无机与分析化学第八章习题答案(第四版)
北师大无机化学四版习题答案8章氧化还原平衡
第8 章氧化还原8.1 用氧化数法配平下列方程式。
(1) KClO3→KClO4+KCl(2) Ca5(PO4)3F+C+SiO2→CaSiO3+CaF2+P4+CO(3) NaNO2+NH4Cl→N2+NaCl+H2O(4) K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4→Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O(5) CsCl+Ca→CaCl2+Cs↑解:(1) KClO3→KClO4+KClKClO3:Cl(+5) +5 →+7 7-5=2 ×3KClO3:Cl(+5) +5 →-1 (-1)-5=-6 ×14 KClO3 =3KClO4 + KCl(2) Ca5(PO4)3F+C+SiO2→CaSiO3+CaF2+P4+COC :C(0)0 →+2 2-0=2 ×30Ca5(PO4)3F :P (+5) +5→0 (0-5) ×(3×4)=-60 ×14 Ca5(PO4)3F + 30C +18SiO2=18CaSiO3+2CaF2+3P4+30CO(3) NaNO2+ NH4Cl→N2+NaCl+H2ONH4Cl :N( -3) -3→0 0-(-3)=3 ×1NaNO2:N( +3) +3→0 0-(+3)=-3 ×1NaNO2+NH4Cl=N2+NaCl+H2O(4) K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4→Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2OFeSO4 :Fe(+2) +2→+3 3-2=1 ×6K2Cr2O7 :Cr(+6) +6→+3 (3-6) ×2=-6 ×1K2Cr2O7+6FeSO4+4H2SO4=Cr2(SO4)3+2Fe2(SO4)3+K2SO4+4H2O(5) CsCl +Ca → CaCl2 + Cs↑Ca :Ca(0) 0→+2 2-0=2 ×1CsCl :Cs (+10) 1→0 0-1=-1 ×22CsCl +Ca=CaCl2 + 2Cs↑将下列水溶液化学反应的方程式先改写为离子方程式,然后分解为两个半反应式8.2(l) 2H2O2=2H2O + O2(2) Cl2 + H2O =HCl + HClO(3) 3Cl2 + 6KOH =KClO3 + 5KCl+ 3H2O(4) 4KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4=2K2SO4 + 5Fe2(SO4)3 + 4MnSO4 + 8H2O(5) K2Cr2O7 + 3H2O2 + 7H2SO4=K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3O2 + 7H2O解:(l) H2O2→H2O + O2H2O2=O2+2H++2e-+) H2O2+2H++2e =2H2O2H2O2=2H2O + O2(2) Cl2 + H2O → HCl + HClO1/2Cl2 + e-=Cl-+) 1/2Cl2 + H2O =HClO+ H+ + e-Cl2 + H2O =H+ + C l-+ HClO(3) Cl2+ KOH → KClO3 + 5KCl+ H2O5×) 1/2 Cl2 + e-=Cl-+) 1/2Cl2 + 6OH-=ClO3-+ 3H2O+5e-3Cl2 + 6OH-=ClO3-+ 5Cl-+ 3H2O(4) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4→K2SO4 + Fe2(SO4)3+ MnSO4 + H2OMnO4-+8H++ 5e-=Mn2++ 4H2O5×) Fe2+=Fe3++ e-MnO4-+8H++ 5e-=Mn2++ 5Fe3++4H2O(5) K2Cr2O7 + H2O2 + H2SO4→K2SO4 + Cr2(SO4)3 + O2 + H2OCr2O72-+14H++ 6e-=2 Cr3++7H2O3×) H2O2=O2 +2 H++ 2e-Cr2O72-+ 3H2O2 + 8H+=2 Cr3+ + 3O2 + 7H2O8.3用半反应式法(离子-电子法)配平下列方程式:(1) K2Cr2O7 + H2S+ H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + S + H2O(2) MnO4-+ H2O2 → O2 +Mn2+(酸性溶液)(3) Zn+ NO3-+OH-→ NH3+ Zn(OH) 42-(4) Cr (OH)4-+ H2O2 → CrO42-(5) Hg+ NO3-+ H+ → Hg22++ NO解:(1) K2Cr2O7 + H2S+ H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + S + H2OCr2O72-+14H++ 6e-=2 Cr3++7H2O3×) H2S =S +2 H++ 2e-Cr2O72-+3H2S+ 8H+=2 Cr3+ + 3S + 7H2O(2) MnO4-+ H2O2 → O2 +Mn2+(酸性溶液)2×) MnO4-+8H++ 5e-=Mn2++4H2O5×) H2O2=O2 +2 H++ 2e-2 MnO4-+6H++ 5H2O2 =2Mn2++5O2 +8H2O(3) Zn+ NO3-+OH-→ NH3+ Zn(OH)42-NO3-+ 6H2O+ 8e-=NH3+ 9 OH-4×) Zn+4OH-=Zn(OH)42-+ 2e-4Zn+ NO3-+7OH-+ 6H2O=NH3+ 4Zn(OH)42-(4) Cr(OH)4-+ H2O2→CrO42-3×) H2O2+ 2e-=2OH-4×) Cr(OH)4-+ 4OH-=CrO42-+ 4H2O+3e-2Cr(OH)4-+ 3H2O2+2OH-=2CrO42-+8H2O(5) Hg+ NO3-+ H+→Hg22++ NO2×) NO3-+4H++3e-=NO+2H2O3×) 2 Hg =2Hg22++2e-6Hg+ 2NO3-+ 8H+=3Hg22++ 2NO+4H2O8.4 .将下列反应设计成原电池,用标准电极电势判断标准状态下电池的正极和负极,电子传递的方向,正极和负极的电极反应,电池的电动势,写出电池符号。
无机与分析化学答案(第四版)_南京大学编_课后习题详细
无机及分析化学(第四版)南京大学3-45^R = pl ; JOCMPa = L 处屮丄 1 x273K P ; _ p ;Ts 拓XKPo _ 化X29MK“ mRT 0J64«xS /?ISXPa7 ' K 1 x 298A^“ rM = --------- -- ---------------------------------------------- : ----------------- mPV101.3kPa x 250x MJ"化学犬H CH= (0.<«6 +0.957)x10 '/nn/x8 3l5kPtr^m0/ lK 0273K -50-0xl0^L= 4735kPa* P (V|=r*V- 0<» ^-5 63)xO5=(> 25xP *1913451 iP fn ()MmkRi)6 (1) HI 为空肌・0■不录* P?