化学奥林匹克竞赛培训试题及答案1
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湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题
（时间：3小时满分：130分）
1-1 完成下表：（12分）
1-2 依次增大。NO2+中有两组π34，NO2、NO2-中只有一组π34；NO2-中N-造成其对电子对的吸引作用减弱。1-3 往HgCl2的溶液中滴加SnCl2的盐酸溶液至过量，指出反应现象并写出反应方程式。（4分）
先析出白色沉淀Hg2Cl2；后白色沉淀变成黑色Hg。
H2[SnCl4]+2HgCl2=H2[SnCl6]+2Hg2Cl2↓；
H2[SnCl4]+Hg2Cl2=H2[SnCl6]+2Hg↓
2、2-1 指出颜色变化的原因，并写出方程式。（3分）
[Co(H2O)6]2+(粉红色)+6NH3=[Co(NH3)6]2+(黄色)+6H2O
4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3+(橙黄色)+4OH-
2-2 正极：4e-+O2+2H2O=4OH-
负极： [Co(NH3)6]2+- e-=[Co(NH3)6]3+
原电池符号：(-)Pt|[Co(NH3)6]2+(c1), [Co(NH3)6]3+(c2)||OH-(c3)|O2(P1), Pt(+)
2-3 ϕө(+)=ϕө(O2/OH -)=0.401 V
ϕө(-)=ϕө([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)=ϕө(Co3+/Co2+)+8.3145⨯298.15⨯2.302585÷(96485.4)lg 1.28⨯105÷(1.60⨯1035)=0.059 V E ө=0.342 V K ө=1.33⨯1023。 2-4 橙黄色溶液中的物质的量 n(NH3)=5.00 mmol n(NH4Cl)=5.00 mmol n(Co(NH3)6]3+)=5.00mmol [OH -]=1.80⨯10-5， [Co(NH3)6]3+]=0.0714, [O2]=1.00，
则：[Co(NH3)6]2+]=2.13⨯10-12，[Co2+]=8.95⨯10-12。 [Co3+]=3.36⨯10-30。 3、
3-1 N ：SP 杂化 两个π34（1’）
:
:
N ：SP2杂化 π33 （1）
3-2 因为
οm
S ∆=（ο
m
f H ∆－
ο
m
f G ∆）/T
对于NO
ο
m
f H ∆－
ο
m
f G ∆=90.25-86.57>0
οm
S ∆>0, 温度升高 T
οm
S ∆项会增大, 有可能ο
m
f G ∆<0
则N2 + O2= 2NO 反应自发
因此当内燃机燃料的燃烧时，只有NO 可能直接生成（2’） 3-3. 催化分解：2 NO2 催化剂 N2 + 2 O2
催化还原: 6 NO2 + 8NH3催化剂7 N2 + 12 H2O （以CH4 为还原剂也可以） 碱液吸收:NO2 + NO + 2NaOH （Na2CO3）= 2NaNO2 + H2O （CO2） 液相配合：FeSO4 + NO2 = [Fe(NO)]SO4 （任意两种均可）（2’） 3-4. （1）O2－ + NO + H ＋ = HOONO HOONO = NO2 + OH （各1’） （2）NO ＋ 铁（各1’） 4． （1）
A.
CH 2O/HCl , ZnCl 2
B.
CN
C.
H 3O/△
D.
COCl
E.AlCl 3
F.SeO 2
G.
H.
O
NBS/光 or Br 2/光
（2）
和
CO
Ⅰ→Ⅱ反应的历程：
失去
Ⅱ
5
．
A (C 10H 21Br)+
B (
C 7H 11O 4C
(1)OH /H 2O (2) H / △
COOH
D
E F
G (C 12H 25Br)
Mg
H
I
COOC 2H 5
O
J
K
(1)OH /H 2O 3COOH
O
tuberculostearic acid
答案：最终产物没有羰基。
A.B.
C.
D.E.
F.G.
H.
Br
NaCH （CO 2Et ）2
CO 2Et
CO 2Et
LiAlH 4
OH
PBr 3Br
MgBr
I Cl
OEt
O
O J Zn-Hg/HCl
K
CO 2Et
6、
6-1. C 、D 、E 、F 、G 、H 、I 、J 的结构（每个1分，本问共8分）：
OCH 3
C C OH
O
CH 3O
OH
O
CH 3O
O
O
CH 3O
O
CH 3O
CHC 6H 5
O
CH 3O
CHC 6H 5
H 3C
OH
O CH 3O
H 3C
O OH
CH 3O
H 3C
O
C
D
E
F
G
H
I
J