吉林大学 有机化学(含实验)知识讲解
有机化学a2教学课件(吉林大学)羧酸的反应
+NaC
12
3.3.4形 成 酰 胺
羧 酸 与 N 3 R H 2 R N 2 N 反 H 应 H
O
O
RCOH + N3H R C ONH4
O R C OH
+ NH 3
O-
+
R C OH2
NH2 精选课件ppt
O R C NH2
+ H2O
13
3.4 还 原 反 应
常用还原剂: LiAl4H (对烯键\炔键无影响
( C H 3 ) 3 C - O * H H +( C H 3 ) 3 C - O + * H 2 -H2O * (CH3)3C+
O RC OH +(C H 3 )3 C +
- H+
精选课件ppt
OC(CH3)3
RC
+
OH
O
RCOCH (83)C 3
O
浓硫酸
C OH
O
+
C OH2
-H2O
O
C + ROH
但 两 个 羧 基 的 空 间 位 置 不 同 , 脱 去 的 基 团 不 同 .
COOH COOH
HCO +O CH 2O
CO 2 +H2O
COOH
CH 2 COOH
C 3 C HO+ O C H 2O
精选课件ppt
19
O OH OH
O
O OH OH
O
O O + H2O
O
O O+ H 2O
O
精选课件ppt
R- + B C 2r + O H 2 O +H2 g
吉林大学《有机化学实验》2-甲基-2-己醇
Grignard试剂是指卤代烃与金属镁在无水乙醚中反 应生成的烃基卤代镁。
RX + Mg
无水乙醚在 Grignard试剂制 备中的作用：
无水乙醚
RMgX R2Mg + MgX2
Et
2RMgX
醚分子中的氧可与试剂中的镁 作用，生成结构相对稳定的有机 镁络合物，此种络合物能溶于乙 醚；乙醚价廉，沸点低，反应后 易于除去。
实验七 2-甲基-2-己醇
（2-methyl-2-hexanol）
一、实验目的 1、了解Grignard试剂的制备、应用和
Grignard反应的条件；
2、学习醇的制备方法；
3、复习回流、萃取、蒸馏操作。
二、实验原理
醇是有机合成中应用极广的一类化合物，它来源方便， 不但可用作溶剂，而且易转变成卤代烷、烯、醚、醛、酮、 羧酸和羧酸酯等多种化合物，是一类重要的 化工原料。 醇的实验室制备方法 羰基（醛、酮、羧酸和羧酸酯）还原； 烯烃的硼氢化-氧化和羟汞化-脱汞反应 Grignard试剂与醛酮、羧酸酯等的亲核加成反应
-C Br + nn -C H MgBr 4H 9 4 9 n-C4H9 Br + n-C4H9MgBr + H3 CCCH 3 O n-C4H9MgBr + H3 CCCH 3
无水乙醚 Mg 无水乙醚 + H CCCH 3 Mg 3
n-C4H9C(CH3)2
n-C4H9C(CH3)2 n-C4H9OMgBr C(CH3)2 + H2O + H 2O OMgBr OMgBr
下个实验：呋喃甲醇和呋喃甲酸的制备（糠醛的 cannizzaro反应
O O + H 2O
H+
吉林大学课件-基础有机化学(邢其毅、第三版)第11章PPT
第十一章羧酸§11.1 羧酸的结构、命名和物理性质键长平均化1212与醛的命名原则相同HCOOH 甲酸（蚁酸）CH 3COOH 乙酸（醋酸）CH 3CH ＝CHCOOH 2－丁烯酸（巴豆酸）n-CH 3(CH 2)10COOH 十二酸（月桂酸）n-CH 3(CH 2)14COOH 十六酸（软脂酸）n-CH 3(CH 2)16COOH 十八酸（硬脂酸）PhCOOH 苯甲酸（安息香酸）二、羧酸的命名COOHCOOHFCH 2COOHClCH 2COOHBrCH 2COOHICH 2COOHCH 3COOHpKa 2.66 2.80 2.90 3.18 4.76pKa 2.82 4.41 4.70 4.82CH 3CH 2CHClCOOH CH 3CHClCH 2COOH ClCH 2CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOHpKa 4.76 4.87 4.86 5.26 +C(3) +C(2) +C(1) +I +I +I +ICH 3COOH CH 3CH 2COOH (CH 3)2CHCOOH (CH 3)3CCOOH脂肪酸的酸性a) 邻位效应：取代基c) 采取措施提高反应速度：加热：每增加10度，速度增加1倍加催化剂：H2SO4、HCl、对甲苯磺酸固体酸：分子筛等R－C－OHOc) 酯化反应速率与CH3OH反应CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)2CHCOOH (CH3)3CCOOH 相对速率 1 0.840.330.037空阻越大，酯化反应越慢与RCOOH反应相对速率1°> 2°> 3°ROH3°ROH通常用酰卤或酸酐酯化RCOOH +2 CF3COOH(CF3CO)2O 74%1. 饱和脂肪酸、芳香酸CH CHCH3－CO33＋ CO2A. Hunsdiecke（汉斯狄克）反应O1. LiAlH4六、卤代反应七、与金属有机化合物反应二、腈的水解：制备增加本章要点羧酸酸性酯化反应及其机理卤代及脱羧卤代反应脱羧反应及其机理二元羧酸的受热反应还原反应羧酸与RLi反应作业P538 12-4 iii, vP541 12-7 iii, viiP549 12-11 i, iii, iv, v P553 12-14 iii, ivP554 12-15 i, ii, iii, iv P568 12-23 v, vi。