以对空T 有P.VHSVi1013x4-(101 3^l9 6)Xi X-7.8L(Q*屮注怖AS.U1为可以他 A 了间妙|的临抒基*甲詩価眦分了内氯H.tfiAMp 、= L53g-L 'PV ~lOJJtFtfXSOOxlO *L=30je4, HHRn = —MRTx £00 耳 KJ83l5JtPd £z»w/ ^JC 1X273K =0086mnxil 53X)4Fax5O.OxlO V &订禅m 山•-AT 'x333K=0.957niirial札 15七 HtHjQ 的>100-1.71*98.29^Z 川仆丿―呱2<"丫1警RT 8JI5JtP^7 K 'x288A r=0 04%讪< H ,土臥i?l PV-nRT7用 x 4竟3x11*5 S.3I5X513⑶ShHpPHiffiT書色Ifi力k(3) iCUHr;繭音*农定向力如诱导力⑷ MjO>NdiO Mg:<电荀稔.H: > M fi0 M rt k⑸SiO^^SO;'fi 3期瓯f晶悻/ i吿为仔『晶障i6>SrK'f:>SnCL Sn^ttft*丸于Sn;r. £nCL.问人忖逆过常比创直1训*~上也』人、”1十2“""册和一卜MI即-46.02/f? mol1• -X945JW 1+丄X43WC/册厂-3A.%_屮*- 亠行侏比..川=391K丿加"■狞2比n NH -NH、~ 九Hg科+ 2A卜H凋■} — 4A4H^ I—九町.、一对即^.26KJ mnl 1= 1+2K4J6^J WM?/ '-4x的iJC/ imJ '-亠"卜“褂%% M=I57KJW0.2«Ox»W>02920x180 H-101n=(ftr=O. 2920 x8314x310 = 753Jt?^13 n-b*RT>(0 5C6H)4#640055H).0^0011 ^OJI *0.002) X8 314x298 ■ 2TWW 14. r r = —= ——— = L53**X1O *^-L*fir 8315x291*册二0.51芍< V - 0.1539x50.0x10⑶byAZ = A ;7> = 0,5I2X L54X I0 1 =7.88X 10 * ATLX6xL54xlO * - 2.86x10 *K⑷ 卜給tA|^AT t ^IAT r A*b7-无法测笊・15 f(As 3S^m nS' 广 2nH*16A :K J K-i('hJu |>fckS< L>A 1( \iB:ACl^MESCu^KJlxlCNkln. 4电赫:当囲菠两扣坝牛扣对运动时.滞动的帝电体与博酒寧体之何的电够5f )0/22.4xl7 560/22.4x17-IKK> xKKr ; = 29.K f rO^OxlO 1!- L 1 X29.H■ LS»7&M W L 1CH.NinMK 比为恥尚.心CHN0.7W 00«7l> 0.1727 .._ , 12 I HL21X I03/M 243x10 1A/ =1・86卿&?员|)<匚2欢 CL5&KKX24.5 関=0 162烁册川 1 - 162 :/ nw>J甘汕的ttl^ VTffi* M=92E rnul *100x10 £2 (WK 7心皿討 xIOOxlO.86 K 蘇诉沏*(\H,<)..X HX <X>H>NX N.>( X :h呵 O.543K -- —■ -------K f 1,853 -4V9 誓皈!7 }聲;xh - A\ x抵民一聊特殊的“艄棒眾小中较体额諒威奇聚躺甘了耳和逢捲朋压闵优第勵蛤构空算充#i 了浪f*我社像《attt:皎体因折入隴第順血析出的过科\H»ik液剂彷了在压力ft用卜曲怖搐藏向編渚帧楼时过稈称为屁洽走. ia (1)II水的澳逢圧高十演水.鱼适应了海廉的潘逢医创不健适应播永的褂進医.(2)雄里落液的液度裔Jilt圧大于植債体的濤逢压・菌物孔盐就M L里会凶失倉血枯娄.0)出涪解到雷中使水的融周点ffffi.44)江河中的畋悽在入海赴週列电解质艾牛最锻*5 光加M]船时*朋舷时金旃龌育保护朮用.再1 如见加扛他讷.总化箱对带陀肴媲沉ft用*洛独i口聚贰啟不会址厭・二會5C SO S ; M u &>;t>z pl s urun心T —o 丄-*5芋 丄-飞養n $艮丄+{二倉 nNEAE —)*(二学n s H a亠・v <£13^s 3i M 0—^二當 n二公;)x P丄-12X -呂 —x :( -1 n g X 7站<-1 2® Z T I O I ~- 1-33T T -- 1-3^-^r -—-i =三肾丄二零工6窘*£m 6f >"a=d 0 —「工F:-l 3x rl X T R k **nu垄3H <r u r J:-H pk weI fs pa —*=■■. HC9-6ni £ + B X ^^-«x 7N 空“ 7 I-5^3>・*- ;5 i -A二二X里 F n三X N寧z x -N*- E u ** 兰亠左*r-i 样 J --f i c 3AC -S =i 6 r二X ^--I R s i e x *©- X S T ^-s -X Z A f x dL ^s 咧&o-h1HL-L A X x %A X \h二 「〔二菽町丁-壬 M三工交二=x £j二K x二!!.>;-X .K二二右£y JI _X T o M= ・l s l =才・£亠法*51 I s l #5=l莘毕JA"::+必诃 1)- 2 X (SOtiM rwl ')' I 1*-'} 岷般= 1253.7Mfl!fl/_,% 比收存打"['"“xl 节工了k/別凶1 =195KM.75M工 U) <1) Wi 2V ; + 2fl ; = 4Wj(3)A r ; = {-116&.8M /w>/■')-(-15304W^Hjr')=361 Wk/ mflj'1- 1 A H F ,= ' X36Ih=M0 4M OWJ J 'r ■* 斗 『* 目s均砒■£反应IM*能・£生-_rtl + A t w k A1+A*W|fl _wt + A*H (W J-[2A t nj -AA 丿怙 fyi + At^)/ »i r J=I.U.IkJ M * + %际/ 用川"+ 祗Xk 丿曲# ')-(2x-165kJ mr>/ * * 276U mji/ 1)= -3<)k/ BW / ' a u> ><2) >⑶>4 <⑸>⑹< 10 ⑴M⑵盾人 ⑶mk<5/ 悄 k…940.6x10* JJFW /'1rf =373A :U> AS ・込宀"曲_5IO77K275 A r也际KISMta273K = 22AJKIM A rAft if,弁r 旳況乱g 慟如补比曙化时期加怕队 鮎阳燈间KIJ. W=PAV == 8314J<-1'x373r = 3Jfc/[J W 「"k. J八\= 40.7k/Af/=^-W = 4O.7U-3Jk/ = 3T6My Q 4070UJ do =—=T 373ATM .利用左卫:|血竹養系・灿新反I 柱汁:刨,人f (M 僦既生*小于0可(U 发生(U“:=卜口站MJ 血广)* {jrrmij 册腐)][Cs9b.8KJ 时,「)]+(-39丄42佃川')=2SJkJ rnpZ 1 小于G 阿览引 ⑵注心:=卜 132192 w f J")+2x(- 237 2k/flw/■')!-(-1797V wL )=07JJ 加" 天于0不可投牛') [( 18SU W ')+(-l37/2L/ ntflJ )|= 69.2U mn/ 1小于0可发生15 (I )苫12)否(訂 fi(4)遺;刃昔A r G ; = (-S%W nW)— [(—5515kJww 厂)+2x(-157.317 ^-1 )|= -2U 7W W"1 小于0-此反应可以发牛17.巾址“讥-珞斗AfG.Cb 181—25TAH 打门尸&门十166亦Ar6…(J>= 20—43TAG = 0= 1(WJ A -AG = AW-7M 此憶極人于彼故此J 诅不可发生⑴亠屮:二id 成物的b 射卜no 討砌的t 成対=* 393 5U flin/ 'J+nx(- 283-83M^/11| 匸 2222U 预胡■卜・564£25k/w 」初 牡山 ffX 9 jy m * JTf 'x300ftffi = 19llU19llU, = 135>nol =46?g5644 25}J fnoi 12n, G J CO, =「“O + CO*)* (-3^3.5k/mn/ ' )|-{-12O6.9U>M ?