焦化汽油加氢技术
石油催化加氢—催化加氢工艺流程
一段串联全循环加氢裂化流程图
• 渣油加氢处理工艺流程与有一般馏分油加氢处理流程有 以下几点不同：
• ①原料油首先经过微孔过滤器，以除去夹带的固体微粒 ，防止反应器床层压降过快；
• ②加氢生成油经过热高压分离器与冷高压分离器，提高 气液分离效果，防止重油带出；
• ③由于一般渣油含硫量较高，故循环氢需要脱除H2S，防 止或减轻高压反应系统腐蚀。
二段加氢裂化工艺原理流程
缺点：工艺流程复杂，装置 投资和操作费用高。
一段加氢裂化工艺流程
一段加氢裂化工艺流程
一、一段一次通过流程 一段一次通过流程的加氢裂化装置主要是以直
馏减压馏分油为原料生产喷气燃料、低凝柴为主， 裂化尾油作高黏度指数、低凝点润滑油料。
高压一段一次通过加氢裂化典型工艺流程图
二.一段串联循环流程 一段串联循环流程是将尾油全部返
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理工艺流程
馏分油加氢处理，主要应用于二次加工汽油、柴油的精制和含硫、芳烃高的 直馏煤油馏分精制。
汽油馏分加氢：焦化汽油与热裂化汽油中硫、氮及烯烃含量较高，安定性差，辛 烷值低，需要通过加氢处理，才能作为汽油调合组分、重整原料，或乙烯裂解原 料。
煤油馏分加氢：直馏煤油加氢处理，主要是对含硫、氮和芳烃高的煤油馏 分进行加氢脱硫、脱氮及部分芳烃饱和，以改善其燃烧性能，生产合格的 喷气燃料或灯用煤油。
柴油馏分加氢：柴油加氢精制主要是焦化柴油与催化裂化柴油的 加氢精制。加氢脱氮是柴油加氢处理改质的首要目的。
馏分油加氢处理典型工艺流程提
1—加热炉 2—反应器 3—冷却器 4—高压分离器 5—低压分离器 6—新氢储罐 7—循环氢储罐
中低温煤焦油加氢技术
中低温煤焦油加氢技术摘要：中低温煤焦油加氢技术的应用对于提升煤焦油利用率具有重要作用，也是煤焦油成为化工行业重要组成的关键技术。
借助加氢技术将中低温煤焦油转化成优质汽油和柴油作为汽车能源，有效缓解了燃料资源压力。
本文将围绕着中低温煤焦油加氢技术展开论述，对中低温煤焦油进行简单概述，简单分析技术原理和目的，对常见技术类型和优劣做出简单分析，并结合实际情况探索技术优化策略，以期为化工生产实践提供一定思路，促进能源领域健康发展。
关键词：中低温煤焦油；加氢技术；化工生产引言煤焦油作为煤加工过程中的副产品，由于工艺差异分为不同类型，其中中低温煤焦油利用率相对较低。
我国煤焦油企业较为分散，再加上技术的影响，利用一直不够充分，粗放的利用方式未能充分发挥煤焦油的作用，简单地通过燃烧的方式利用中低温煤焦油还会造成严重的污染问题。
因此很有必要对中低温煤焦油加氢技术进行深入研究，以提升中低温煤焦油的利用效率，促进行业发展的同时，缓解能源压力和环境问题。
1中低温煤焦油概述在进行煤炭加工的过程中会产生副产品煤焦油，煤焦油的成分组成较为复杂，通常主要是碳、硫，氮，氢等化学物质以及酚类和芳香烃形成的混合物。
产生煤焦油的环境温度通常为在为500~600℃的范围内，属低温煤焦油；中温煤焦油的温度为700~900℃范围内，温度为900~1100℃的煤焦油属高温煤焦油，中低温煤焦油与高温煤焦油的性能及组成成分存在着很大的差别。
在这些化合物中，苯酚和苯类化合物的组成比例高达10%~30%，烷烃类化合物含量高达20%，并含有少量的焦油沥青。
中低温煤焦油的成分决定了其适宜于工业生产中的加氢转化，从而可以用于实际的化工产品和发动机燃料油。
所以对中低温煤焦油加氢技术进行深入的研究，对于满足市场需求以及对炼厂的发展有着非常重要的现实意义。
2中低温煤焦的加氢原理和目的中低温煤焦油经煤热解后所生成的液体物料，因其组分中存在大量的烯烃、不饱和烃等，这种特性使得该产品会存在光、氧化稳定性差的特性。
煤焦油加氢工艺煤焦油加氢技术
煤焦油加氢工艺煤焦油加氢技术导读：就爱阅读网友为您分享以下“煤焦油加氢技术”的资讯，希望对您有所帮助，感谢您对的支持!煤焦油加氢技术煤焦油加氢技术就是采用固定床加氢处理技术将煤焦油所含的金属杂质、灰分和S、N、O等杂原子脱除，并将其中的烯烃和芳烃类化合物进行饱和来生产质量优良的石脑油馏分和柴油馏分。
一般煤焦油加氢后生产的石脑油S、N含量均低于50ppm，芳潜含量均高于80%;生产的柴油馏分S含量低于50ppm，N含量均低于500ppm，十六烷值均高于35，凝点均低于-35℃~-50℃，是优质的清洁柴油调和组分。
定义煤焦油加氢技术就是采用固定床加氢处理技术将煤焦油所含的金属杂质、灰分和S、N、O等杂原子脱除，并将其中的烯烃和芳烃类化合物进行饱和来生产质量优良的石脑油馏分和柴油馏分。
一般煤焦油加氢后生产的石脑油S、N含量均低于50ppm，芳潜含量均高于80%;生产的柴油馏分S 含量低于50ppm，N含量均低于500ppm，十六烷值均高于35，凝点均低于-35℃~-50℃，是优质的清洁柴油调和组分。
发展背景由于国际市场原油价格剧升，轻质石油产品市场需求量大，价格相应上涨，因此，从煤焦油中生产轻质燃料油产品，是综合利用煤炭资源，提高企业经济效益的有效途径之一。