吉林大学课件-基础有机化学(邢其毅、第三版)第16章PPT
第十六章碳水化合物概述§16.1 葡萄糖的结构一、开链结构C 6H 12O 61. HI －P 还原生成正己烷直链结构2. 与乙酸酐反应消耗5mol酸酐五个羟基3. 与HCN反应生成一元α－羟基腈一个羰基4. 与溴水反应生成一元羧酸一个醛基FischerFischer确定葡萄糖结构1. HNO3氧化得到旋光性的葡萄糖二酸（1）与（7）不符合2. 葡萄糖降解后得到(－)阿拉伯糖，用HNO3氧化得到旋光性二酸（2）、（5）与（6）不符合3. (－)阿拉伯糖升级后得到(＋)葡萄糖和(＋)甘露糖，二者氧化后得到旋光性糖二酸（8）不符合CH2OHHO H原来化合物，如果有另外一种己醛糖氧化生成葡萄糖二酸，则(＋)葡萄糖的结构为（二、环状结构1.变旋光现象：常温水中重结晶：m.p. 145 °C，[α]D=＋112 °110°C重结晶m.p. 150 °C，[α]D=＋19 °放置,比旋光度逐渐变成＋52.7 °2. 形成糖苷时, 只与1mol甲醇反应3. 不与NaHSO3反应HO H H OH HHO H 3CH 2OHOH H 旋转C4－C5§H§CHO COOHOHO H Br2, H2O HO HCHOCNHH OHOH§16.4 二糖和多糖一、二糖1. 麦芽糖C11H22O11水解：生成2分子葡萄糖可用α-葡萄糖苷酶水解还原糖变旋现象：[α]D =+168°[α]D=+112°变为[α]D=+136°HOH HHO H二、多糖淀粉Mw：30 000~50 000纤维素Mw：1000 000～1200 000。
吉林大学 有机化学(含实验)
有机化学(含实验)一、单选题１、下列物质有两性性质得就是(）。
C、氨基酸2、苯酚与甲醛反应时，当酚过量,酸性催化条件下得将得到(）C、热塑性酚醛树脂３、Waldｅn转化指得就是反应中(）D、生成对映异构体4、下列化合物中得碳为SP2杂化得就是：（)。
B、乙烯5、下列化合物能发生碘仿反应得就是（)。
Ｄ、ＣH3COCH2CH36、根据休克尔规则，判断下列化合物哪些具有芳香性（）。
Ｂ、7、下列自由基中最稳定得就是(）.B、８、A、环丙烷、B、环丁烷、C、环己烷、D、环戊烷得稳定性顺序（) Ａ、C＞D〉B＞A9、（) A、对映异构体１0、有机化合物与无机化合物相比其结构上得特点就是()Ａ、结构复杂，多为共价键连接9、卤烃得亲核取代反应中，氟、氯、溴、碘几种不同得卤素原子作为离去基团时，离去倾向最大得就是（) D、碘11、下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色得就是（）C、丙烷１２、在下列化合物中,偶极矩最大得就是( ）A、Ｈ3CCＨ２Cｌ1３、下列各化合物中具有芳香性得就是（)。
A、1４、下列化合物中酸性最强得就是()、B、对硝基苯酚15、下列化合物不能发生傅列德尔—克拉夫茨酰基化反应得有：（)。
B、硝基苯16、该化合物属于（）B、醌类17、下列化合物具有旋光性得就是（）.B、;１8、下列烯烃氢化热(KＪ／moｌ）最低得就是(）。
D、19、下列化合物与ＦeCｌ3溶液发生显色反应得有?（)A、对甲基苯酚2０、比较下列醛（酮）与ＨＣＮ反应得活性（)B、d＞a>b＞c1、物质具有芳香性不一定需要得条件就是( ）C、有苯环存在2、与互为互变异构体，在两者得平衡混合物中，含量较大得就是(）B、3、苯酚可以用下列哪种方法来检验？( ）B、加Ｂr2水溶液８、用异丙苯法来制备苯酚，每生产1吨苯酚可同时获得多少吨丙酮?(）C、0、89、与之间得相互关系就是（) Ｄ、构象异构体10、下列化合物进行SN2反应得相对活性最大得就是（）、C、3-甲基－1－氯丁烷１１、下列化合物不存在共轭效应得就是（)B、叔丁基乙烯1２、与互为互变异构体，在两者得平衡混合物中，含量较大得就是()B、１３、下列化合物碱性最强得就是(）。
有机化学实验知识点大一
有机化学实验知识点大一有机化学实验是化学专业中非常重要的一门实验课程，它旨在培养学生动手实验、观察、记录、分析和解决问题的能力，帮助学生深入了解有机化学的基本原理和实验方法。
下面将介绍一些大一学生在有机化学实验中需要掌握的知识点。
一、实验室基本操作在进行有机化学实验之前，大一学生需要掌握实验室的基本操作技能。
这包括正确使用常见的实验仪器，如滴定管、试管、烧杯和量筒等；了解常见的实验室器皿命名和用途；掌握实验室安全知识，包括正确佩戴实验室装备、遵守实验室规章制度等。
二、有机化合物的制备与反应1. 单体与聚合物在有机化学实验中，学生需要了解单体与聚合物的概念与制备方法。
例如，聚乙烯是由乙烯单体通过聚合反应制备得到的，而乙醇是通过对乙烯的水合反应得到的。
2. 酯的合成和水解酯是一类重要的有机化合物，常用于合成香精、涂料和溶剂等。
大一学生需要学会合成酯的方法，如醇酸酯化反应，并了解酯的水解反应过程。
3. 醇的合成和氧化醇是一类重要的化合物，具有广泛的用途。
大一学生需要了解醇的合成方法，如卤代烃的还原反应和脂肪酸的还原反应。
此外，学生还需要了解醇的氧化反应，如乙醇的氧化反应得到乙醛或乙酸。
4. 醛和酮的合成与还原醛和酮是有机化合物中的重要类别，具有广泛的应用。
大一学生需要掌握醛和酮的合成方法，如醇的氧化反应和炔烃的水化反应。
