第十二章 维生素Vitamins A

维生素Vitamins

是临床上用于治疗疾病的化学药物，也是 人类健康必须的营养素。 绝大多数维生素是酶的辅酶（Coenzyme） 或辅酶的组成部分，在机体各种酶促反应 中担负着传递氢原子、电子或转移某些集 团的作用。

维生素及其作用
维生素的分类



维生素的种类很多，化学结构各异，理化 性质和生理功能各不相同。 根据发现先后顺序，命名为A,B,C,D,E等。 70年代中期的国际会议把确认的13种维生 素分成两大类： –根据溶解性差异分为：



化学性质 一、水解反应 二、不稳定性 1、氧化反应 2、脱水反应 三、鉴别反应 1、与三氯化锑 2、荧光
一、水解反应

维生素A醋酸酯为酯类化合物，故可以在酸、 碱或酶的催化下，水解生成维生素A和醋酸。
维生素A醋酸酯
CH3COOH 维生素A 醋酸
二、不稳定性
来自百度文库



1、氧化反应 维生素A易被空气氧化，对紫外线不稳定， 在加热或有金属离子存在时，会促进这种 氧化反应。初步产物为环氧化合物。 且可以在酸性介质中发生重排，生成呋喃 O H O H O O 型化合物。 环 氧 化 物 环 氧 化 物 但无氧情况下，加热至120℃才被分解破坏。
O H O 重 排 产 物
维生素A的贮存



贮存于铝制容器，充氮气密封置阴凉干燥 处保存。 也可以溶于含有维生素E的油中，或加入稳 定剂如对羟基叔丁基茴香醚（BHA）、叔 丁基对苯甲酸（BHT）等。 若长期贮存也可发生异构化，活性降低。
OH C (C H 3 )3
O H C ( C H 3)3 C ( C H 3)3
OCH3
3-BHA
C H
3
BHT
二、不稳定性


2、脱水反应 结构中具有烯丙醇结构，遇酸或无水氯化 氢乙醇液可发生脱水反应，生成脱水维生 素A，活性仅为VA的0.4% 。
+ OH H
维生素A
脱水维生素A
三、鉴别反应



1、与三氯化锑反应 维生素A可以与三氯化锑反应，呈现深蓝色 2、荧光 维生素A能发出强黄绿色荧光，可作为维生 素A的定量、定性分析依据。
依曲替酯 etretinate
依曲替酸 etretin
维胺酯 viaminate
维胺酸 N-(4-hydroxycarbophenyl)-retinamide
维生素A类的构效关系
维生素A类的构效关系



① 1-环己烯是必要基团，环内增加双键如维生素 A2，活性下降； ②环内双键必须与侧链双键共轭，否则活性消失； ③共轭双键若氢化或部分氢化，活性也消失； ④侧链增长或缩短，活性大为降低； ⑤侧链壬四烯为全反式构型活性最强，其它异构 体活性均下降； ⑥将端位伯醇基酯化或将羟甲基换成醛基，活性 保持不变，换成羧基则活性下降。
第十二章
维生素Vitamins
学习内容
维生素的作用 维生素的分类

2013-5-11
维生素Vitamins




维持人类机体正常代谢机能所必需的微量 营养物质。 不是构成机体组织的原料，也不是能量来 源。 主要作用于机体的能量转移和代谢调节。 人体内不能合成或合成量很少，必需从食 物中摄取，摄取量不足会引起维生素缺乏 症。
1. 2.

•

维生素A缺乏 视紫红质合成受阻，出现夜盲症 上皮组织表面干燥，变厚、屏障性能降低，出现 干眼症、牙周溢脓等。 维生素A是骨骼生长，维持睾丸和卵巢的功能、 胚胎的发育所必须的物质。 长期过量使用 造成维生素A过多症，表现为疲劳、烦躁、精神 抑制、呕吐、低热、高血钙、骨和关节痛等。 维生素A效价为334×10 4 IU／g，成人每天所需量 约1.5mg。
一、维生素A类 Vitamins A