采用环境友好的加氢法工艺，利用煤焦油中合适馏分，生产清洁柴油馏分和副产芳潜较高的催化重整原料或情节车用汽油调和组分，已经在工业装置上成功应用，并进行了长期稳定运转，产品质量达到设计要求。
影响煤焦油加氢装置操作周期、主要影响煤焦油加氢装置操作周期、产品收率和质量的因素为:反应压力、反应温度、体积空速、氢油体积比和原料油性质等。
提高反应器压力和/或循环氢纯度，也是提高反应氢分压。
提高反应氢分压，不但有利于脱除煤焦油中的S、N等杂原子及芳烃化合物加氢饱和，改善相关产品的质量，而且也可以减缓催化剂的结焦速率，延长催化剂的使用周期，降低催化剂的费用。
不过反应氢分压的提高，也会增加装置建设投资和操作费用。
焦化汽油加氢精制作大化肥原料
焦化汽油加氢精制作大化肥原料
宋金文
【期刊名称】《炼油技术与工程》
【年(卷),期】2003(033)005
【摘要】焦化汽油硫、氮、烯烃含量高,氧化安定性差,选用适当的催化剂和工艺条件进行加氢精制,可使其硫、氮含量降至0.5μg/g以下,总烯烃质量分数降至0.5%以下,芳烃质量分数为5%～7%,其质量优于直馏石脑油,达到了大化肥原料的指标要求.试验研究和3年多的工业化应用结果表明,焦化汽油深度加氢精制后可以作为制氢制氨的优良原料.
【总页数】5页(P18-22)
【作者】宋金文
【作者单位】中国石油化工股份有限公司安庆分公司,安徽省安庆市,246002
【正文语种】中文
【中图分类】TE6
【相关文献】
1.焦化汽油加氢作合成氨原料的工业试验 [J], 管卫东;张世宏
2.加氢焦化汽油作重整原料的工业试验 [J], 王晓璐
3.利用焦化汽油作原料生产气态烃[J], Д.,АЗ;陈惠芝
4.加氢精制焦化汽油作大化肥原料的技术开发 [J], 宋金文;黄学年
5.焦化汽油加氢精制作催化重整原料 [J], 秦建
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高温煤焦油加氢制取汽油和柴油_燕京
w ( C o n s t i t u t i o n o f g r o u p s ) ,% A s p h a l t u m G u m S a t u r a t e dh y d r o c a r b o n A r o m a t i c h y d r o c a r b o n w ( C a r b o nr e s i d u e ) ,% x %: d i s t i l l a t i o n y i e l d .
1. 2 分析方法 原料油及生成油的密度按 G B/T18— 84 《石油 和液体石油产品密度测定法 》测定 , 硫含量按 G B /T 6324. 4— 86《有机液体产品微量硫的测定法 》测定 , 氮含量按 Z D/B 15 56— 1999 《油品中氮的分析方 法 》测定 , 黏度按 G B /T 265— 88 《深色石油产品运 动黏度测定法 ( 逆流法 ) 和动力黏度计算法 》测定 , 杂质金属含量采用美国 P E 公司 P E100型火焰原
360 ℃) 分别占产物质量的 17. 69%, 62. 04%, 20. 27%。 加氢尾油可作为优质的催化裂化或加氢裂化掺炼原料 。 [ 关键词 ] 煤焦油 ; 加氢 ; 缓和加氢裂化 ; 汽油 ; 柴油 [ 文章编号 ] 1000 -8144( 2006) 01 0033 -04 [ 中图分类号 ] T E 6244. 32 [ 文献标识码 ] A
1 A c i dn u m b e r ( K O H ) /( m g ·m L ) 1 w ( I m p u r i t i e s ) /( μ g ·g ) F e
2006 年第 35 卷
1 ρ ( 20 ℃) /( g ·m L ) 1 w ( N ) /( m g ·g ) 1 w ( B a s i c N ) /( m g ·g ) 1 w ( S ) /( m g ·g ) 1) V i s c o s i t y ( 100 ℃) /( m m2 · s
煤焦油加氢技术 8 焦油催化裂化
8.3 催化裂化催化剂
分子筛的化学组成表示如下： M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O
式中：M——金属离子或有机阳离子，人工合成时通常为Na； n——金属阳离子的价数； x——SiO2的物质的量，即SiO2/Al2O3的摩尔比，称为硅铝比； y——结晶水的物质的量。 分子筛按其组成及晶体结构的不同可分为多种类型。其中最常见的如 所示。目前，应用于催化剂裂化的主要是Y型分子筛。
8.4 煤焦油催化裂化的发展
人们发现焦油的二次裂解对焦油和煤气的产率具有明显的影响。气化过程一般可分为以下 几步：
式（8-1）中重质挥发分的形成是焦油一次裂解的结果。式（8-2）中的裂解主要是指焦油 的二次裂解。温度对式（8-1）、式（8-2）均有影响，两者都随温度的提高而加强，综合 作用使焦油的产率出现最大值。
8.4 煤焦油催化裂化的发展
传统的水洗，物理吸附和过滤等脱除焦油的方法不能满足民用和工业对热解气品 质的要求，而且这些处理方法不仅消耗大量的水资源，还会产生含焦油废水、废 渣及黏附焦油的滤料等二次污染物。解决这个问题较好的方法是热解气化过程产 生的焦油，使其转化为可燃气。这不仅可以提高气化炉气化效率，而且可降低燃 气中焦油的含量，提高可燃气体的利用价值。