此外，学生还需要了解醛和酮的还原反应，如醛的还原得到醇，酮的还原得到醇或烷烃。
5. 烯烃的合成和加成反应烯烃是一类具有特殊化学性质的有机化合物，常用于合成药物、染料和聚合物等。
大一学生需要了解烯烃的合成方法，如卤代烃的脱氢反应和烯烃的脱水反应。
此外，学生还需要了解烯烃的加成反应，如共轭烯烃的加成反应和非共轭烯烃的加成反应。
三、实验数据处理与安全注意事项在进行有机化学实验过程中，学生需要学会正确记录实验数据，并对实验结果进行分析和处理。
此外，学生还应当注意实验室的安全事项，如佩戴实验室装备、保持实验台整洁、正确使用实验仪器等。
吉林大学有机化学课件
14
CH2 CH = C H2 CH2 CH C H2
14
14
C、能量低：表观能量低的共振式 对杂化体贡献大
H3C
N
N
N
H3C
N
N
N
H3C
N
N
N
2
o o o
HNO3
CH3
CH3
CH3
NO2
+
H2SO4
o o
HNO3 H2SO4
NO2
NO2
NO2
NO2
CH3
CH3 H
+
CH3 H
CH3 H
NO2 ONO2 NO2 NO2
B.分离--- 合成 1805 分离得到第一个生物碱—吗啡
但到1952 才鉴定结构。
C.事实 理论
在积累了大量的实验事实之后，人们开始 对有机化学的机理进行了总结研究，并创 建了一系列有机化学基本理论。
§1.2 有机化合物的特性
1、数量多：>900万种 主要原因：同分异构现象及立体异构现象 同分异构体—分子式相同，但结构和性质 不同的化合物 如：C2H6O 有两种异构体 乙醇和二甲醚 C10H22 有75种同分异构体 C20H42 有366319种同分异构体
CH3COOH
-
CH3COO + H
-
-
+
ClCH2COO >> CH3COO
Cl
+ CH4
HCl + CH3
CH3
+ Cl2
CH3Cl + Cl
§1.4 有机化学结构理论 1、电子理论：
要点：A、化学键是由电子的配对形成的
8 - 最新吉林大学林英杰老师有机化学课件
§8 .卤代烃8.1 卤代烃的分类及命名8.2 化学性质I ---亲核取代反应8.3 化学性质II---亲核取代反应机理 8.4 化学性质III -消除反应8.5 化学性质IV --与金属反应8.6 化学性质V --还原反应8.7 总结8.1 卤代烃的分类及命名1、分类：A.按含卤原子的个数分类a.单卤代b.多卤代B.按卤原子所连的碳分类a. 1°（伯）卤代烷b. 2°（仲）卤代烷c. 3°（叔）卤代烷2、命名：B.8.2 化学性质I ---A.CH3CH2ONa CH CH CH OCH CH CH CH CH BrWillimenson法合成醚C.酸解反应1o or 2D.氨（胺）解反应E.氰解反应8.3 化学性质II---亲核取代反应机理SS N2反应特点：亲核试剂沿C-X键轴背面进攻，然 a.后再断裂C-X键；b.过渡态有五个基团，中心原子由 sp3杂化转化为sp2杂化；排斥力加 大，空间影响显著；c.反应后构型发生翻转；d.亲核试剂的亲核性强对反应有利。
SSS N1反应特点：C-X键首先断裂形成碳正离子；a.b.过渡态为平面结构，中心原子由sp3杂化转化为sp2杂化；c.亲核试剂可以从碳正离子两侧与之结合,生成等量的对映体，即发生消旋化d. 与亲核试剂的亲核能力无关。
S8.4Saytzerff规则：生成取代较多的烯烃B,消除反应机理及立体化学E2机理2, E2消除反应立体化学CH CH在稳定的构象中消除反式共平面的Ph3, SOH亲1. 与Na的反应A. Wurtz反应：2.绝对乙醚或THF RX (or PhX ) + MgRMgX (or PhMgX ) + HY RH(or PhH)+MgXOHTHFd.H+O RMgX (or PhMgX ) +8.6 化学性质V ---总结总结1.伯卤代烃易发生取代反应，叔卤代烃易发生消除反应；2.一级卤代烃，烯丙基(苄基)卤代烃按照S N2机理；三级卤代烃，烯丙基(苄基)卤代烃按照S N1机理；3.S N2构型反转；S N1外消旋化；4.格氏试剂用于合成各种醇。
有机化学a2教学课件(吉林大学)第十三章胺的反应
C H3 C H3
Ag2O H2O
5.3 胺的酰化
O RNH2 + Cl S O
兴斯堡(Hinsberg)反应
NaOH H2O O RN S H O
在碱中溶解
O R2NH + Cl S O NaOH H2O O R2N S O
不溶于碱和酸
O R3N + Cl S O
O + NaOH R3N S H2O O
X
δ
C H
δ B -
C
卤代烷中， 卤素的吸电子能力不象+NR3 那么强， C—H键比较稳定， 卤素离去性大与H，似E1过渡态 得到热力学控制的更稳定的烯——扎 伊采夫规则。
Hofmann规则 动力学控制
Saytzeff规则 热力学控制
产生可变E2过渡态的根源：基团的吸电子效应
若基团是强吸电子基——β-H酸性大——易被碱夺取——Hofmann消除
+
OH -H
+
+
O
5.5.2 仲胺 R2NH NaNO2 HCl SnCl 2 R2N-N=O HCl R2NH
黄色油状液体或固体
5.5.3 叔胺 脂肪胺: R3N + HNO2 - OH + R3NH NO2 R3N
5.6 重氮甲烷
CH2 + N N CH2 + N
.
C
. . N
. . : N
N: ..
黄色有毒气体, 200℃爆炸
5.6.1 与酸性化合物反应
酸,酚,β 二酮 , β 二酮酯.