/ 1 )= 178.3k> mr>/ 1A r S ; =(3M 77 AT ' 1+(213,6JJC ' )-92,97JC ' = 160 4MT ' fejSHIftfStl 时 = 0即= Ql7E3xlt>Jmpf 1I604J A r 1 ~ 21 UHQH Y 、2H 、0A r G* - |&K2k71+(-22S.6k/?W ')]-(-1e8.6U ftirt/ '卜8.2打*»「$//: _ 卜24MRJ 加",)+523kJ w*rj/ ')-(- 2353k/') - 45.HM mr?/ "A,S* =(2IWJT Jl8S/U K ')-2827-K 1 =126 l/ Af 1 2>VB1 AG)0 '■卷不握4 36(吃时 AC ;-45,SkJ/W 1 -(3W +273)x126.1x10 \J - -34.Q2U rtrfl/小于"JiJfi 可皈览宅21虚川:・(-235如如「)-(-277血』誠")・42”37财/ **iMU :.r =I26JJ X 1SV ■HV-紀r m o &T -X『60-7-呂「9V Z1+・ ¥『伫$卩-f kPOMT l n m弗T m r m亠—【T H披-}*I m z n -j w v < 9 u p er F c-¥f n w -d -f oo £v ;f ,£-^*X A ><M H ^<-飞E r芒o tl丄二層s *m "丄丄二富7W«W丄菽丄二¥s *二A 丄 H v <Nxwy■£■?」l<一二z y —-u 巷、-hs H a —一电£/■工-hot"「工<A G?n"匸工\久*1生更物}工心心「1反庙拗-*197.15 + (-228.59)・(39436)-2x(-1 氐 4B) = L6KJ1UU =,KM3K fl xKPl N T O.* ^ij|.yi < i dPN)IO(Hi+2x=ll6 k=l6KPjjr* ■色心戶厶.血-■。
大学《无机化学》第四版_习题答案
无机化学(第四版)答案第一章物质的结构1-1 在自然界中氢有三种同位素,氧也有三种同位素,问:总共有种含不同核素的水分子?由于3H太少,可以忽略不计,问:不计3H时天然水中共有多少种同位素异构水分子?1-2 天然氟是单核素(19F)元素,而天然碳有两种稳定同位素(12C和13C),在质谱仪中,每一质量数的微粒出现一个峰,氢预言在质谱仪中能出现几个相应于CF4+的峰?1-3 用质谱仪测得溴得两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为79Br 789183占50。
54%,81Br 80。
9163占49。
46%,求溴的相对原子质量(原子量)。
1-4 铊的天然同位素203Tl和205Tl的核素质量分别为202。
97u和204。
97u,已知铊的相对原子质量(原子量)为204。
39,求铊的同位素丰度。
1-5 等质量的银制成氯化银和碘化银,测得质量比m(AgCl):m(AgBr)=1。
63810:1,又测得银和氯得相对原子质量(原子量)分别为107。
868和35。
453,求碘得相对原子质量(原子量)。
1-6 表1-1中贝采里乌斯1826年测得的铂原子量与现代测定的铂的相对原子质量(原子量)相比,有多大差别?1-7 设全球有50亿人,设每人每秒数2个金原子,需要多少年全球的人才能数完1mol金原子(1年按365天计)?1-8 试讨论,为什么有的元素的相对质量(原子量)的有效数字的位数多达9位,而有的元素的相对原子质量(原子量)的有效数字却少至3~4位?1-9 太阳系,例如地球,存在周期表所有稳定元素,而太阳却只开始发生氢燃烧,该核反应的产物只有氢,应怎样理解这个事实?1-10 中国古代哲学家认为,宇宙万物起源于一种叫“元气”的物质,“元气生阴阳,阴阳生万物”,请对比元素诞生说与这种古代哲学。
1-11 “金木水火土”是中国古代的元素论,至今仍有许多人对它们的“相生相克”深信不疑。
与化学元素论相比,它出发点最致命的错误是什么?1-12 请用计算机编一个小程序,按1.3式计算氢光谱各谱系的谱线的波长(本练习为开放式习题,并不需要所有学生都会做)。
无机及分析化学第八章答案
第八章 配位平衡与配位滴定法2、人们先后制得多种钴氨配合物,其中四种组成如下:(1)CoCl 3·6NH 3 (2)CoCl 3·5NH 3 (3)CoCl 3·4NH 3 (4)CoCl 3·3NH 3若用AgNO 3溶液沉淀上述配合物中的Cl -,所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的0313233、、、,根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式?答:[Co(NH 3)6]Cl 3 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 [Co(NH 3)4Cl 2]Cl [Co(NH 3)3 Cl 3]4、在1.0L 氨水中溶解0.10molAgCl ,问氨水的最初浓度是多少?=2.16×10–3)mol.L (22.21002.21.01.01002.2)(Cl )])[Ag(NH ()(NH 1-33-1233=⨯⨯=⨯⋅=--+c c c 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L -1,所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol·L -15①AgI 不能溶于NH 3而能溶于KCN,因为溶解反应K ⊙=Ksp*K (稳),K(稳)Ag (CN )2>>K(稳)Ag (NH 3)2 ∴AgI 溶于KCN 的平衡常数很大而溶于NH 3的平衡常数很少②AgBr 能溶于KCN 而Ag 2S 不能,,∵K ⊙=Ksp*K (稳)Ag 2S 的Ksp<<AgBr 的Ksp ∴溶解反应的K 会很小]/)Ag ([])/(NH []/)Ag ([]/)Cl ([])/])([Ag(NH [])/(NH []/)Cl ([]/])Ag(NH [[θ2θ3θθθ232θ3θθ23c c c c c c c c c c c c c c c c K ++-+-+⋅⋅⋅=⋅=③Fe 与SCN -会生成血红色的配合物 ④略6、0. l0mol ∙L -1的AgNO 3溶液50mL ,加密度为0.932g ∙ mL -1含NH 3 18.24%的氨水30mL ,加水稀释到100mL ,求算这溶液中的Ag +浓度。
无机及分析化学第八章答案
第八章 思考题与习题8-2 判断题 (1)√ (2)× (3)√8-3 填空题(1)1.51 ,1.509,MnO 42-,Mn 3+ ; (4) 0.86±0.0592/2;(5) 5.6×104 ; (6) 高锰酸钾, 重铬酸钾, 碘量 ;(7) H 2SO 4 ,Mn 2+ , 75~85 , 自身指示剂 , 无, 红。