8.5 影响焦油裂解的因素
焦油的催化裂解一般包括以下步骤:① 焦油热解，产生的固体碳沉积于催化剂上；② 沉积 在催化剂上的固定碳发生水蒸气气化反应。 影响焦油裂解的主要因素如下: (1)温度的影响 一般而言，温度升高，焦油的裂解反应加强，如Narvaez等在研究中发现：煤气中的焦油 随温度升高而减少，并认为这主要是由于温度的升高有利于焦油发生以下裂解反应及水蒸 气转化反应：
8.1 催化裂化的化学反应
8.1.2 胶质和沥青的裂化反应
fripp加氢技术工艺流程
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中低温煤焦油加氢技术进展
２ ． Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｃ ｏ ａ ｌ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ Ｄ ａ ｌ ｕ ， Ｏ ｒ ｄ ｏ ｓ ０ １ ０ ３ ２ １ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｔｈｉ ｓ ｐ ａ ｐ ｅ ｒ ｏ ｕ ｔ ｌ ｉ ｎ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｂｅ ｈ ａ ｖ ｉ ｏ ｒ ｓ ｏ ｆ ｍｅ ｄ ｉ ｕ ｍ ａ ｎ ｄ ｌ ｏ ｗ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｃ ｏ ａ ｌ ｔ ａ ｒ ， ｉ ｔ ｓ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ
中 图分 类 号 ：Ｔ Ｑ ５ ２ ４ 文献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１ ０ ０ １ — ３ ７ ０ ９（ ２ ０ １ ３ ）０ ４ — ０ ０ ５ ２ — ０ ４
Hale Waihona Puke Ｈｙ ｄ ｒ ０ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ０ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｍｅ ｄｉ ｕｍ ＆ ｌ ｏ ｗ ｔ ｅ ｍ ｐｅ ｒ ａ ｔ ｕｒ ｅ ｃ ｏ ａ ｌ ｔ ａ ｒ
０ １ ０ ４ ０ ０ ；
０ １ ０ ３ ２ １ ）
摘 要 ：简 述 了 中低 温煤 焦 油 与 其 加 氢 产 品 油 的 特 性 及 近 年来 主要 的 ４种 焦 油 加 氢 工 艺 技 术 。对 １ Ｏ万 ｔ ／ ａ 焦 油 加 氢 项 目进 行 经 济 效 益 分析 ， 结果表明 ， 项 目净 利 润 为 １ ０ ３ ９ １ ． ７万 元／ ａ ， 税 后 投 资 回 收期 为 ５ ． ４年 ， 经 济 效 益 良好 。 关 键 词 ： 中低 温 煤 焦 油 ； 加氢工艺 ； 清洁燃料油 ； 经 济 效 益
烧 时容 易生 成炭 黑 ， 产 生大 量 烟尘 。 另外， 由于煤 焦 油 中硫 和氮 的含 量较 高 ， 燃 烧 前
煤焦油加氢裂化技术简介
功能由具有大比表面积的无定形或晶型硅铝载体 提供。加氢裂化的裂解、异构化等反应发生在酸 性中心。加氢裂化反应压力为1 7 M P a ，反应平均温 度 为 3 8 0 C ，氢 油 体 积 比 9 0 0 ，体 积 空 速 为 0. 2 h - 1。在加氢裂化后段可以装填后加氢精制剂
以饱和烯烃以及脱除硫醇。 加氢裂化反应为强放热反应。需要将反应热
，传统的催化裂化和 焦化
工工艺
于 煤 焦 油 。煤 焦 油 富 含 芳 烃 ，性质
催化裂化 油 浆 类 似 ，残 高 ， 含 量 高 ，
催化裂化加工。 焦化生焦率高，
焦 理 ；油 率低 ，质量差，需 后 续
理 ，而 工 艺 流 程 长 ，投 资 对 较 高 。因
而一般
焦油加氢裂化工艺。在煤焦油加氢
理过程中，如
12
CHEMICAL ENGINEERING DESIGN
化 工 设 计 2018,28(2)
焦油 裂化技术简介
凌 一 丹 # 上 海 新 佑 能 源 科 技 有 限 公 司 上 海 201203
摘要该技术利用煤焦油以及焦炉煤气为原料，采用煤焦油加氢裂化技术，选择合适的催化剂和反应条
件，生产 料油调和组分。新建装 包
加 氢 反 应 的 液 收 为 9 9 . 5 % ，综 合 氢 耗 约 为 7 . 1 % 。 目标产品基本性质见表1 ，其中石脑油硫
煤焦油加氢工艺流程
煤焦油加氢工艺流程煤焦油加氢是一种将煤焦油中的高分子化合物转化为低分子石油产品的工艺。
煤焦油是煤气化和焦化工艺中产生的副产品，含有大量的多环芳烃和杂原子化合物，其高粘度和高残碳含量限制了它们的应用。
煤焦油加氢工艺可以通过加氢作用降低其粘度和残碳含量，从而得到更高品质的石油产品。
煤焦油加氢工艺流程通常包括前处理、加氢反应和产品分离三个步骤。
