于不稳定状态,因而能量较高, 空位的迁移必须获得足够的能量来克服此障碍,故 称这一能量的增加为空位迁移激活能。
空位的迁移频率j

空位的迁移频率j可用下式表达:
j=vZeSm/ke-Em/kT
式中: v为原子的振动频率,通常取1013/秒; Z为空位周围原子配位数; Sm为空位迁移熵; Em为空位迁移能, Em ↓,j↑↑ 。
(b)单质中的肖特基空位的形成
空位产生示意图

离开平衡位置的原子可以有两个去处:
既可迁移到晶体的表面上,这样形成的空 位通常称为肖脱基(Schottky)缺陷; 也可迁移到晶体点阵的间隙中,这样形成 的空位称弗兰克尔缺陷,这时在形成空位 的同时产生了间隙原子。 间隙原子还可由晶体表面的原子移动到内 部的间隙位置而形成。

自扩散决定于空位的浓度和迁移频率,因此 自扩散随温度升高而剧烈进行。
金属的自扩散激活能=空位形成能+迁移能
空位迁移能可通过实验方法测得。
一些金属的空位迁移能
金 属 Au Ag Cu Pt Al W
迁移能 (aJ)
0.14
0.13
0.15
0.10
0.12
0.3
7.1.4 过饱和点缺陷

在一些特殊情况下,金属晶体中的点缺陷 数量超过了其平衡浓度,通常称为过饱和 的点缺陷(如过饱和空位)。

1934年泰勒(G.I.Taylor)、波朗依 (M.Polanyi)和奥罗万(E.Orowan)三人 几乎同时提出了晶体中位错的概念,特别 是泰勒把位错与晶体塑性变形时的滑移过 程联系起来。


面缺陷:在一个方向上尺寸很小,在另外两个 方向上尺寸较大的缺陷。如晶界、相界、表面 等。
7.1 点缺陷

晶体中的点缺陷包括空位、间隙原子、杂 质或溶质原子,以及由它们组织而成的复 杂缺陷(如空位对或空位片等)。
7.1.1空位与间隙原子

在晶体中,位于点阵结点上的原子并非静 止的,而是以其平衡位置为中心作热振动。
材料科学基础(下)
材料科学与技术学院 南京航空航天大学
Fundamentals of Materials Science(Ⅱ)

业(共三题)
1. 纯金属晶体中主要的点缺陷类型有哪些? 并试述它们产生的途径。
2. 银的空位形成能为1.76×10-19J,试计 算600℃和300℃时1cm3银晶体中所包含的 平衡空位数(银的密度为10.5g/ cm3,原 子量为107.9)
材料科学与技术学院 南京航空航天大学
Fundamentals of Materials Science(Ⅱ)
材料的发展
石器青铜器铁器钢铁半导体 陶器 瓷器
中华民族为材料的发展和应用作出了重大的贡献

我国在东汉时期发明了瓷器,成为最早生产瓷器 的国家,比欧洲早1500年 我国掌握生铁液态冶炼技术比欧洲早1500年 我国是世界上炼钢最早的国家,比欧洲 早1900年
点缺陷的来源: 平衡点缺陷:热振动中的能力起伏。 过饱和点缺陷:外来作用,如高温淬火、 辐照、冷加工等。
7.1.5点缺陷对金属性能的影响
1、点缺陷的存在使晶体围原子都 不移动,则应使晶体体积增加一个原子体积。 但是实际上空位周围原子会向空位发生一定偏 移,所以体积膨胀大约为0.5原子体积。 而产生一个间隙原子时,体积膨胀量约达1~2原 子体积。
T↑,C↑↑(指数关系)

晶体中的空位是处在不断地产生和消失的 过程中,新的空位不断产生,原来的空位 不断由于复合而消失。若单位时间内产生 的空位和消失的数量相等时,则空位的数 量保持不变。

晶体中间隙原子的形成能较空位形成能高几倍
例如,铜的空位形成能约为0.17aJ, 而其间隙原子形成能约为0.48aJ。 因此,在同一温度下,间隙原子浓度远低于空位浓 度,以上述的铜为例,在1273K时,空位的平衡 浓度约为10-4,而间隙原子仅约为10-14,其浓度 比接近1010。
即通常情况下,空位为点缺陷的主体

表7-1 一些金属的空位形成能
金属
迁移能 (aJ)
Au
0.15
Ag
0.17
Cu
0.17
Pt
0.24
Al
0.12
W
0.56
Pb
0.08
Mg
0.14
Sn
0.08
例如,铜晶体中空位浓度随温度的变化
温度(K) 空位浓度 100
10-57
300
10-19
500
10-11
700

例如16000aJ(0.01MeV)能量的中子轰击 铜时,可产生的离位原子平均约为380个。 碰撞后的中子以及离位原子如有足够大的 能量,就可进一步的把其他阵点上的原子 碰撞离位。
冷加工引起的空位

当金属经冷加工塑性变形时,由于位错的 交割而产生点缺陷。
淬火空位

在高温时金属晶体中的平衡空位数量显著 增加,如果缓慢冷却下来,多余的空位将 在冷却过程中因热运动而消失在晶体的自 由表面、晶体和位错等处;如果从高温急 冷(淬火),则在高温时处于平衡浓度的 空位,可大部分保留到低温,使晶体中的 空位数远远超出该温度时的平衡浓度,通 常将这样获得的过饱和空位称为淬火空位。