8-4 选择题1 A ;2 B ;3 B ;4 A ;5 B ;6 B ;7 D ; 8 D ; 9 C ; 10 C ; 11 B ; 12 D.8-5用离子电子法配平下列电极反应解 (1)MnO -4+ 2H 2O + 3e = MnO 2 +4OH - (碱性介质)(2)CrO -24+ 4H 2O + 3e = Cr(OH)3 + 5OH - (碱性介质)(3)H 2O 2+ 2H + + 2e = 2H 2O (酸性介质)(4)H 3AsO 4+ 2H + + 2e = H 3AsO 3 + H 2O (酸性介质)(5)O 2+ 2H + + 2e = H 2O 2(aq) (酸性介质)8-6计算题1.解 :(1)查表:φθ(Cl 2/Cl -)=1.358、φθ(Br 2/ Br -)=1.066、φθ(I 2/ I -)=0.536、φθ(Fe 3+/Fe 2+)=0.771、φθ(MnO 4-/Mn 2+)=1.5072解:(1) 电极反应: (+):MnO 2 + 4H + + 2e -=Mn 2+ + 2H 2O ( -):Cl 2 + 2e -= 2Cl - 或 2Cl - - 2e= Cl 2如果设计成原电池,则原电池符号为:(-)Pt | Cl 2(p 1)| Cl - (c 1)|| Mn 2+ (c 2) , H +(c 3)| MnO 2 | Pt (+)(2) 查表得:φθ(MnO 2/Mn 2+)=1.22V φθ(Cl 2/Cl -)=1.36V ,εө=φθ(MnO 2/Mn 2+)-φθ(Cl 2/Cl -)=1.22-1.36= -0.14<0,在标态下该反应不能正向自发进行。
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第二章 习题解答2-10解:(1)×;(2)×;(3)√;(4)×;(5)×;(6)×;(7)×;(8)×;(9);(10)×;(11)×2-11解:(1)敞开体系;(2)孤立体系;(3)敞开体系;2-12解:(1) Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ(2)Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2-13解:因为此过程为可逆相变过程,所以Q p =△H= ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-×=- kJ ·mol -1 △U = Q + W= +(-)= kJ ·mol -12-14解:(1)r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑((,)+2()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(2)r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑((,)+()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(3)r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑((,)+4()()()()+ΘΘΘΘΘΘ2-15解:乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为:(4) 2C (s ,石墨)+3H 2(g )+1/2O 2(g )= C 2H 5OH (l ),所以:反应(4)=反应(2)×2+反应(3)×3-反应(1)r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C (s ,石墨)+ 2H 2(g )+ H 2O (l )= C 2H 5OH (l )r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然,该反应的r m H ∆Θ<0(能量下降有利),但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向,实际反应中还须考虑其他因素,如:混乱度、反应速率等。
天大无机化学第四版思考题和习题答案
第八章配位化合物思考题1. 以下配合物中心离子的配位数为6,假定它们的浓度均为0.001mol·L-1,指出溶液导电能力的顺序,并把配离子写在方括号内。
(1) Pt(NH3)6C14(2) Cr(NH3)4Cl3(3) Co(NH3)6Cl3 (4) K2PtCl6解:溶液导电能力从大到小的顺序为[Pt(NH3)6]C14>[Co(NH3)]6Cl3>K2[PtCl6]>[Cr(NH3)4Cl2]Cl2. PtCl4和氨水反应,生成化合物的化学式为Pt(NH3)4Cl4。
将1mol此化合物用AgN03处理,得到2molAgCl。
试推断配合物内界和外界的组分,并写出其结构式。
解:内界为:[PtCl2(NH3)4]2+、外界为:2Cl-、[PtCl2(NH3)4]Cl23.下列说法哪些不正确? 说明理由。
(1) 配合物由内界和外界两部分组成。
不正确,有的配合物不存在外界。
(2) 只有金属离子才能作为配合物的形成体。
不正确,有少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、中性的原子也可以成为形成体。
(3) 配位体的数目就是形成体的配位数。
不正确,在多齿配位体中配位体的数目不等于配位数。
(4) 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。
不正确,配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。
(5) 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。
正确4.实验测得下列配合物的磁矩数据(B.M.)如下: 试判断它们的几何构型,并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型配合物。
5.下列配离子中哪个磁矩最大?[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-[Co(CN)6]3-[Ni(CN)4]2-[Mn(CN)6]3-可见[Mn(CN)6]4的磁矩最大6.下列配离子(或中性配合物)中,哪个为平面正方形构型?哪个为正八面体构型? 哪个为正四面体构型?*7. 用价键理论和晶体场理论分别描述下列配离子的中心离子的价层电子分布。
无机及分析化学第八章选择题及答案
无机及分析化学第八章选择题及答案16. Al3+与EDTA形成( C)A. 非计量化合物B. 夹心化合物C. 鳌合物D. 聚合物17. 下列几种物质中最稳定的是( A)A. [Co(en)3]Cl3B. [Co(NH3)6] (NO3)3C. [Co(NH3)6]Cl2D. Co(NO3)318. 下列配离子在强酸中能稳定存在的是(D)A. [Fe(C4)]3- B. [AlF6]3-C. [Mn(NH3)6]2+ D. [AgCl2]-13. AgNO3处理[Fe(H2O)5Cl]Br溶液,产生沉淀主要是 ( A)A. AgBrB. AgClC. AgBr和AgClD. Fe(OH)38. AgCl在1mol?L?1氨水中比在纯水中的溶解度大。
其原因是:( B )(A)盐效应(B)配位效应(C)酸效应(D)同离子效应10. 在下列浓度相同的溶液中,AgI具有最大溶解度的是:( D)A.NaCl B. AgNO3 C. NH3· HO D. KCN7. 下列物质,能在强酸中稳定存在的是 ( D )A. [Ag(S2O3)2]3- B. [Ni(NH3)6]2+C. [Fe(C2O4)3]3- D. [HgCl4]2-9. 用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是:(D )A.指示剂-金属离子配合物的颜色 B. 游离指示剂的颜色C. EDTA-金属离配合物的颜色D. (B)和(C)的混合颜色8.下列说法何种错误(C )A.配合物的形成体(中心原子)大多是中性原子或带正电荷的离子。