首先，通过前处理，将煤焦油中的杂质和重金属去除。
前处理可以采用各种方法，如静电沉淀、溶剂抽提和催化热裂解等。
这些方法可以有效地去除煤焦油中的硫、氮、金属等杂质，提高加氢反应的效率。
接下来，经过前处理的煤焦油进入加氢反应器。
加氢反应器通常采用固定床催化剂反应器或流化床反应器。
在加氢反应器中，煤焦油被与氢气混合并加热至高温，通过催化剂的作用，高分子化合物被裂解为低分子化合物。
同时，加氢反应还能将多环芳烃和杂原子化合物转化为单环芳烃和饱和烃。
加氢反应的温度和压力是影响反应效果的重要因素。
较高的温度和压力可以促进裂解反应和饱和反应的进行，但也会增加能耗和催化剂的热稳定性要求。
因此，在确定反应条件时需要综合考虑经济性和工艺可行性。
此外，还需要对催化剂进行定期的再生和替换，以保证反应的稳定性和持续性。
最后，经过加氢反应的产物会进入产品分离装置进行分离和提纯。
产品分离装置通常包括减压蒸馏塔、精馏塔和萃取塔等。
通过不同的分离操作，可以得到不同石油产品，如汽油、柴油、润滑油等。
总的来说，煤焦油加氢工艺是一种将煤焦油转化为高品质石油产品的技术。
通过前处理、加氢反应和产品分离等步骤，可以有效地降低煤焦油中的粘度和残碳含量，得到适用于不同用途的石油产品。
随着石油资源的紧缺和环境污染的增加，煤焦油加氢工艺在能源和环保领域具有广阔的应用前景。
煤焦油加氢技术 6 焦油加氢的基本原理
目 录
1 绪论 2 煤的基础知识 3 煤的低温干馏 4 焦油制燃料油的概述 5 煤焦油的预处理 6 焦油加氢的基本原理 7 焦油加氢的工艺过程 8 焦油催化裂化 9 焦油加氢附属工艺及废水处理
6 焦油加氢的基本原理
6.1煤焦油的加氢性能
6.6 焦油常压加氢
6.2 焦油加氢化学反应
6.7 褐煤焦油加氢
的影响越显著。因此，对噻吩很而高言的，化要学想平达衡到转化较率高。的但加这氢并脱不硫等率于脱，硫反率应必压然力会应
不低于4 MPa，反应温度应不很高高于，7只00有K在（平约衡4转2化5 率℃和）反。应速率都很高时，才有
可能达到很高的脱硫率。或者说，在实际的加氢过程
中，对大多数含硫化合物来说，决定脱硫率高低的是
应速率，利用CoO-MoO3催化剂，在344 ℃、4.86 MPa的条件下，对有代表性的各 类物质进行加氢，测得的相对反应速率常数列于 表6-12。
6.2 焦油加氢化学反应
6.2.1 非烃类的加氢反应 续表
6.2 焦油加氢化学反应
6.2.1 非烃类的加氢反应
要点讲解
表6-7单独列出了噻吩在不同温对度于和多数压含力硫下化的合加物氢来脱说，硫在反相应当的大平的衡温转度化和压率力。范
由
表6-7可以看出，压力围越内低，时其，脱温硫反度应的的影化响学越平明衡显常；数是温相度当越大高的时，，即压有力
反应速率而不是化学平衡。
含硫化合物的加氢反应速率与其分子结构有密切的关
系。不同类型的含硫化合物的加氢反应速率按以下顺
序依次增大：噻吩＜四氢噻吩≈硫醚＜二硫化物＜硫醇。
6.2 焦油加氢化学反应
6.2.1 非烃类的加氢反应
综上所述，焦油中的各种含硫化合物的加氢脱硫反应速率，以噻吩类硫化物为
焦化汽油单独加氢技术工程化的问题及对策
１ 国 内焦化 汽 油加 氢工 程化 应 用技 术 ］
量 延 迟 焦 化 装 置 ， 迟 焦 化 装 置 产 生 的 焦 化 汽 延
油 可 与 焦 化 柴 油 、 馏 柴 油 、 化 柴 油 一 起 加 直 催
氢 ， 可 单 独 加 氢 生 产 重 整 料 、 烯 料 、 成 氨 也 乙 合 原 料 及 车用 汽 油 调 合 组 分 。 由 于 焦 化 汽 油 含 有
针 对 表 １的 原 料 ， 硅 焦 化 汽 油 加 氢 一 般采 含
收稿 日期 ：０ １—１ ２１ ０—１ 修改稿收到 日期 ：０ １ １— ０ ５； ２ １ 一ｌ ２ 。
作者简介 ： 立权 ， 授级高级工程 师， 油和化工行 业工程 李 教 石
用 先脱 硅后 加 氢 的工 艺 流 程 ， 终馏 点 低 于 １５ｏ ７ Ｃ
１ 一 ４
第４ 卷 第１ ２ 期
李立权 ． 化汽油单独加氢技术工程化的 问题及对策 焦
作 为重整 料 ； 终馏 点 低 于 １８℃ 的焦 化 汽 油加 氢 ８
列 出 了几 套焦 化 汽油加 氢装 置 由于 反应器 床层 压
后 可生产 乙烯料 、 合成 氨原 料 ； 终馏 点低 于 ２０ｏ ２ Ｃ 的焦化 汽油 加氢 后可 生产 汽油 调合 组分 。 目的产 品不同， 需要 的设 计 条件不 同 ， 采用 的流 程也 不尽 相 同 。我 国 已建 成或 已工 业示 范 的焦化 汽 油加氢
的焦化 汽 油加 氢 后 氮质 量 分 数 小 于 ０ ２ ｇ ｇ 可 ． ／ ，
一
勘察设计 大师 ， 任该公 司副 总工程 师。联 系 电话 ：３ ９— 现 ０７
６ ８ ５ ０， ｍａｌ ｌ ｑ １ ｅ ＠ ｓｎ ｐ ｃ ｔ ｍ。 ４８ ７ ４ Ｅ— ｉ ：ｉ ． ｐ ｃ ｌ ｉｏ ｅ ． ｏ
焦化汽油加氢防焦剂研制
针对 结焦物 中氧化 铁含量较 高 ，其生成不 单 在加 氢装置 内 ， 上游装 置同样存在 。 因此不但要 防
锈。 同时要兼顾 金属 氧化物的 分散 ， 故选用新研 制