OH
+ CH2N2
OCH 3
RCOOH
O RC CH2
吉林大学课件-基础有机化学(邢其毅、第三版)第13章PPT
OH NH2
Ph CH3 Ph C C CH3 －N2
OH N2+
Ph CH3 Ph C C CH3
OH
Ph
CH3
Ph C C CH3 －H+ Ph C COPh
OH CH3
CH3
OH
O HCN 1)LiAlH4 2)H2O
NaNO2 HCl
CH2NH2
O
2. 仲胺
R2NH
HCl NaNO2
R2N－N＝O
PhNH－NHPh 氢化偶氮苯
PhNH－NHPh H+
H2N
NH2 70％
NH NH H+
NH2 NH2
反
应;
H2N
H
H
H2N
NH2 2+
H
H
NH2
H3C NH HN CH3
NH HN CH3
H3C H+ H2N
H3C H+ H2N
NH2 CH3
NH2
§13.3 重氮盐及其化学性质
(CH3)3CCH＝CH2 + CH3OH
20%
80%
叔丁基体积大，羟基进攻β-H受阻，故进攻 甲基，发生SN2反应
CH3
CH3
H3C C CH CH2 N CH3
CH3 H
CH3
OH-
四、酰化反应
RNH2 ＋ R'COX RNH2 ＋ (R'CO)2O
R'CONHR + HCl R'CONHR + R'COOH
N C2H5
CH2CH=CH2
CH3
N C2H5 H2C=HCH2C
吉林大学有机化学课件—— (12)
第十二章羧酸衍生物
概述
RCOX 酰卤(RCO)
O 酸酐
2 RCOOR’酯RCONH
酰胺
2
RCN 腈
水解均生成羧酸
§12.1 羧酸衍生物的结构、命名和物理性质
一、羧酸衍生物的结构
R －C －L ＝O
结构与羧酸类似：p-π共轭
H －C －NH 2 CH 3NH 2
＝O
C －N 键长 0.1376nm 0.1474nm
H －C －OCH 3 CH 3OH
＝O
C －O 键长0.1334nm 0.143nm
三、羧酸衍生物的物理性质
1. 气味
低级酰卤、酸酐：刺鼻气味低级酯：香味（香料）
乙酸异戊酯：香蕉味
戊酸异戊酯：苹果味
丁酸丁酯：菠萝味
2. 沸点
酰卤、酸酐、酯的沸点低于分子量相近的羧酸和酰胺（氢键）
CH 3CH 2CH 2CONH 2
CH 3CH 2CH 2CH 2COOH (CH 3CO)2O CH 3COOC 3H 7-n CH 3CH 2COCl b.p.(C)
216 186
140 102 80°
3. 溶解度
酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水分解
酯在水中溶解度小
低级酰胺溶于水
如：N,N-二甲基甲酰胺、
N,N-二甲基乙酰胺与水互溶
O
CH-
(CH CO)
CH23＋ n-C4H7OH
Cd活性低于
OMgX。
吉林大学 有机化学(含实验)
有机化学（含实验）一、单选题1. 下列物质有两性性质的是（）。
C. 氨基酸2. 苯酚与甲醛反应时，当酚过量，酸性催化条件下的将得到（）C. 热塑性酚醛树脂3. Walden转化指的是反应中()D. 生成对映异构体4. 下列化合物中的碳为SP2杂化的是：( )。
B. 乙烯5. 下列化合物能发生碘仿反应的是（）。
D. CH3COCH2CH36. 根据休克尔规则，判断下列化合物哪些具有芳香性（）。
B.7. 下列自由基中最稳定的是（）。
B.8. A. 环丙烷、B. 环丁烷、C. 环己烷、D. 环戊烷的稳定性顺序( ) A. C ＞D＞B＞A9. ( ) A. 对映异构体10. 有机化合物与无机化合物相比其结构上的特点是（）A. 结构复杂，多为共价键连接9. 卤烃的亲核取代反应中，氟、氯、溴、碘几种不同的卤素原子作为离去基团时，离去倾向最大的是( ) D. 碘11. 下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是（）C. 丙烷12. 在下列化合物中，偶极矩最大的是( ) A. H3CCH2Cl13. 下列各化合物中具有芳香性的是（）。
A.14. 下列化合物中酸性最强的是（）. B. 对硝基苯酚15. 下列化合物不能发生傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应的有：( )。
B. 硝基苯16. 该化合物属于（） B. 醌类17. 下列化合物具有旋光性的是（）。
B. ；18. 下列烯烃氢化热（KJ/mol）最低的是（）。
D.19. 下列化合物与FeCl3溶液发生显色反应的有？（）A. 对甲基苯酚20. 比较下列醛（酮）与HCN 反应的活性（）B. d＞a＞b＞c1. 物质具有芳香性不一定需要的条件是( ) C. 有苯环存在2. 和互为互变异构体，在两者的平衡混合物中，含量较大的是（）B.3. 苯酚可以用下列哪种方法来检验？( )B. 加Br2水溶液8. 用异丙苯法来制备苯酚，每生产1吨苯酚可同时获得多少吨丙酮？（）C. 0. 89. 与之间的相互关系是( ) D. 构象异构体10. 下列化合物进行SN2反应的相对活性最大的是（）. C. 3-甲基-1-氯丁烷11. 下列化合物不存在共轭效应的是（）B. 叔丁基乙烯12. 和互为互变异构体，在两者的平衡混合物中，含量较大的是（）B.13. 下列化合物碱性最强的是（）。