B.螯合物以六员环、五员环较稳定。
C.配位数就是配位体的个数。
D.二乙二胺合铜(Ⅱ)离子比四氨合铜(Ⅱ)离子稳定。
14.在配位反应中,一种配离子可以转化成()配离子,即平衡向生成()的配离子方向移动。
( C)(A)不稳定的更难解离的(B)更稳定的更易解离的(C)更稳定的更难解离的(D)不稳定的更易解离的11、下列说法何种欠妥C(1)配合物的形成体(中心原子)大多是中性原子或带正电荷的离子。
无机化学第四版课后习题答案
= = 0.070
则 = 0.26100 kPa = 26 kPa
平衡时该气体混合物的总压为52 kPa
(2)T不变, 不变。
NH4HS(s)NH3(g)+ H2S(g)
平衡分压/kPa 25.3+
= = 0.070
= 17 kPa
13.解:(1)PCl5(g)PCl3(g)+ Cl2(g)
酸碱中和后:H++ OH-→H2O
c(OH-)=0.045mol·L-1
pH=12.65
3.解:正常状态时
pH=7.35c(H+)=4.5×10-8mol·L-1
pH=7.45c(H+)=3.5×10-8mol·L-1
患病时
pH=5.90c(H+)=1.2×10-6mol·L-1
患此种疾病的人血液中c(H+)为正常状态的27~34倍。
HOAc H++ OAc-
c平/(mol·L-1) 0.078-x x 0.74+x
,x=1.9×10-6,pH=-lgc(H+)=5.72
向此溶液通入0.10molHCl气体,则发生如下反应:
NaOAc + HCl→NaCl + HOAc
反应后:c(HOAc)=0.18mol·L-1,c(OAc-)=0.64mol·L-1
p(Ar) =1103Pa
6.解:(1) 0.114mol;
(2)
(3)
7.解:(1)p(H2) =95.43 kPa
(2)m(H2) = =0.194 g
8.解:(1)=5.0 mol
(2)=2.5 mol
结论:反应进度()的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,但与反应式的写法有关。
分析化学课后答案第8章
分析化学课后答案第8章第八章电位分析法思考题1. 参比电极和指示电极有哪些类型?它们的主要作用是什么?答:参比电极包括标准氢电极(SHE),标准氢电极是最精确的参比电极,是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定,其主要作用是测量电池电动势,计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极,金属-金属难溶盐电极,汞电极,惰性金属电极,离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比,产生能斯特响应,主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么?为什么用此法测定溶液pH时,必须使用标准pH缓冲溶液?答:直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法,其主要依据是E=Φ参比—ΦMn+/M= Φ参比—ΦθMn+/M —lnαMn+式中Φ参比和ΦθMn+/M在温度一定时,都是常数。
由此式可知,待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系,只要测出电池电动势E,就可求得αMn+。
测定溶液的pH时是依据:E = ΦHg2Cl2/Hg —ΦAgCl/Ag— K + 0.059 pH试+ ΦL , 式中ΦHg2Cl2/Hg ,ΦAgCl/Ag ,K ,ΦL在一定的条件下都是常数,将其合并为Kˊ,而Kˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准,并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH值,即:25℃时Es = Ksˊ+ 0.059pHs, Ex = Kxˊ+ 0.059pHx,若测量Es和Ex时的条件保持不变,则Ksˊ= Kxˊ,pHx =pHs+ (Ex -Es)/0.059 ,由此可知,其中标准缓冲溶液的作用是确定Kˊ。
3. 简述pH玻璃电极的作用原理。
答:玻璃电极的主要部分是一个玻璃泡,泡的下半部是对H+ 有选择性响应的玻璃薄膜,泡内装有pH一定的0.1mol·L-1的HCl内参比溶液,其中插入一支Ag-AgCl电极作为内参比电极,这样就构成了玻璃电极。
无机分析化学第8章习题答案
无机分析化学第8章习题答案第八章氧化还原反应习题解答1. 什么叫金属的电极电势?以金属-金属离子电极为例说明它是怎么产生的?1. 当把金属插入其盐溶液中,在金属与溶液间由于电荷不均等原因而产生了电势差,这种产生在金属和它的盐溶液之间的电势叫做金属的电极电势。
当把金属插入其盐溶液中,会同时出现两种相反的过程。
一方面金属晶格中金属离子受极性水分子的吸引而形成水合离子进入溶液。
另一方面金属表面的自由电子会吸引溶液中的金属离子使其沉积到金属表面。
这两个过程可表示如下:当溶解速率与沉积速率相等时,就达到动态平衡。
一般地说,在溶解和沉积过程中,由金属表面进入溶液中的金属离子总数与从溶液中沉积到金属表面的金属离子总数并不相等,这样在金属与溶液间就由于电荷不均等而产生了电势差。
2. 举例说明什么是歧化反应?2. 在Cl2+H2O=HClO+HCl中:Cl2既是反应的氧化剂,又是还原剂,这种氧化-还原反应叫做歧化反应。
3. 指出下列化合物中各元素的氧化数:Fe3O4 PbO2 Na2O2 Na2S2O3 NCl3 NaH KO2 KO3 N2O4Fe3O4Fe+8/3O-2PbO2Pb+4O-2Na2O2Na+1O-1Na2S2O3Na+1S+2O-2NCl3N+3Cl-1NaH Na+1H-1KO2K+1O-1/2KO3K+1O-1/3N2O4N+4O-24. 举例说明常见电极的类型和符号。
4. 常见电极共有四种类型:(1)金属-金属离子电极金属置于其金属离子的盐溶液中所构成的电极。
如Zn(s) | Zn2+(2)气体-离子电极这类电极的构成需要一个固体导电体,该导电固体与所接触的气体和溶液都不起反应,但它有时能催化气体电极反应的进行。
如Pt | H2(g) | H+(3)金属-金属难溶盐或氧化物-阴离子电极表面涂有该金属的难溶盐(或氧化物)的金属浸入与该盐具有相同阴离子的溶液即构成此类电极。
如Ag | AgCl(s) | Cl-(4)“氧化还原”电极将惰性导电材料(铂或石墨)放于含有同一元素不同氧化数的两种离子的溶液中即构成此类电极。
第四版无机化学习题及答案
第一章原子结构和原子周期系1-1根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态:(a)K (b)Al (c)Cl (d)Ti(Z=22)(e)Zn(Z=30)(f)As(Z=33)答:(a)[Ar]4s1(b)[Ne]3s23p1(c)[Ne]3s23p5(d)[Ar]3d54s2(e)[Ar] 3d104s1(f)[Ar]4s24p31-2给出下列原子或离子的价电子层电子组态,并用方框图表示轨道,填入轨道的电子用箭头表示。
(a)Be (b)N (c)F (d)Cl-(e)Ne+(f)Fe3+(g)As3+1-3 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何?1-4以下+3价离子那些具有8电子外壳?Al3+、Ga3+、Bi3+、Mn3+、Sc3+答:Al3+和Sc3+具有8电子外壳。