的 防锈分散剂 。 ２１ 溶 剂 ．４ ． 溶 剂选用 直馏轻 油 ，为 了提高对 各组分 的溶
反 应器上 部结焦 物进 行分析 。分 析结果 列 于表 １ 和表 ２ 。由表 １ 和表 ２的分 析数据 ， 并结 合有关 的 文献资料删 ， 推断结焦 原因来 自以下 几个方 面 ：
学化 学专业 ．现从 事石油化工方 面的研 究工作 。联系电
话 ：５ ６ ５ ７ ０ ｌ ０ ５ — ３ ６ ６
总氮／ －－ （ ｇ） ｇ
模 拟 流 程／ ℃
初 馏 点
ｌ ％ Ｏ
５ ％ Ｏ ９ ％ Ｏ
３ ７ ７． ６ ９ ６． ｌ ６Ｏ Ｏ ． １ ６４ ４ ． １ ７７ ６ ．
干点
族组 成 （ 量 分 数 ）％ 质 ，
总烷 烃
４． ２ ９ ７１ １ ．６ ４２ ３ ６４２ ． ９ ２ ５６ ９．９ ５Ｏ ｏ ．ｏ
在储运过 程中有 氧的进 入 ，这些 杂原子 可 以引发
国内外 几种商 品防焦 剂进行 了 防焦效 果对 比。
１ 结 焦机理分析 为了弄清结焦 原因 ，首 先对 焦化汽 油和加氢
自由链 聚合 反应而生焦 。
收稿 日期 ：２０ — ６ ０ 。 ０ ６ ０ — ６ 修 改稿 收 到 日期 ： ０ ６ １－ ３ ２０ — ０ 。 １ 作者 简 介：产 圣 ， 级 工 程 师 。９ ８年 毕 业 于 华 东 理 工 大 高 １８
维普资讯
研 究 ・ 发 开
焦化汽油加氢技术
防止装置压降增加过快的焦化汽油加氢技术1 前言焦化汽油加氢后可做乙烯、重整和合成氨的原料，因此，焦化汽油加氢为这些工业拓宽了原料来源，特别是随着我国乙烯工业的发展，乙烯原料紧张，焦化汽油加氢既为乙烯工业增加了原料又为劣质的焦化汽油派上用场，所以焦化汽油加氢装置和加工能力在不断增加。
在焦化汽油加氢技术发展过程中，曾由于对焦化汽油加氢过程的特点认识不充分，技术上存在缺陷，造成焦化汽油加氢装置床层及系统压降增加过快。
需要频繁的进行停工处理，连续开工周期短。
长春惠工净化工业有限公司针对焦化汽油加氢过程中存在的问题进行研究，从2001 年开始到现在，经过近10 年的不懈努力，开发出一整套防止装置压降增加过快的焦化汽油加氢技术，这些技术包括：（1）焦化汽油加氢活性高、反应启动温度低的焦化汽油加氢专用催化剂；（2）容污能力强的保护剂系列及级配装填技术；（3）防止装置压降增加过快的工艺技术。
实践证明，综合运用这些技术能有效防止焦化汽油加氢装置压降增加过快，延长连续运转周期。
2 焦化汽油加氢专用催化剂2.1 催化剂的开发焦化汽油加氢装置床层压降增加过快的主要原因是床层顶部结盖。
焦化汽油中含有约50%（v% ）烯烃，同时还含有少量二烯烃。
烯烃、特别是二烯烃聚合是形成结盖固体物质的重要原因之一。
降低反应器入口温度可以减少二烯烃聚合。
焦化汽油加氢反应热大，床层总温升可达100C以上，所以焦化汽油加氢反应器入口温度降到200C左右，依靠反应热升高床层温度可以使精制深度达到要求，关键是制备出能在200r左右启动焦化汽油加氢反应的催化剂。
根据焦化汽油加氢反应的特点，烯烃加氢反应是主反应，而且反应热大，通过活性金属的合理组合，优化原子配比，使催化剂具有很强的加氢饱和能力，同时兼顾脱硫脱氮。
长春惠工净化工业有限公司开发出焦化汽油加氢专用催化剂，牌号为HPH-06，使用HPH-06催化剂，反应器入口温度最低为200r，比其它应用在焦化汽油加氢装置上的催化剂低20 C -30 C。
加氢焦化汽油作重整原料的工业试验
加氢焦化汽油作重整原料的工业试验王晓璐(安庆石油化工总厂炼油厂, 安庆246001)摘要为寻求焦化汽油出路和缓解催化重整装置原料不足的矛盾, 安庆石化总厂对焦化汽油深度加氢精制后以不同比例调入直馏油作重整原料进行工业试验。
结果表明, 焦化汽油加氢精制后可作重整原料, 且掺炼比可达35% 。
主题词: 催化重整装置; 加氢精制; 延迟焦化; 粗汽油; 掺混; 工业规模1 前言焦化汽油属劣质二次加工产品, 烯烃和杂质含量高, 安定性极差, 其辛烷值也很低, 经加氢精制后作为70 号汽油的调合组分。
随着汽油产品质量的升级, 中国石油化工集团公司已规定1998 年停止生产70 号汽油, 因此寻求焦化汽油的出路具有重要的现实意义。
安庆石油化工总厂催化重整装置设计能力150 k tƒa, 主要生产高辛烷值汽油和为加氢装置提供氢气, 采用R S851 (CB 26 )ƒR S871 (CB 27 )催化剂, 于1994 年11 月建成投产。
由于原料不足, 装置一直处于低负荷运转。
为缓解催化重整装置原料不足的矛盾, 同时解决焦化汽油的出路, 安庆石油化工总厂从1998 年9 月开始, 对加氢焦化汽油作重整原料进行了工业试验。
2 工业试验2. 1 试验安排为确保掺炼加氢焦化汽油的成功, 试验分三步: ( 1) 焦化装置对焦化汽油干点进行调整, 控制焦化汽油干点≯180 ℃; ( 2) 焦化汽油在l|I 号加氢精制装置上进行深度加氢; ( 3) 加氢焦化汽油与初馏塔和常压塔顶油按不同比例调合进重整装置。
2. 2 试验原料主要原料油性质见表1 和表2。
3 试验结果与讨论3. 1 焦化汽油干点的控制焦化汽油加氢后能否作重整原料, 关键在于油中的硫、氮含量能否脱除到符合重整装置进料的要求。