吉林大学《有机化学》期末考试备考资料(五)
吉大《有机化学》（五）第八章羧酸、取代羧酸、羧酸衍生物重氮化反应一级胺与亚硝酸在低温下作用生成重氮盐的反应。
脂肪族、芳香族和杂环的一级胺都可进行重氮化反应。
通常，重氮化试剂是由亚硝酸钠与盐酸作用临时产生的。
除盐酸外，也可使用硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸。
脂肪族重氮盐很不稳定，能迅速自发分解；芳香族重氮盐较为稳定。
芳香族重氮基可以被其他基团取代，生成多种类型的产物。
所以芳香族重氮化反应在有机合成上很重要。
重氮化反应的机理是首先由一级胺与重氮化试剂结合，然后通过一系列质子转移，最后生成重氮盐。
重氮化试剂的形式与所用的无机酸有关。
当用较弱的酸时，亚硝酸在溶液中与三氧化二氮达成平衡，有效的重氮化试剂是三氧化二氮。
当用较强的酸时，重氮化试剂是质子化的亚硝酸和亚硝酰正离子。
因此重氮化反应中，控制适当的pH值是很重要的。
芳香族一级胺碱性较弱，需要用较强的亚硝化试剂，所以通常在较强的酸性下进行反应。
芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应标为重氮化，芳伯胺常称重氮组分，亚硝酸为重氮化剂，因为亚硝酸不稳定，通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应，避免亚硝酸的分解，重氮化反应后生成重氮盐。
重氮化反应可用反应式表示为：Ar-NH2 + 2HX + NaNO2--—Ar-N2X + NaX + 2H20重氮化反应进行时要考虑下列三个因素：1、酸的用量从反应式可知酸的理论用量为2mol，在反应中无机酸的作用是，首先使芳胺溶解，其次与亚硝酸销生成亚硝酸，最后生成重氮盐。
重氮盐一般是容易分解的，只有在过量的酸液中才比较稳定，所以重氮化时实际上用酸量过量很多，常达3mol，反应完毕时介质应呈强酸性(pH值为3)，对刚果红试纸呈蓝色．重氮过程中经常检查介质的pH值是十分必要的。
反应时若酸用量不足，生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合，生成重氮氨基化合物：Ar-N2Cl + ArNH2——Ar-N＝N—NHAr + HCl这是一种自我偶合反应，是不可逆的，一旦重氮氨基物生成，即使补加酸液也无法使重氮氨基物转变为重氮盐，因此使重氮盐的质量变坏，产率降低。
吉林大学《有机化学实验》8-呋喃甲醇与呋喃甲酸的制备—糠醛的cannizzaro反应
230232
1g/26mL (15℃) 1g/4mL (100℃)
溶
∞
4
实验原理
1、合成路线的设计：
Cannizzaro反应
副反应：糠醛空气氧化；呋喃甲酸受热分解等 在康尼查罗 (Cannizzaro) 反应中，通常使用 50% 的浓碱，其中碱的 物质量比醛的物质量多一倍以上，否则反应不完全，未反应的醛与生 成的醇混在一起，通过一般蒸馏很难分离。
化 合 物 糠 醛 分子 量 96.09
性状
比重
熔点
沸点
折光 率
溶解性 水 0.084
乙 醇
溶 易 溶
乙 醚
溶
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
无色 1.1563 -36.5 161.8 1.5261 油状 无色 1.1282 液体 -29 170 1.4852
呋 喃 甲 醇 呋 喃 甲 酸
98.10
微溶
∞
112.0 8
白色 晶体
133134
2. 巩固洗涤、萃取、简单蒸馏、减压过滤等操作技 术。
2
• 糠醛由农副产品玉米芯加10%硫酸高温水解后、 所含聚戊糖裂解后脱水而得[1]。 • 糠醛在催化剂条件下加氢还原成糠醇，糠醇是呋 喃树脂的主要生产原料。糠醛还是制备多种药物 和工业产品的原料。如尼龙66、阿托品、酚醛树 脂等。
3
化合物物理性质一览表
7
粗产物的分离与纯化 （1）水溶、醚萃（或酯萃）：
得到暗红色溶液， 10~12mLH2O
8
（2）醚(酯)层干燥蒸馏—得呋喃甲醇
无水硫酸镁干燥 至液体澄清
9
（3）水层酸化重结晶—得呋喃甲酸
10
注意事项： 1.反应温度高于 12 ℃会使反应难以控制，致 使反应物变成深红色：若反应温度过低，则 反应过慢，可能积累一些氢氧化钠，一旦反 应又易使反应过于猛烈，增加副反应，反而 影响产量和产品纯度。 2.本反应是在两相中进行，必须充分搅拌. 3.过多的水会造成呋喃甲酸的严重损失.