???
为什么中国古代璀璨的材料技术在 近代却停滞,并逐渐落后??
:材料科学基础至关重要
《材料科学基础下》主要授课内容



第七章 第八章 第三章 第九章 第十章
晶体缺陷 材料表面与界面 固体中的扩散 金属材料变形与再结晶 非金属材料应力-应变行为与变形机制
共56学时

T↑,j↑↑(指数关系)
点缺陷的运动: 迁移、复合→浓度降低; 聚集→浓度升高→塌陷

在通常情况下,空位在晶体的迁移完全是 随机的,在不断进行不规则的布朗运动。 空位的迁移造成金属晶体中的自扩散现象。


自扩散决定于空位的浓度和迁移频率,因此 自扩散随温度升高而剧烈进行。
金属的自扩散激活能=空位形成能+迁移能
参考书

上海交通大学:材料科学基础 清华大学:材料科学基础 西安交通大学:材料科学基础 武汉理工大学:材料科学基础
学习要求

课前一定要预习,课后及时复习 每周一次作业,记入平时成绩 课前、课间答疑(答疑时间两周后确定) 会定期举行习题课 每章都有总结 注意与老师交流 重在平时,注重过程




几种点缺陷形成动画演示
弹性畸变


空位的存在,使周围原子失去一个近邻原 子而影响原子间作用力的平衡,因而,周 围的原子都要向空位方向稍微作些调整, 造成了点阵的局部弹性畸变。 同样,在间隙原子所在处的点阵也会发生 弹性畸变。
显然,在这两种情况下,空位引起的畸变 较小。

7.1.2 点缺陷的平衡浓度
2、点缺陷引起电阻的增加 这是由于晶体中存在点缺陷时,对传导电 子产生了附加的电子散射,使电阻增大。 例如,有测得铜中每增加1%(原子)的空 位,其电阻率的增加约为1.5μΩcm。
3、空位对金属的许多过程有着影响,特别是 对高温下进行的过程起着重要的作用。 显然,这与高温时空位的平衡浓度急剧增高 有关。诸如金属的扩散、高温塑性变形的 断裂、退火、沉淀、表面化学热处理、表 面氧化、烧结等过程都与空位的存在和运 动有着密切的联系。
《材料科学基础上》的内容主线

液态金属 ↓ 凝固、结晶 →二元、三元相图,相变 固相:成分 ↓ 性能 相、组织 ↓ 七种晶系、14种布拉菲点阵 晶体结构 → b.c.c.; f.c.c.; h.c.p.点阵 ↓ 键合特征 → 固体物理(材料专业研究生课程)
第七章 晶体缺陷

原子的不规则排列产生晶体缺陷。



我国在东汉时期发明了瓷器,成为最早生产瓷器 的国家,比欧洲早1500年 我国掌握生铁液态冶炼技术比欧洲早1500年 我国是世界上炼钢最早的国家,比欧洲 早1900年



我国在东汉时期发明了瓷器,成为最早生产瓷器 的国家,比欧洲早1500年 我国掌握生铁液态冶炼技术比欧洲早1500年 我国是世界上炼钢最早的国家,比欧洲 早1900年

晶体中间隙原子的形成能较空位形成能高几倍
例如,铜的空位形成能约为0.17aJ, 而其间隙原子形成能约为0.48aJ。 因此,在同一温度下,间隙原子浓度远低于空位浓 度,以上述的铜为例,在1273K时,空位的平衡 浓度约为10-4,而间隙原子仅约为10-14,其浓度 比接近1010。

晶体中间隙原子的形成能较空位形成能高几倍

空位等点缺陷与线缺陷、面缺陷的区别之 一在于后者是热力学不稳定的缺陷,而点 缺陷可以在热力学平衡的晶体中存在,是 热力学稳定的缺陷。
在一定温度下,晶体中有一定的平衡数量 的空位和间隙原子,其数量可近似地分别 计算出来。

点缺陷的热力学平衡浓度 产生原因分析

点缺陷是热力学平衡的缺陷-在一定温度下, 晶体中总是存在着一定数量的点缺陷(空位), 这时体系的能量最低-具有平衡点缺陷的晶体 比理想晶体在热力学上更为稳定。
晶体缺陷:实际晶体中与理想点阵结构发生偏 差的区域。


晶体缺陷在材料组织控制(如扩散、相变)和 性能控制(如材料强化)中具有重要作用。


晶体缺陷:
点缺陷:在三维空间各方向上尺寸都很小的缺 陷。如空位、间隙原子、异类原子等。 线缺陷:在两个方向上尺寸很小,而另一个方 向上尺寸较大的缺陷。主要是位错。
例如,铜的空位形成能约为0.17aJ, 而其间隙原子形成能约为0.48aJ。 因此,在同一温度下,间隙原子浓度远低于空位浓 度,以上述的铜为例,在1273K时,空位的平衡 浓度约为10-4,而间隙原子仅约为10-14,其浓度 比接近1010。

这说明,在通常情况下,晶体中间隙原子 数目甚少,相对于空位可予忽略不计(但 在高能粒子辐照后,产生大量的弗兰克尔 缺陷,间隙原子数目增高,不能忽视)。
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