从焦化汽油的硫、氮分布看, 组分愈重, 含量愈高, 特别是氮含量变化趋势尤其显著, 焦化汽油中的硫、氮分布见表3。
表1 焦化汽油性质项目原料l|I 原料¦原料?原料K 密度ƒg〃c m - 3馏程ƒ℃初馏点50%干点总硫含量ƒΛg〃g- 1 总氮含量ƒΛg〃g- 10. 729 2 0. 727 2 0. 723 3 0. 723 6471201876 659401221796 877381191765 000401171716 400143 115 133 105 由于重整装置要求原料干点≯180 ℃, 而加氢精制后的汽油干点升高约 5 ℃, 因此严格控制焦化汽油的干点≯180 ℃或更低一些, 有利于焦化汽油中的杂质脱除并达到重整进料的要求。
炼油厂采用的主流石油加工工艺——催化加氢工艺详解
3、反应空速
空速的大小反映了反应器的处理能力和反应时间。空速越大，装置的 处理能力越大，但原料与催化剂的接触时间则越短，相应的反应时间 也就越短。因此，空速的大小最终影响原料的转化率和反应的深度。
1、加氢处理催化剂 加氢处理催化剂中常用的加氢活性组分有铂、钯、镍等金属和钨、钼、 镍、钴的混合硫化物，它们对各类反应的活性顺序为： 加氢饱和 Pt，Pb﹥Ni﹥W-Ni﹥Mo-Ni﹥Mo-Co﹥W-Co 加氢脱硫 Mo-Co﹥Mo-Ni﹥W-Ni﹥W-Co 加氢脱氮 W-Ni﹥Mo-Ni﹥Mo-Co﹥W-Co 加氢活性主要取决于金属的种类、含量、化合物状态及在载体表面的 分散度等。 活性氧化铝是加氢处理催化剂常用的载体。
目前炼油厂采用的加氢过程主要分为两类：一类是加氢处理，一 类是加氢裂化。
用这种技术的目的在于脱除油品中的硫、氮、氧及金属等杂质， 同时还使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和，从而改善原 料的品质和产品的使用性能。此外，加氢裂化的目的在于将大分子裂 化为小分子以提高轻质油收率，同时还除去一些杂志。其特点是轻质 油收率高，产品饱和度高，杂质含量少。 作用机理 吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了键的 烯、炔加成。烯烃在铂、钯或镍等金属催化剂的存在下，可以与氢加 成而生成烷烃。加氢过程可分为两大类：
4、催化剂再生 国内加氢装置一般采用催化剂器内再生方式，有蒸汽-空气烧焦法和 氮气-空气烧焦法两种。 再生过程包括以下两个阶段： ①再生前的预处理 在反应器烧焦之前，需先进行催化剂脱油与加热炉清焦。 ②烧焦再生 通过逐步提高烧焦温度和降低氧浓度，并控制烧焦过程分三个阶段完 成。
抚顺石化公司中压加氢装置掺炼焦化汽油技术
侧线分子筛脱蜡原料 ： 初馏点 １０ ７ ６ —１０℃， 分子 筛脱蜡原料 ： 干点 ≯２０℃， ７ 塔低 产品 ： 闪点 （ 闭
口 ） ：５ ℃ 。 ４５
２Ｏ Ｏ４年 ４ 为 适应 公 司千 万 吨 的 调 整 ，ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ加 月 增
２ 原料分析及操作条件
２ １ 原料 分析 ．
表 １ 加 氢 混 合 原 料 分 析 表
以保 证生 成油 碱性 氮含 量 不 大 于 １ ０×１～， 护 ０ 保 二反 裂化 剂 和产 品质量 。
产 品指 标 ： 脑 油 干 点 按 不 大 于 １０℃控 制 石 ８
保护剂 ３３ 精制剂／ ０ ９６ ３ ５裂化催化剂 ， ９ 一段 串联 次通过加工工艺。原设计为催柴和焦柴混合原 料（６ １）投产后根据生产需要加工焦柴。在运 ８： ， ４ 转 期 间 曾加工 催化 柴油 、 常三减 一线蜡 油 。
抚 顺 石 化 公 司 中压 加 氢 装 置 掺 炼 焦 化 汽 油 技 术
李 耕 南
（ 中国石油抚顺石化公司 ，辽宁 抚顺 １３０ ） １０ １
摘 关 键
要 ： 介绍 了抚顺石化公 司 １０万 ｔａ中压加氢装置掺炼焦化汽 油的意义 ， ２ ／ 工艺技术方案 词 ： 中压加氢装 置 ； 掺炼 ； 技术总结 文献标 识码 ： Ａ 文章编号 ： １７ 一 ４ｏ ２０ ）卜 ０２ — ５ ６ １ Ｏ６ （０８Ｏ ０ １ ０
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表 ６ 生成油实沸点切割数据
Ｔ ｂ ｅ ６ Ｃ ｔ ｎ ａａ ｏ ｒ ｅ ｂ ｉｎ ｏｎ ｆ ｒｄ ｃ ｉ ａ ｌ ｕｔ ｇ ｄ ｔ ｆｔ ｏｌ ｇ ｐ ｉｔｏ ｏ ｕ ｔ ｌ ｉ ｕ ｉ ｐ ｏ
从操作条件上来看 ， 反应条件与先前操作 条 件变化 不 大 ， 化 柴 油 、 化 汽油 （ 中焦 化 汽 油 焦 焦 其
汽油加氢操作规程
3.1 开工统筹图．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．17
3.2 开工纲要（A级）．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．17