吉林大学有机化学课件—— (12)
第十二章羧酸衍生物
概述
RCOX 酰卤(RCO)
O 酸酐
2 RCOOR’酯RCONH
酰胺
2
RCN 腈
水解均生成羧酸
§12.1 羧酸衍生物的结构、命名和物理性质
一、羧酸衍生物的结构
R －C －L ＝O
结构与羧酸类似：p-π共轭
H －C －NH 2 CH 3NH 2
＝O
C －N 键长 0.1376nm 0.1474nm
H －C －OCH 3 CH 3OH
＝O
C －O 键长0.1334nm 0.143nm
三、羧酸衍生物的物理性质
1. 气味
低级酰卤、酸酐：刺鼻气味低级酯：香味（香料）
乙酸异戊酯：香蕉味
戊酸异戊酯：苹果味
丁酸丁酯：菠萝味
2. 沸点
酰卤、酸酐、酯的沸点低于分子量相近的羧酸和酰胺（氢键）
CH 3CH 2CH 2CONH 2
CH 3CH 2CH 2CH 2COOH (CH 3CO)2O CH 3COOC 3H 7-n CH 3CH 2COCl b.p.(C)
216 186
140 102 80°
3. 溶解度
酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水分解
酯在水中溶解度小
低级酰胺溶于水
如：N,N-二甲基甲酰胺、
N,N-二甲基乙酰胺与水互溶
O
CH-
(CH CO)
CH23＋ n-C4H7OH
Cd活性低于
OMgX。
吉林大学《有机化学》期末考试备考资料（一）
吉林大学《有机化学》期末考试备考资料（一）吉大《有机化学》（一）第一章绪论自由基一、自由基概念自由基（free radical），上也称为“”，是含有一个不成对的。
由于形成时，中电子必须成对出现，因此自由基就到处夺取其他物质的一个电子，使自己形成稳定的物质。
在化学中，这种现象称为“”。
我们系主要遇到的是氧自由基，体内活性氧自由基具有一定的功能，如和信号传导过程。
但过多的活性氧自由基就会有破坏行为，导致人体正常和的损坏，从而引起多种疾病。
如、、和。
此外，外界环境中的、空气污染、吸烟、等都会使人体产生更多活性氧自由基，使突变，这是人类衰老和患病的根源。
二、自由基反应（Organic compounds）发生时，总是伴随着一部分（covalent bond）的断裂和新的共价键的生成。
共价键的断裂可以有两种方式：（homolytic bond cleavage）和（heterolytic cleavage）。
键的断裂方式是两个成键电子在两个参与源自或碎片间平均分配的过程称为键的均裂。
两个成键电子的分离可以表示为从键出发的两个单。
所形成的碎片有一对未成对电子，如H?，CH?，Cl?等。
若是由一个以上的原子组成时，称为自由基（Radicals）。
因为它有未成对电子，自由基和自由原子非常的活泼，通常无法分离得到。
不过在许多反应中，自由基和自由原子以中间体的形式存在，尽管浓度很低，存留时间很短。
这样的反应称为（radical reactions）。
当一个稳定的原子的原有结构被外力打破，而导致这个原子缺少了一个电子时，自由基就产生了。
于是它就会马上去寻找能与自己结合的另一半。
它活泼，很容易与其他物质发生化学反应。
当它与其他物质结合的过程中得到或失去一个电子时，就会恢复平衡，变成稳定结构。
这种电子得失的活动对人类可能是有益的也可能是有害的。
所以说自由基是一把双刃剑。
认识自由基，了解自由基对人体的作用，对健康十分必要。
吉林大学《有机化学实验》番茄色素的提取分离
• 点样
先用铅笔在距薄层板一端 1cm处轻轻划一横线作为起始线， 然后用毛细管吸取样品，毛细 管与板（纸）垂直，在起始线 上小心点样，吹干。斑点直径 一般不超过2mm。若因样品溶液 太稀，可重复点样，但应待前 次点样的溶剂挥发后方可重新 点样，以防样点过大，造成拖 尾、扩散等现象，而影响分离 效果。
若在同一板上点几个样，样点 间距离应为0.5-1cm，且不能离 边沿太近。点样要轻，不可刺 破薄层。
• 计算比移值
Rf 值的意义： 定性分析的指标 评价展开剂选择是否合适、评价分离效果 薄层层析：Rf 0.30～0.80， △Rf ≥0.05
1.制板（纸）
2.点样
毛细管点样：毛细管与板（纸）垂直， 点样位置、点样距离：不被展开剂浸泡、以显色后点之间易分开为准。 点样量、样品浓度：轻轻点一次即可。 本次实验：点三个样品——提取液，番茄红素，胡萝卜素
3.展开
将薄层板斜放入层析缸中（或将滤纸挂在层析缸中），层析缸中流 动相（展开剂）的量以不浸泡样点为宜。有些层析缸如下图，易进 行先饱和后展开操作，提高重现性和避免边少量干燥剂
（2）滤渣重新装回圆底烧瓶内，加 入10mL 二氯甲烷，加热回流5min, 冷却后用折叠滤纸过滤，将滤液直 接过滤至分液漏斗内。 (3) 重复（2） （4）加入10mL饱和氯化钠溶液 萃取，静置分层后，分出有机层 于一干燥的锥形瓶中，加适量无 水硫酸钠并塞紧瓶塞干燥。
番茄红素和β-胡萝卜素都是具有长链结构的 共轭多烯，大的烃基结构使他们易溶于醚、 石油醚等非极性溶剂，所以都是脂溶性物质。
天然产物提取法：采用有机溶剂（如石油醚、 氯仿、丙酮、乙醚、乙醇等）萃取番茄红素 和β-胡萝卜素。
色谱法：进一步分离和纯化番茄红素和β-胡 萝卜素。
有机化学a2教学(吉林大学)第十四章芳香胺-输出
N2H O O C3H COCC3H
O NH CC3H HNO 3
稀 H Cl,C3H C OON a
H2SO 4
NHCOC3H
NO2 +
NHCOC3H
H2O OH-
NO2
NH2
NH2
+
NO2
NO2
沸点高 沸点低
编辑ppt 水蒸气蒸馏法分离
若要得到更高产率的邻位取代物, 把对位也保护起来:
NH 2
第十四章 含氮芳香化合物
(一) 芳香硝基化合物
编辑ppt
§1.结构
N SP2 杂化:
P
SP2
+O
N O-
编辑ppt
+O
NO -
+ O -
N O
++O NO -
+O +NO -
+ O -
+
N O -
亲 电 取 代 (钝 化 基 ):间 位 定 位 基 ; 亲 核 取 代 (活 化 基 ):邻 对 位 定 位 基 .