1-5已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为:(a)3s23p5(b)3d64s2(c)5s2(d)4f96s2(e)5d106s1试根据这个信息确定它们在周期表中属于那个区、哪个族、哪个周期。
答:(a)p区,ⅦA族,第三周期(b)d区,Ⅷ族,第四周期(c)s区,ⅡA族,第五周期(d)f区,ⅢB族,第六周期(e)ds区,ⅠB族,第六周期1-6根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置,推出它们的基态原子的电子组态。
答:Ti位于第四周期ⅣB族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d24s2;Ge位于第四周期ⅣA族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d104s24p2;Ag位于第五周期ⅠB族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 4d105s1;Rb位于第五周期ⅠA族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 5s1;Ne位于第二周期0族,它的基态原子的电子组态为[He] 2s22p6。
1-7某元素的基态价层电子构型为5d36s2,给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。
分析化学课后答案第8章
第八章电位分析法思考题1. 参比电极和指示电极有哪些类型?它们的主要作用是什么?答:参比电极包括标准氢电极(SHE),标准氢电极是最精确的参比电极,是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定,其主要作用是测量电池电动势,计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极,金属-金属难溶盐电极,汞电极,惰性金属电极,离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比,产生能斯特响应,主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么?为什么用此法测定溶液pH时,必须使用标准pH缓冲溶液?答:直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法,其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M= Φ参比—ΦθMn+/M — lnαMn+式中Φ参比和ΦθMn+/M在温度一定时,都是常数。
由此式可知,待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系,只要测出电池电动势E,就可求得αMn+。
测定溶液的pH时是依据:E = ΦHg2Cl2/Hg — ΦAgCl/Ag— K + 0.059 pH试 + ΦL , 式 中ΦHg2Cl2/Hg , ΦAgCl/Ag ,K ,ΦL在一定的条件下都是常数,将其合并为Kˊ,而Kˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准,并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH值,即:25℃时Es = Ksˊ+ 0.059pHs, Ex = Kxˊ+ 0.059pHx,若测量Es和Ex时的条件保持不变,则Ksˊ= Kxˊ,pHx =pHs+ (Ex -Es)/0.059 ,由此可知,其中标准缓冲溶液的作用是确定Kˊ。
3. 简述pH玻璃电极的作用原理。
答:玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡,泡的下半部是对H+ 有选择性响应的玻璃薄膜,泡内装有pH一定的0.1mol·L-1的HCl内参比溶液,其中插入一支Ag-AgCl电极作为内参比电极,这样就构成了玻璃电极。
无机及分析化学第八章选择题及答案
16. Al3+与EDTA形成( C)A. 非计量化合物B. 夹心化合物C. 鳌合物D. 聚合物17. 下列几种物质中最稳定的是( A)A. [Co(en)3]Cl3B. [Co(NH3)6] (NO3)3C. [Co(NH3)6]Cl2D. Co(NO3)318. 下列配离子在强酸中能稳定存在的是(D)A. [Fe(C2O4)]3- B. [AlF6]3-C. [Mn(NH3)6]2+ D. [AgCl2]-13. AgNO3处理[Fe(H2O)5Cl]Br溶液,产生沉淀主要是 ( A)A. AgBrB. AgClC. AgBr和AgClD. Fe(OH)38. AgCl在1mol⋅L−1氨水中比在纯水中的溶解度大。
其原因是:( B )(A)盐效应(B)配位效应(C)酸效应(D)同离子效应10. 在下列浓度相同的溶液中,AgI具有最大溶解度的是:( D)A.NaCl B. AgNO3 C. NH3· H2O D. KCN7. 下列物质,能在强酸中稳定存在的是 ( D )A. [Ag(S2O3)2]3- B. [Ni(NH3)6]2+C. [Fe(C2O4)3]3- D. [HgCl4]2-9. 用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是:(D )A.指示剂-金属离子配合物的颜色 B. 游离指示剂的颜色C. EDTA-金属离配合物的颜色D. (B)和(C)的混合颜色8.下列说法何种错误(C )A.配合物的形成体(中心原子)大多是中性原子或带正电荷的离子。
B.螯合物以六员环、五员环较稳定。
C.配位数就是配位体的个数。
D.二乙二胺合铜(Ⅱ)离子比四氨合铜(Ⅱ)离子稳定。
14.在配位反应中,一种配离子可以转化成()配离子,即平衡向生成()的配离子方向移动。
( C)(A)不稳定的更难解离的(B)更稳定的更易解离的(C)更稳定的更难解离的(D)不稳定的更易解离的11、下列说法何种欠妥C(1)配合物的形成体(中心原子)大多是中性原子或带正电荷的离子。
清华大学无机与分析化学课后习题答案
第八章(p.193)1. 命名下列配合物(1) K2[Ni(CN)4] (2) (NH4)2[FeCl5(H2O)](3) [Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 (4) Na2[Cr(CO)5]答:(1) 四氰合镍(II)酸钾(2) 五氯⋅一水合铁(III)酸铵(3) 二氯化亚硝酸根⋅五氨合铱(III)(4) 五羰基合铬(-II)酸钠2. 写出下列配合物(配离子)的化学式:(1) 硫酸四氨合铜(II)(2) 四硫氰⋅二氨合铬(III)酸铵(3) 二羟基⋅四水合铝(III)离子(4) 二苯合铬答:(1) [Cu(NH3)4]SO4(2) NH4[Cr(SCN)4(NH3)2](3) [Al(OH)2(H2O)4]+(4) Cr(C6H6)23. AgNO3能从Pt(NH3)6Cl4溶液中将所有的氯沉淀为AgCl,但在Pt(NH3)3Cl4中仅能沉淀出1/4的氯,试根据这些事实写出这两种配合物的结构式。
答:前者为[Pt(NH3)6]Cl4,后者为 [PtCl3 (NH3)3]Cl4. 画出下列配合物可能有的几异构体:(1) [PtClBr(NH3)py](平面正方形)(2) [Pt(NH3)4(NO2)Cl]Cl2(3) [Pt(NH3)2(OH)Cl3] (4) [Pt(NH3)2(OH)2Cl2]答:(1) 有3种几何异构体,即在氯离子的对位可以分别是Br-, NH3或py。
