济南大学 分析化学 配位滴定4PPT课件

法
（ 理论变色点: pMep pM t lgM 'K In lg K M In lgIn(H
络
合 若金属离子还有副反应:
滴
定 法
p'eM p pt M lg M lK g M l In g In ( lH g M )
）
3
第
三
影响络合滴定突跃大小的主要因素
章
配 1．金属离子浓度的影响
）
12
§7 配位滴定终点误差
第 三 章
当 lg cM 0K M ' Y 6 ： E t1(1 0.0 2 1160 ) 0 1 2 0 .210 % 00.1%
配
2
位 滴 定
当 lg cM 0K M ' Y4： E t1(1 0.0 2 1140 ) 0 0 1 2.210 % 01%
定 设:
△pM’=pM’ep-pM’sp
法 （
[M’]ep=[M’]sp·10-△pM’
(1)
络
合 滴
同理得
[Y’]ep=[Y’]sp·10-△pY’ (2)
定
法
）
但△pY’不易计算，找出△pY’与△pM’之间关系
7
§7 配位滴定终点误差
第 三
化学计量点与终点非常接近，且[MY]sp ≈
[MY]ep
位 滴
cM越大，滴定曲线起点低，pM突跃就越大。
定
法
（ 2．K’MY大小的影响
络 合
K’MY越大，反应越完全， pM突跃就越大。
滴
定
法
）
4
检验方法
第
终点误差
三
滴定条件
章
配 化学计量点
位
K 'MY Y、M
滴
滴定定突跃
MY M定 Y 量、 被 完测 全组
法
（
络 指示剂
合 滴
终点
选择指示剂
pMt的计算 pM ep
法 准确滴定的判据：
2
（
络 合
cM 0 KM ' Y106
滴
定 法
）
或书上cMspK’MY≥106
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§7 配位滴定终点误差
第
三 章
注意：
配 当ΔpM’改变，Et改变时，对cMK’MY要求也相应改变
位 滴
ΔpM’↗、 Et↗ → cMK’MY↘
定 法 如: △pM=0.2，Et＝±0.3％时
（
络 合
主反应
M
第 OH-
L
Y
H+
N+
MY
H+
OH-
三 章
M(OH)
ML
HY
NY
MHY M(OH)Y
…. …. ….
配 M(OH)n 位 滴
MLn
H6Y
副反应
这些副反应都将影响主反应的进行程度
定 法
lgKMY=lgKMY－lgY－lgM
（
络
Y= Y（H）+ Y（N）-1
合 滴
αMαM LαM(OH 1)
1K N α 定
法
）
α MM Y(YOH)(( HN) :1 L 1 β 1 ) 1 [ β 1 [ L 1 H β N O H 2 - [ ] ] Y L 2 β 2 H [ 2 H ] O H -] 2 2 β n [H L n β 6 n H ][H O -] 6 n H
定
法
）
反应的酸度
5
§7 配位滴定终点误差
第 一、终点误差
三 章
定义：由于滴定终点pMep与化学计量点pMsp不完全
配
一致所引起的误差
位 滴 定
若终点恰好在化学计量点： [M’]ep = [Y’]ep 若终点在化学计量点之前： [M’]ep > [Y’]ep
法 （
若终点在化学计量点之后： [M’]ep<[Y’]ep
10% 0
林邦误差公式
10
§7 配位滴定终点误差
第 三
可见，Et与 ΔpM’ cMsp K’MY 有关
章
K’MY↗ → Et↘
配 位
cMsp↗ → Et↘
滴 定
ΔpM’↗ → Et ↗
法 大多数的金属离子都能与EDTA作用生成配合物， （
络 合
K’MY越大，反应越完全。
滴 问题：
定 法
K’MY 要多大，才可以应用于滴定分析中？
）
11
§7 配位滴定终点误差
第 三
二、准确滴定的判别式
章 当终点与计量点一致ΔpM=0, Et=0。
配 位
但一般指示剂目测终点仍会有0.2~0.5pM单位出入
滴 定 即(ΔpM’)min=0.2, 滴定分析要求Et≤0.1%
法
（ 当 lgcM 0KM ' Y 8
络
合 滴 定 法
E t (1 c2 M 0 0.0 2 K 1M ' 0 0 ).2 Y 1 210 % 0(1 2 1 1 0 0 .0 80 )2 1 210 % 00.0% 1
lgK (Z ncY Z sp 2 n)5
滴
定
法
）
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§7 配位滴定终点误差
第 三 章
例题：若K’MY=1010，ΔpM’=0.2，要求Et≤0.1， 问被测金属离子的浓度应多大
络 设终点在化学计量点之后：
合
滴 定 法
[Y’]ep来自
过量的Y MY离解的Y,其值=[M’]ep
）
∴[Y]过量= [Y’]ep–[M’]ep
6
§7 配位滴定终点误差
第
三 章
根据定义Βιβλιοθήκη BaiduEt
Y过Vep 100%
cMV0
配 位 滴
Et YepcM spMep10% 0
[Y’]ep,[M’]e p不易计算 ，进行处理
）
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§7 配位滴定终点误差
第 三 章
M' sp Y' sp
cM sp KM Y
配 位 滴
Et
M'sp(10ΔpM'10-pM)' cM sp
100%
定 法 （
络
cM sp KM' Y
10ΔpMc'M s1p 0-ΔpM'100%
合
滴 定
法
）
Et
10pM 10pM KM cYM sp
章
配 位
M M spY Y spspM M epY Y epep
滴 定 法 （
Mep Msp
Ysp Yep
络
合 取负对数，得到
p M ep p M s p p Y s p -p Y e p
滴
定 法
pM pY'
）
8
§7 配位滴定终点误差
第 三 章
配 位 滴
Et Ye'pcM spMe'p10% 0 [M’]ep=[M’]sp·10-△pM’
1
第 三 章
配
位
滴
定 法
概述一
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（
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络
合
滴
定
法
）
整体概述
概述二
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概述三
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2
第 三
pM s' p1 2(pcM spY lgKM ' Y )
章
配 金属指示剂选择原则: 尽量使pM’ep与pM’sp一致
位
滴 定
指示剂理论 变色范围:
pM lgKM ' I n1
pMpY'
Ysp '1 0 Δp c M sY p M ' sp 1 ' - 0 pM 1' 0 % 0
[M’]sp [Y=’]sp
定 法
Ysp '1Δ 0p M M ' sp 1 ' - 0 pM 1 ' 0 % 0
（
cM sp
络
合 滴 定 法
Msp ('1Δ 0 cM spp M 1' -0 pM )'10% 0