O NO+H 2N
- O - H
OH
+
NN
OH
OH H NN
-H2O N N
O
O
(C 2H 5O )3P
Fe
HlC
NN
编辑ppt
Fe
HC l
NH 2
HH
N 2O N Za nO N H N
Fe H l CN 2H
2.2.2 芳香硝基化合物苯环上的亲核取代反应
NO2 δ+
δ+
(吸电子诱导,吸电子共轭) 硝基的邻对位发生亲核取代反应
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有机化学（含实验）一、单选题1. 下列物质有两性性质的是（）。
C. 氨基酸2. 苯酚与甲醛反应时，当酚过量，酸性催化条件下的将得到（）C. 热塑性酚醛树脂3. Walden转化指的是反应中()D. 生成对映异构体4. 下列化合物中的碳为SP2杂化的是：( )。
B. 乙烯5. 下列化合物能发生碘仿反应的是（）。
D. CH3COCH2CH36. 根据休克尔规则，判断下列化合物哪些具有芳香性（）。
B.7. 下列自由基中最稳定的是（）。
B.8. A. 环丙烷、B. 环丁烷、C. 环己烷、D. 环戊烷的稳定性顺序( ) A. C ＞D＞B＞A9. ( ) A. 对映异构体10. 有机化合物与无机化合物相比其结构上的特点是（）A. 结构复杂，多为共价键连接9. 卤烃的亲核取代反应中，氟、氯、溴、碘几种不同的卤素原子作为离去基团时，离去倾向最大的是( ) D. 碘11. 下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是（）C. 丙烷12. 在下列化合物中，偶极矩最大的是( ) A. H3CCH2Cl13. 下列各化合物中具有芳香性的是（）。
A.14. 下列化合物中酸性最强的是（）. B. 对硝基苯酚15. 下列化合物不能发生傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应的有：( )。
B. 硝基苯16. 该化合物属于（） B. 醌类17. 下列化合物具有旋光性的是（）。
B. ；18. 下列烯烃氢化热（KJ/mol）最低的是（）。
D.19. 下列化合物与FeCl3溶液发生显色反应的有？（）A. 对甲基苯酚20. 比较下列醛（酮）与HCN 反应的活性（）B. d＞a＞b＞c1. 物质具有芳香性不一定需要的条件是( ) C. 有苯环存在2. 和互为互变异构体，在两者的平衡混合物中，含量较大的是（）B.3. 苯酚可以用下列哪种方法来检验？( )B. 加Br2水溶液8. 用异丙苯法来制备苯酚，每生产1吨苯酚可同时获得多少吨丙酮？（）C. 0. 89. 与之间的相互关系是( ) D. 构象异构体10. 下列化合物进行SN2反应的相对活性最大的是（）. C. 3-甲基-1-氯丁烷11. 下列化合物不存在共轭效应的是（）B. 叔丁基乙烯12. 和互为互变异构体，在两者的平衡混合物中，含量较大的是（）B.13. 下列化合物碱性最强的是（）。
B. 苄胺14. 下列醇与金属Na作用，反应活性最大的为( )。
A. 甲醇7. 下列化合物不能进行银镜反应的是（）D. 淀粉8. 1，3-二甲基环己烷不可能具有( )D. 旋光异构9. 下列转换应选择什么恰当的试剂：( )C. CrO3 + 吡啶11. 下列化合物能发生碘仿反应的是（）B. 异丙醇13. ( ) A. 可形成分子内氢键14. 下列碳正离子的稳定性最大的是（） A.15. 下列化合物酸性最强的是（）C.16. 下列化合物按其与Lucas试剂作用最快的是（）B. 2-甲基-2-丁醇17. 下列化合物碱性最强的是（）。
D. CH3NH218. 下列烯烃最不稳定的是（）.D. 1－己烯19. 在自由基反应中化学键发生()B. 均裂8. 苯基戊烷与KMnO4的稀硫酸溶液发生反应时，其主要产物是（）C. 苯甲酸9. 假定甲基自由基为平面构型时，其未成对电子处在什么轨道( ) D. 2p10. 下列醇沸点最高的是（）。
A. 正丁醇13. 下列糖类化合物中那个不具有还原性？（）D. 蔗糖14. 下列化合物与Lucas试剂作用最慢的是（） A. 2-丁醇17. 将CH3CH=CHCHO氧化成CH3CH=CHCOOH选择下列哪种试剂较好？（）C. 托伦斯试剂18. 下列化合物中不能能和饱和NaHSO3水溶液加成？（） A. 异丙醇20. 下列羰基化合物对HCN加成反应速率最快的是（）。
C. 2-氯乙醛1. 下列碳正离子最稳定的是（）。
C.2. 下列烷烃沸点最低的是()D. 2,3-二甲基丁烷4. 1,2- 二甲基环丁烷的立体异构体数目有：( )D. 3种7. 在水溶液中，下列化合物碱性最强的是：( ) 。
B. 甲胺8. 下列化合物不能与发生反应的是( )。
C.10. 下列化合物中，既可溶于酸又可溶于碱的是（）。
D.13. 一个化合物虽然含有手性碳原子,但化合物自身可以与它的镜像叠合,这个化合物叫( ). A. 内消旋体14. 下列化合物属于非极性分子的是（）B. CCl415. 下列化合物中，不属于希夫碱的是？（）D. Ph-N(CH3)218. 二氯丙烷可能的构造异构体数目是多少？（） A. 220. 下列化合物酸性最强的是（）.D. 三氟乙酸2. 下列反应中间体的相对稳定性顺序由大到小为( ) C. C＞B＞A 5. 比较下列化合物的酸性（）C. d＞c＞a＞b＞e6. 下列羰基化合物对NA.HSO3加成反应速率最慢的是（）。
A. 苯乙酮7. 下列化合物中，与丙烯醛发生Diels-Alder反应最活泼的是（）。
C.8. 某烷烃的分子式为C5H12，只有二种二氯衍生物，那么它的结构为：( )。