(2) 六配位应为正八面体构型,有2种几何异构体,即氯离子是在硝基的对位还是在邻位。
(3) 六配位应为正八面体构型,有4种几何异构体,即氨的对位分别可以是氨、羟基和氯离子;当氨的对位是氯离子时,在赤道平面上又可以有另一个氨的对位是羟基或是氯离子。
(4) 六配位应为正八面体构型,有5种几何异构体,即氨的对位分别可以是氨、羟基和氯离子;当氨的对位是羟基或是氯离子时,又可以各有2种异构体,即在赤道平面上的另一个氨的对位是羟基或是氯离子。
《无机及分析化学》第八章课后题答案
第八章思考题与习题参考答案一、选择题1. 在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。
(1)已知sp K (AB)=4.0×10-10;sp K (A 2B)=3.2×10-11,则两者在水中的溶解度关系为( A )A. S (AB )< S (A 2 B )B. S (AB )>S (A 2 B )C. S (AB )=S (A 2 B )D. 不能确定 (2)Mg (OH )2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B ) A. 纯水 B. 在0.1mol ·L -1 HCl 中 C. 在0.1mol ·L -1 NH 4Cl 中 D. 在0.1mol ·L -1 Mg Cl 2 中 (3)莫尔法测定Cl -和Ag +时,所用滴定剂分别为( B ) A. AgNO 3,Na Cl B. AgNO 3,AgNO 3 C. AgNO 3,KSCN D. AgNO 3,NH 4SCN(4)用佛尔哈德法测定溶液中Cl -时,所选用的指示剂为( D ) A. K 2CrO 4 B. 荧光黄 C. 曙红 D. 铁铵矾(5) 佛尔哈德法测定Cl -时,溶液中没加有机溶剂,在滴定过程中使结果( A ) A. 偏低 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定 二、填空题2.相同温度下,HAc 在N a Ac 溶液中的解离度小于纯水中的解离度,CaCO 3在Na 2CO 3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度,这种现象可用_同离子效应__来解释。
3.分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关,而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。
;4.BaSO 4和Mg(OH)2的θsp K 分别为1.1×10-10和5.6×10-12,两者在水中溶解度为1.05×10-5 , 1.1×10-4 。
;三、简答题6.试用溶度积规则解释下列事实解:(1)CaCO3沉淀溶于稀HCl :CaCO3Ca2++CO32-,在稀HCl中存在H+,能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3,导致平衡向右移动,直到完全溶解。
无机与分析化学第八章习题答案(第四版)
第8章 习题答案1.命名下列配合物:(1)K 2[Ni(CN)4] (2)(NH 4)2[FeCl 5(H 2O)](3)[Ir(ONO)(NH 3)5]Cl 2 (4)Na 2[Cr(CO)5]解:(1)四氰根合镍(Ⅱ)酸钾(2)五氯•一水合铁(III )酸铵(3)二氯化亚硝酸根•五氨合铱(III )(4)五羰基合铬(-Ⅱ)酸钠 (参考P172)2.写出下列配合物(配离子)的化学式?(1)硫酸四氨合铜(Ⅱ) (2)四硫氰•二氨合铬(III )酸铵(3)二羟基•四水合铝(III )离子 (4)二苯合铬(0)解:(1)[Cu(NH 3)4]SO 4 (2)(NH 4)[Cr(NH 3)2(SCN)4](3)[Al(H 2O)4(OH -)2]+ (4)[Cr(C 6H 6)2]6.试用价键理论说明下列配离子的键型(内轨型或外轨型)、几何构型和磁性大小。
(1)[Co(NH 3)6]2+ (2)[Co(CN)6]3-解:(1)Co 最外层价电子排布为:27Co :3d 74s 2Co 2+的最外层价电子排布为:27Co 2+:3d 74s 0[↑↓][↑↓][↑ ][↑ ][↑ ] [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ]32SP d −−−−−−→杂化、成键 3d 7 4S 0 4P 0 4d 032SP d −−−−−−→杂化、成键 [↑↓][↑↓][↑ ][↑ ][↑ ] [∙∙][∙∙][∙∙][∙∙][∙∙][∙∙] [ ][ ][ ]SP 3d 2杂化、成键,形成[Co(NH 3)6]2+因为:形成[Co(NH 3)6]2+时用的是Co 2+最外层4S 、4P 、4d 空轨道以SP 3d 2杂化、成键,而且中心离子Co 2+形成配离子的前后单电子数没变,所以:该[Co(NH 3)6]2+配合离子是外轨型,SP 3d 2杂化,几何构型为正八面体。
因为:以SP 3d 2杂化、成键形成[Co(NH 3)6]2+后,具有3个单电子,所以:[Co(NH 3)6]2+的磁矩为:=3.87Bμμ(),因为具有单电子分子是顺磁性分子,无单电子分子是抗磁性分子,所以形成[Co(NH 3)6]2+后,具有3个单电子,[Co(NH 3)6]2+是顺磁性分子。
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第8章 习题答案1.命名下列配合物:(1)K 2[Ni(CN)4] (2)(NH 4)2[FeCl 5(H 2O)](3)[Ir(ONO)(NH 3)5]Cl 2 (4)Na 2[Cr(CO)5]解:(1)四氰根合镍(Ⅱ)酸钾(2)五氯•一水合铁(III )酸铵(3)二氯化亚硝酸根•五氨合铱(III )(4)五羰基合铬(-Ⅱ)酸钠 (参考P172)2.写出下列配合物(配离子)的化学式?(1)硫酸四氨合铜(Ⅱ) (2)四硫氰•二氨合铬(III )酸铵(3)二羟基•四水合铝(III )离子 (4)二苯合铬(0)解:(1)[Cu(NH 3)4]SO 4 (2)(NH 4)[Cr(NH 3)2(SCN)4](3)[Al(H 2O)4(OH -)2]+ (4)[Cr(C 6H 6)2]6.试用价键理论说明下列配离子的键型(内轨型或外轨型)、几何构型和磁性大小。
(1)[Co(NH 3)6]2+ (2)[Co(CN)6]3-解:(1)Co 最外层价电子排布为:27Co :3d 74s 2Co 2+的最外层价电子排布为:27Co 2+:3d 74s 0[↑↓][↑↓][↑ ][↑ ][↑ ] [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ]32SP d −−−−−−→杂化、成键 3d 7 4S 0 4P 0 4d 032SP d −−−−−−→杂化、成键 [↑↓][↑↓][↑ ][↑ ][↑ ] [∙∙][∙∙][∙∙][∙∙][∙∙][∙∙] [ ][ ][ ]SP 3d 2杂化、成键,形成[Co(NH 3)6]2+因为:形成[Co(NH 3)6]2+时用的是Co 2+最外层4S 、4P 、4d 空轨道以SP 3d 2杂化、成键,而且中心离子Co 2+形成配离子的前后单电子数没变,所以:该[Co(NH 3)6]2+配合离子是外轨型,SP 3d 2杂化,几何构型为正八面体。
因为:以SP 3d 2杂化、成键形成[Co(NH 3)6]2+后,具有3个单电子,所以:[Co(NH 3)6]2+的磁矩为:=3.87Bμμ(),因为具有单电子分子是顺磁性分子,无单电子分子是抗磁性分子,所以形成[Co(NH 3)6]2+后,具有3个单电子,[Co(NH 3)6]2+是顺磁性分子。