多烯类化合物，存在于动物来源的食物，植物 中只含维生素A原(胡萝卜素)。 维持弱光中人的视觉，缺乏时出现夜盲症； 诱制上皮组织的分化和生长的作用导控，缺乏 时上皮组织表面干燥、变厚、屏障性能降低， 出现干眼症、牙周溢脓等； 参与类固醇的合成，是骨骼生长、维持睾丸和 卵巢的功能、胚胎发育必需； 还具有抗氧化作用。
维生素A醋酸酯的体内代谢



维生素A醋酸酯在体内被酶催化水解生成 维生素A，进而氧化成视黄醛（retinal）， 视黄醛可以互变异构成4Z型视黄醛，视黄 醛进一步氧化成视黄酸。 视黄酸在肝中与葡萄糖醛酸结合或氧化成 其他代谢物，随胆汁或尿液排出体外。 11Z型-视黄醛 11Z型视黄醛是构成视觉细胞的感光物质， 与视蛋白结合成视紫红质，是感受弱光的 视色素，以维持弱光中人视觉。

β-胡萝卜素
异维生素Aa
iso-vitamin Aa（9-cis-retinol） retinol）
异维生素Ab
iso-vitamin Ab（9，13-di-cis-retinol
新维生素Aa
neo-vitamin Aa（13-cis-
新维生素Ab neo-vitamin Ab（11-cis-retinol）
Thank you！ The end ！
维生素A醋酸酯 Vitamin A Acetate
O O



化学名：（全-E型）-3,7-二甲基-9-（2,6,6-三甲基-1环己-1-烯基）-2,4,6,8-壬四烯-1-醇醋酸酯 又名视黄醇乙酸酯 结构特点：结构分为环己烯和共轭壬四烯侧链两部分。
O O
维生素A醋酸酯



黄色棱形结晶 为酯类化合物，易溶 于乙醇、氯仿、乙醚、 脂肪和油中，不溶于 水。 维生素A醋酸酯的化学 稳定性优于维生素 A。 全反式异构体活性高

新维生素Ac neo-vitamin Ac（11，13-di-cis-retinol）
维生素A侧链上有4个双键，理论上应有16 个顺反异构体，由于立体障碍原因，只有 少数障碍较小的异构体能存在。现已发现 的有6种异构体，除维生素A为全反式外， 其余5种均为混合型异构体。
维生素A酸
维生素A酸 all-trans-retinoic acid

异维生素A酸 13-cis-retinoic acid

维生素A酸主要影响骨的生长和上皮组织代 谢，促进上皮细胞分化，角质溶解等作用。 我国采用维生素A酸在临床上治疗早幼粒细 胞白血病取得良好效果，是目前诱导急性 早幼粒细胞白血病的首选药物。

用于临床的维生素A酸类似物还有依曲替酯和依曲 替酸,均属于单芳香基维生素A类结构，依曲替酯 在治疗严重银屑病方面效果较好。维胺酯和维胺 酸是我国学者合成的维生素A酸衍生物，对宫颈、 口腔、食管等癌变有很好的预防效果 。
维生素A
维生素A1
维生素A2


维生素A1–主要存在于哺乳动物和海水鱼中；
维生素A2–主要存在于淡水鱼中，生物活性 为维生素A1的30%～40%。

植物中胡萝卜素存在着一类黄色色素，如α、β、 γ-胡萝卜素，体内可转化成为一分子或两分子视 黄醛，还原为维生素A。 至少有10种胡萝卜素可转化为Vitamin A。 在人类营养中约2/3的Vitamin A来自 -胡萝卜素， 经小肠中的15,15'-加氧酶作用转化为视黄醇。

脂溶性维生素 水溶性维生素
第一节 脂溶性维生素 维生素A类 维生素D类 维生素E类 维生素K类

学习内容 脂溶性维生素的种类 重点药物： 维生素A 维生素A酸 维生素A醋酸酯

2013-5-11
脂溶性维生素



———在食物中与脂类共存，并随脂类食 物一同被吸收。 ———因脂类维生素排泄缓慢，故摄取过 多可造成积蓄，引起中毒。 ———不同种类维生素，中毒症状不同。 ———慢性中毒表现为皮肤干燥，脱发， 唇干裂，骨肥厚，指甲易碎，肝脾肿大， 甚至颅内压升高，低烧等。