加氢精制的操作压力一般均为3.0MPa～8.0MPa，也有高达20MPa～30MPa。温度为200℃～500℃，多数在300℃～400℃之间。氢油体积比一般为300:1～800:1，也有高达1000:1的。耗氢量则依原料油性质有所不同。
1.1.2.1脱硫反应
在加氢条件下，含硫化合物转化为相应的烃和H2S，从而脱除硫。如脱硫醇，反应式如下：
10.3装置防冻防凝措施．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．147
10.4 本装置历史上发生的主要事故、处理方法及经验教训．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．148
10.5 本装置易燃易暴物的安全性质．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．148
7.3 事故处理预案．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．114
7.4 事故处理预案演练规定．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．128
第八章 操作规定
1.1.4 工艺原则流程图 ．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．3
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防止装置压降增加过快的焦化汽油加氢技术
1 前言
焦化汽油加氢后可做乙烯、重整和合成氨的原料，因此，焦化汽油加氢为这些工业拓宽了原料来源，特别是随着我国乙烯工业的发展，乙烯原料紧张，焦化汽油加氢既为乙烯工业增加了原料又为劣质的焦化汽油派上用场，所以焦化汽油加氢装置和加工能力在不断增加。
在焦化汽油加氢技术发展过程中，曾由于对焦化汽油加氢过程的特点认识不充分，技术上存在缺陷，造成焦化汽油加氢装置床层及系统压降增加过快。
需要频繁的进行停工处理，连续开工周期短。
长春惠工净化工业有限公司针对焦化汽油加氢过程中存在的问题进行研究，从2001年开始到现在，经过近10年的不懈努力，开发出一整套防止装置压降增加过快的焦化汽油加氢技术，这些技术包括：（1）焦化汽油加氢活性高、反应启动温度低的焦化汽油加氢专用催化剂；（2）容污能力强的保护剂系列及级配装填技术；（3）防止装置压降增加过快的工艺技术。
实践证明，综合运用这些技术能有效防止焦化汽油加氢装置压降增加过快，延长连续运转周期。
2 焦化汽油加氢专用催化剂
2.1催化剂的开发
焦化汽油加氢装置床层压降增加过快的主要原因是床层顶部结盖。
焦化汽油中含有约50﹪（v﹪）烯烃，同时还含有少量二烯烃。
烯烃、特别是二烯烃聚合是形成结盖固体物质的重要原因之一。
降低反应器入口温度可以减少二烯烃聚合。
焦化汽油加氢反应热大，床层总温升可达100℃以上，所以焦化汽油加氢反应器入口温度降到200℃左右，依靠反应热升高床层温度可以使精制深度达到要求，关键是制备出能在200℃左右启动焦化汽油加氢反应的催化剂。
根据焦化汽油加氢反应的特点，烯烃加氢反应是主反应，而且反应热大，通过活性金属的合理组合，优化原子配比，使催化剂具有很强的加氢饱和能力，同时兼顾脱硫脱氮。
长春惠工净化工业有限公司开发出焦化汽油加氢专用催化剂，牌号为HPH-06，使用HPH-06催化剂，反应器入口温度最低为200℃，比其它应用在焦化汽油加
氢装置上的催化剂低20℃-30℃。
表1为HPH-06的物化性质。
表1 HPH-06催化剂的物化性质
Table 1 physicochemical properties of HPH-06 catalyst
项目数值
外形三叶草
粒度，㎜φ1．6×（3-8）
堆密度，g/﹝100ml﹞78
孔体积，ml/g 0．38
比表面，m2/g 160
侧压强度，N/cm ＞150
活性金属W、M O﹑N I
助剂2．0
表2为HPH-06催化剂用于焦化汽油加氢的评价结果。
表2 HPH-06催化剂焦化汽油加氢评价结果
Table2 assessment result of HPH-06 catalyst for coker gasoline hydrotreating 项目原料焦化汽油HPH-06 参比剂评价条件
反应温度，℃基准基准
+20℃基准基准
+20℃
压力，MPa 3.5 3.5 3.5 3.5 体积空速，h-1 2.0 2.0 2.0 2.0 氢油体积比300 300 300 300 油品性质
密度（20℃），t．m-30.7486 0.7358 0.7300 0.7359 0.7308 馏程/℃
初馏点35 36 44 37 46 10%/30% 72/114 68/117 88/117 70/118 87/115 50%/70% 136/169 140/166 138/164 142/160 138/159 90%/终馏点198/206 190/212 186/210 195/213 180/211
硫含量，μg/g11630 3086 228 3210 269
氮含量，μg/g430 148 25 188 33