(2) Co 最外层价电子排布为:27Co :3d 74s 2Co 3+的最外层价电子排布为:27Co 3+:3d 64s 0[↑↓][↑][↑ ][↑ ][↑ ] [ ] [ ][ ][ ] 23d SP −−−−−−→杂化、成键 3d 6 4S 0 4P 023d SP −−−−−−→杂化、成键 [↑↓][↑↓][↑↓] [∙∙][ ∙∙][∙∙][∙∙][∙∙][∙∙]d 2SP 3杂化、成键,形成[Co(CN)6]3-因为:形成[Co(CN)6]3-时用的是Co 3+内层d 轨道,即(n -1)层d 轨道与nS 、nP 空轨道以d 2SP 3杂化、成键,而且中心离子Co 3+形成配合离子前有4个单电子,形成配合离子后没有单电子,中心离子Co 3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布,所以:该[Co(CN)6]3-配合离子是内轨型,d 2SP 3杂化,几何构型为正八面体。
因为:以d 2SP 3杂化、成键形成[Co(CN)6]3-后,没有单电子,所以:[Co(CN)6]3-的磁矩为:B μμ(),因为具有单电子分子是顺磁性分子,无单电子分子是抗磁性分子,所以形成[Co(CN)6]3-后,没有单电子,[Co(CN)6]3-是抗磁性分子。
7.有两个化合物A 和B 具有同一化学式:Co(NH 3)3(H 2O)2ClBr 2.在一干燥器中,1molA 很快失去1molH 2O ,但在同样条件下,B 不失去H 2O 。
当AgNO 3加入A 中时,1molA 沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr 。
试写出A 和B 的化学式。
解:∵在干燥器中,1molA 很快失去1molH 2O ,但在同样条件下,B 不失去H 2O 知,说明A 中的H 2O 是外配位体,而B 中的水是内配位体。
当AgNO 3加入A 溶液中时,1molA 沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr ,说明1molA中外配体为1mol Br -,而1mol B 中外配体为2 mol Br -。
因此它们的化学式分别为:A 的化学式为:[Co(NH 3)3(H 2O)ClBr ]Br ·H 2OB 的化学式为:[Co(NH 3)3(H 2O)2Cl ]Br 217:在50mL0.10mol •L -1AgNO 3溶液中加入密度为0.93 g •cm -3、质量分数为0.182的氨水30mL 后,加水冲稀到100mL ,求算溶液中Ag +,[Ag(NH 3)2]+和NH 3的浓度是多少?已配位在[Ag(NH 3)2]+中的Ag +,占Ag +总浓度百分之几?解:溶液稀释后,AgNO 3溶液的浓度为:3-1AgNO Ag+0.1050c =c ==0.050mol L 100⨯ () NH 3的浓度为:33333-1NH NH NH -1NH NH V %300.93 g ml 1000ml 0.18230c ===2.988 3.0(mol L )M 10017100ρχ⨯⨯⨯⨯⨯≈ 体积百分含量密度摩尔质量显然,NH 3大大过量,故可认为全部的Ag +都已生成[Ag(NH 3)2]+,+Ag + 32N H32[()] Ag NH + c 始 (mo l ·L -1):0.050 3.0 0c 终 (mo l ·L -1): 0 3.0-2×0.050=2.90 0.050c 平 (mo l ·L -1): x 2.90+2x ≈2.90 0.050-x ≈0.050∵27=1.6210βΘ⨯ 很大,∴ x 很小,可近似处理:2.90+2x ≈2.90;0.050-x ≈0.050 ∴322[()]323[()]7220.050= 1.6210(2.90)Ag NH NHAg NH Ag c c c x β+++Θ==⨯⨯⨯, ∴ x = c Ag+ =3232[()]32[()]2720.0501.6210(2.90)NH Ag NH Ag NH c c β++Θ==⨯⨯⨯, 3.670×10-10≈3.7×10-10(mol ·L -1) 32[()]Ag NH c +=0.050-x=0.050-3.7×10-10≈0.050(mol ·L -1)3NH c =2.90+2x=2.90+2×(3.7×10-10)≈2.9(mol ·L -1) 已配位的Ag +约占总浓度Ag +的100%。
(也可计算:32-10[()]0.050-3.710100%100%100%99.9999992%100%0.050Ag NHAg Ag Ag c c x c c ++++-⨯⨯=⨯=⨯=≈总总总)(8个9) 答:溶液中Ag+浓度为3.7×10-10mol ·L -1。
[Ag(NH 3)2]+浓度约为0.050mol ·L -1。
NH 3浓度约为2.9mol ·L -1。
已配位的Ag +约占总浓度Ag +的100%。
19.欲将14.3mgAgCl 溶于1.0mL 氨水中,问此氨水溶液的总浓度至少应为多少?解:14.3mgAgCl 溶于1.0mL 氨水中的浓度:-3-1-114.310g 1000ml =0.10mol L 1.0ml 143g mol⨯⨯ ∵ AgCl + 32NH 32[()] Ag NH + + -Cl 32--32322233,2,[()]7103[()] [Cl ][()] [Cl ][]K =[NH ][NH ][]1.6210 1.56102.510SP AgCl Ag NH Ag NH Ag NH Ag Ag K β++++Θ+ΘΘ--=⨯==⨯⨯⨯=⨯AgCl + 32NH 32[()] Ag NH + + -Clc 始 (mo l ·L -1): 0.10 3NH c 始0 0c 终 (mo l ·L -1): 0 3NH c 始-2×0.10 0.10 0.10c 平 (mo l ·L -1): x 3NH c 平0.10-x ≈0.10 0.10-x ≈0.10∵322,[()]Ag NH β+Θ=71.6210⨯很大,∴x 很小,可近似处理,0.10-x ≈0.103-332223NH [()] [Cl ][0.10] [0.10]K = 2.510[NH ][c ]Ag NH +Θ-==⨯平 ∴3NH c 平1)mol L - 33321NH NH [()]c c +2c =2.0+20.10=2.20 2.2()Ag NH mol L +-=⨯⨯≈ 始平 答:氨水溶液的总浓度至少应为2.2 mol ·L -1。
21.已知 Zn 2++2e -=Zn , 2+/=-0.763 V Zn ZnϕΘ, 求算 [Zn(CN)4]2-+2e -=Zn+4CN - 的ϕΘ。
解:第一种解法:∵生成[Zn(CN)4]2-后24[()]/Zn CN Zn ϕ-Θ比2+/Zn Zn ϕΘ更小,∴2+/Zn Zn ϕΘ为正极。
又∵24[()]2[-]2[-0.763-]nE lg ====16.760.05920.05920.0592Zn CN ϕϕϕβ-ΘΘΘΘΘ正极负极负极 (见书P458;附录十二) ∴2424[()][()]/0.0592lg 0.059216.76==-=-0.763-=0.763-0.4961=-1.259V 22Zn CN Zn CN Zn βϕϕϕ--ΘΘΘΘ⨯⨯负极正极() 第二种解法:2244[()]/Zn /[()]0.05920.0592=-lg =-0.763-16.76=0.763-0.4961=-1.259V n 2Zn CN Zn Zn Zn CN ϕϕβ--ΘΘΘ⨯2+() 答:[Zn(CN)4]2-+2e -=Zn+4CN - 的ϕΘ为 -1.259 V 。