C. 新戊烷10. α-苯乙醇和β-苯乙醇可以通过下列哪种方法（或试剂）来鉴别? ( ) A. 碘仿反应14. 在碱性条件下, 可发生分子内SN反应而生成环醚的是下列哪个卤代醇：（）A.15. 下列化合物进行硝化反应时速度最小的是（）B. 硝基苯16. 下列化合物与氢气进行加成时，反应活性最小的是（）D. 2，3-二甲基-2-丁烯17. 下列化合物具有芳香性的有哪些？( )D.20. (2R,3S)-(-)-2-羟基-3-氯丁二酸的对映体的构型和旋光性为：( )。
C. (2S,3R)-(-)7. 下列烷烃中沸点沸点最低的是（）C. 新戊烷8. 下列化合物常温、常压是液体的是( )C. 丁醇9. 下列化合物与NAHSO3加成反应活性最好的是（）。
C. F2CHCHO 15. 烯烃亲电加成是通过（）历程来进行的。
（） A. 碳正离子18. CH3CHO和NAHSO3饱和溶液作用生成白色沉淀的反应属于下列( )类型的反应。
C. 亲核加成19. 下列化合物进行SN1反应时反应速率最大的是：( )。
C.2. 卡宾可以通过下列哪种方法生成？( ) A. 重氮甲烷光分解3. 不能用下列哪些试剂来鉴别？（）D.4. 下列化合物中不具有芳香性的是（）。
A.5. 下列化合物加热后放出形成内酯的有？（）C.6. 在下列共振结构式中，对共振杂化体贡献最大的是（）。
C.9. 下列化合物最易被KMnO4氧化的是（）B.11. 下列四种环己烷衍生物其分子内非键张力大小顺序应该()C. D.＞C.＞B.＞A.14. 根据当代的观点，有机物应该是()D. 含碳的化合物16. 将下列化合物按照沸点最低的是（）B. 2,2,3,3-四甲基丁烷17. 合成化合物CH3OC(CH3)3的最佳方法是（）B. 甲基氯和叔丁醇钠反应19. 下列化合物中不能能和饱和NaHSO3水溶液加成？（） A. 异丙醇5. 下列化合物氢化热最低的是？( )C. 1,3-丁二烯6. 下列化合物能发生碘仿反应的是（） A. 2-丁酮7. 在卤素为离去基团的SN反应中，Br离去倾向比Cl大的原因是( ) B. Br 的半径比Cl 大10. 下列化合物中没有芳香性的是（） A.11. 下列糖类是还原糖的是（）。
A. 所有的单糖13. 乙烯与下列化合物进行加成时，反应活性最小的是（）D. 氟化氢15. 引起烷烃构象异构的原因是()D. 分子中的两个碳原子围绕C—C单键作相对旋转18. 下列化合物中不具有芳香性的是（）。
C.20. 下列化合物中，哪个在1H-NMR中只有单峰？（）C.1. 下列化合物中为R-构型的是（） A.3. 下列化合物在1HNMR 谱中有两组吸收峰的是：( ) C. CH3CH2OCH2CH34. 下列化合物进行硝化反应时最容易的是：( )C. 甲苯5. 下列烷烃中沸点最高的化合物是沸点最低的是（）C. 正丙烷6. 碳原子以sp2杂化轨道相连成环状，不能使高锰酸钾溶液褪色，也不与溴加成的化合物是下列哪一类化合物？() C. 芳香烃10. 醛、酮与肼类(H2N-NH2等)缩合的产物叫做( )。
D. 腙12. 下列化合物中酸性最强的是（）. A. 苯酚15. 卤烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，下列现象中,属于SN2历程的是（）。
A. 产物的构型完全转化18. 下列化合物与Br2/CCl4加成反应速度最快的是（）。
D. (CH3)2C=CHCH3 2. 下列碳正离子中最稳定的是（）。
A.6. 对映异构体产生的必要和充分条件是( image58.png )B. 分子具有手性8. 下列化合物最易被Br2开环的是（）C.10. 五个碳的烷烃可能有的同分异构体最多为（）种。
C. 311. 下列化合物能发生碘仿反应的是（）。
D. C6H5COCH313. 下列有机物的硝化活性最大的是（）.B.1. 下列化合物中无芳香性的是（） A.2. 下列化合物能发生碘仿反应的是（）。
C. 2-戊酮6. 尼龙-6是下列哪种物质的聚合物? ( ) A. 己二酸与己二胺7. 乙醇沸点（78.3℃）与分子量相等的甲醚沸点（-23.4℃）相比高得多是由于( )B. 乙醇能形成分子间氢键，甲醚不能。
11. ＳＮ１表示（）反应。
B. 单分子亲核取代12. 下列化合物中氢原子最易离解的为C. 乙炔15. 卤烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，下列现象中，属于SN1历程的是（）.B. 有重排产物18. 在下列化合物中，最容易进行亲电加成反应的是（）。
B.19. 由醇制备卤代烃时常用的卤化剂是（）C. SOCl21. 组成杂环化合物最常见的杂原子是( )B. S,O,N3. 下列化合物没有芳香性的是（）；C.8. 下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是（）D. (CH3)3COH12. ( ) A. 对映异构体14. 下列烯烃中最不稳定的是（）.D. 顺-2-丁烯11. 下列化合物酸性最强的是( )。
C. F3CCOOH18. 一对对映异构体间（）不同。
D. 生物活性二、判断题1. 在等电点时，氨基酸的溶解度最小。
对2. 可用KMnO4区别乙烯和乙炔。
对3. 范德华力没有方向性和饱和性，而氢键具有方向性和饱和性。
对4. LiAlH4可以还原除双、叁键以外的所有不饱和键。
对5. 碘值表示脂肪或脂肪酸的不饱和程度。
对1. 聚甲基丙烯酸甲酯俗称为有机玻璃。
对2. 在等电点时，氨基酸的溶解度最大。
错3. 卢卡斯试剂主要用来鉴别伯、仲、叔醇，其中伯醇反应最快。
错4. 工业上用硝基苯制备苯胺的催化剂是Fe＋HCl。
对5. 溴水可以鉴别苯酚和苯胺。
错4. 氯乙烯可形成π－π共轭体系。