烯烃含量，v% 48.2 5.8 1.0 14.1 5.7
催化剂活性
脱硫率，m% 73.5 98.0 72.4 97.7 脱氮率，m% 65.6 94.2 56.3 92.3 脱烯烃率，v% 88 98 70.7 88.2
参比剂为一种工业应用的焦化汽油加氢催化剂。
从表2数据可以看出：HPH-O6催化剂除具有较高的脱硫、脱氮活性外，突出特点是烯烃饱和活性高，在烯烃脱除率相接近的条件下，反应温度比参比剂低20℃。
2.2 催化剂的工业应用
HPH-06催化剂先后在中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司石油二厂、辽河石化分公司及中国石油化工股份有限公司齐鲁石化分公司胜利炼油厂三套焦化汽油加氢装置上应用，开工初期反应器入口温度均比这些装置换剂前使用的催化剂开工初期入口温度低约20℃，连续运转周期延长。
3保护剂系列与级配装填技术
长春惠工净化工业有限公司开发的焦化汽油加氢保护剂系列产品的牌号及主要性质列于表3，它们的作用分别是二烯烃饱和、脱铁、脱硅。
表3 保护剂牌号及主要性质
Table 3 trademark and main properties of guard catalyst
保护剂牌号HPB-1S HPB-1R HPB-2
形状七孔球拉西环三叶草
直径，mm φ16-18 φ5-7 φ3-5 φ3
装填密度，t/m30.8 0.58 0.68
比表面，m2/g ≮300
孔体积，ml/g ≮0.5 这些保护剂装填时自上而下的顺序为HPB-1S、HPB-1Rφ5-7、HPB-1Rφ3-5、HPB-2保护剂系列及级配装填有以下几个特点：（1）保护剂除有脱铁剂及脱硅剂
外，还有脱二烯烃保护剂，放在保护剂床层最上层，可有效脱掉二稀烃，防止二烯烃进入催化剂床层而结焦。
脱二烯烃保护剂载体经高温焙烧，只有二烯烃饱和催化活性而不催化二烯烃聚合。
（2）在相同的装填空间里，保护剂系列及级配装填的床层的空隙率是普通装填的4.3倍，因而容污能力强。
（3）保护剂床层加氢脱金属能力自上而下逐步加强，使被脱除的杂质在保护剂床层分布趣向均匀。
（4）保护剂床层自上而下存在颗粒度梯度，上大下小，因而颗粒之间的空隙也是上大下小，反应物流携带的固体污物不会在保护剂床层顶部结盖，由于颗粒不断被吸着，也不会被携带到保护剂床层与催化剂床层交界处，而是比较均匀的分布在整个保护剂床层。
由于保护剂床层有以上特点，它既保护了催化剂床层不受污染，被截留在保护床层的污物又均匀分布，因而不会结盖，有效防止了床层压降增加过快。
4 防止系统压降增加过快的换热技术
焦化汽油加氢装置系统压降增加过快往往是由于原料油在换热器中换热温度过高，原料油在换热器中结焦造成的。
为了防止这一现象发生，长春惠工净化工业有限公司开发出焦化汽油加氢换热工艺，如图1所示。
Figure 1 process of coker gasoline hydrotreating
1- 加热炉2．3．4-反应器床层5-循环氢压缩机6-循环氢分液罐7-反应流出物/混氢换热
器8-反应流出物/原料油换热器9-反应流出物/低分油换热器10-反应流出物空气冷却器11-反应流出物水冷却器12-高压分离器13-低压分离器14-进料过滤器15-缓冲罐16-原料油进料泵
原料油和混合氢分开换热，反应流出物自反应器出来后首先与混合氢换热，然后与原料油换热，原料油换热温度不超过175℃，最后与低分油换热。
换热后的混合氢进加热炉加热到一定温度，在炉后混氢与原料油混合。
这一工艺避免了原料油在换热器中结焦，而且热能利用也合理。
5 原料油进料、保护和过滤技术
对焦化汽油加氢装置，为防止原料油存放时间过长，原料油质量变差，引起装置压降增加过快，原料油应直接由焦化装置进加氢装置。
原料油自焦化装置出来后，经过过滤器过滤，除掉原料油中携带的焦粉和其它机械杂质，然后进缓冲罐，缓冲罐中原料油用惰性气体保护，防止和空气接触发生氧化反应使原料油质量变差。
6 结语
以上这些技术的综合运用，焦化汽油加氢装置可三年不用停工撇头，建议新建焦化汽油加氢装置或旧装置改造，应尽可能采用这套技术，以得到更好经济效益。
如只采用这套技术中的催化剂和保护剂系列及级配装填技术，也可延长焦化汽油加氢装置连续运转周期。
摘要：介绍了长春惠工净化工业有限公司开发的防止装置压降增加过快的焦化汽油加氢技术。
关键词：焦化汽油；加氢处理；压降；技术
Technology of Coker Gasoline Hydrotreating to Prevent Pressure Drop of the
Unit Increasing too Fast
Abstract: Introducing the technology of coker gasoline hydrotreating to prevent Pressure drop of the unit increasing too fast developed by ChongChun Hichem Chemicals Ltd．
Key Words: coker gasoline;hydrotreating; pressure drop; technology。