中药制剂的鉴别

① 升华时应缓缓加热，温度过高，易使药粉焦化，在载玻片上 产生焦油状物，影响对升华物的观察或检识。温度的控制可通过调 整酒精灯火焰与石棉板的间距来实现。 ② 样品粉末用量一般约0.5g，过少不易产生足够量的升华物。 ③ 可在载玻片上滴加少量水降温，促使升华物凝集析出。
④ 无金属片，可用载玻片代替。
五、应用实例
草酸钙簇晶 Clusters of calcium oxalate
Phloem 韧皮部
Cambium形成层
树脂道 Resin canals
Xylem 木质部
人参（主根）横切面
Transverse section of ginseng Main root
安宫牛黄丸
1、水牛角浓缩粉 2、麝香 3、珍珠 4、朱砂 5、雄黄 6、黄连 7、栀子 8、郁金 9、黄芩
3.雄黄（主含As2S2） （1）氯化钡沉淀法（检出硫）
As2S2+KClO3+4HNO3 2K3AsO3+H2SO4+Cl2↑+4NO↑
[o]
H2SO4+BaCl2
BaSO4↓（白）
牙痛一粒丸
（2）硫化氢反应（检出砷） 2As2S2+7O2 2As2O3+4SO2↑ As2O3+3H2O 2H3AsO3 2H3AsO3+3H2S As2S3(黄)+6H2O As2S3在盐酸中析出黄色沉淀，并溶于碳酸铵中
制片方法：
散剂、胶囊剂：取粉末少量，选用适当的试 液处理后直接进行显微观察。 片剂：切开，刮取少量样品，观察；粉末及 粗则先研细；糖衣片除去糖衣再研细。 水丸、颗粒剂：于乳钵内研成粉末后观察。
蜜丸：可取1丸从正中切开后，刮取少量样品 进行观察
注意：
• 在本法鉴别中，只有药材原有组织结构特征能 保留到制剂中，才有意义。全部由溶剂提取的制 剂，不用此法进行鉴别。
（七）矿物药
朱砂、石膏、雄黄等为中成药中常见的矿药。 1.朱砂（主含HgS） 主要采用铜片反应。 HgS+2HCl+Cu→CuCl2+Hg（白 △↑）+H2S 天王补心丹等中成药中朱砂的鉴定。 2.石膏、牡蛎、海螵蛸等 此类药物均富含钙盐，主要采 用草酸铵反应 。 CaSO4+(NH4)2C2O4→CaC2O4（白）↓+(NH4)2SO4 CaC2O4溶于盐酸，难溶于醋酸。 CaC2O4+2HCl→CaCl2+H2C2O4 止咳桔红口服液（石膏）、安胃片（海螵蛸）、龙牡壮骨 颗粒（牡蛎、龙骨、乳酸钙、葡萄糖酸钙等）
（五）香豆素、内酯类和酚类 常用的检识反应有： ① 氯亚氨基-2，6-二氯醌-四硼酸钠反应 （Gibbs反应），呈现蓝色。 ② 异羟肟酸铁反应 呈红色。 应用品种有：养阴清肺膏（牡丹皮）、前 列舒丸（牡丹皮）等。
（六）挥发性成分
主要使用香草醛—浓硫酸反应检识此类成分， 正反应呈红、红紫色。应用品种主要有：万应锭 （冰片）、牛黄解毒片（冰片）、养心定悸膏 （桂枝、生姜）等。
（2）操作方式 大多为试管反应 ，或在检测试纸上、或在蒸发皿 （坩埚）中进行反应
五、结果判断
将反应现象或结果与药品标准对照，若一致则符 合规定。若不一致则判定为不符合规定。
六、注意事项
① 试管反应一般使用2×10cm试管，取供试液1~2ml。加 入检测试液时，试管应稍倾斜，试液应沿试管内壁逐滴加入， 滴管下口不得触及内壁。 ② 加入反应试液后一般需振摇试管，使之与供试液混匀。 振摇时应缓缓摇摆振摇，不得上下振摇，手指不允许堵塞试 管口，若需层反应，则不得振摇试管。 ③ 一般需在白色背景下观察反应所产生的颜色或沉淀， 若沉淀为白色或类白色则需在黑色背景下观察。 ④ 如果反应需加热，一般在水浴中加热。用试管夹夹持 试管，内容物不得超过容积的2/3，试管应倾斜45度，试管 口不得闭塞，并不得朝向人。加热有机溶液绝对不允许使用 明火热源。 ⑤ 如果反应需无水条件，必须保持试管、蒸发皿等容器 的干燥，例如醋酐—浓硫酸反应。
二、特点 升华法具有简便、实用等特点，由于 升华性仅为少数中药化学成分所具有且升 华物纯度较高，故该法专属性亦较好。

三、操作方法
大多采用微量升华法，少数使用坩埚 法或蒸发皿法，在此，仅介绍微量升华 。
六味地黄丸中冰片升华物
六味地黄丸中冰片升华物显微镜下观
六味地黄丸中冰片升华物香草醛浓硫酸显色
四、注意事项
性状鉴别
一、基本内容
形状、大小、颜色、表面特征、 气、味、其他
二、主要中药剂型形状要求
丸剂、片剂、散剂、颗粒剂、锭剂、煎膏 剂、糖浆剂、合剂、滴丸剂、胶囊剂、酒 剂、酊剂、膏剂、贴膏剂、胶剂
显微鉴别
• 中药制剂的显微鉴别
利用显微镜来观察中药制剂中原药材的组织碎 片、细胞或内含物等特征，从而鉴别制剂的处 方组成。 • 凡以药材粉碎成细粉后直接制成制剂或添加有 部分药材粉末的制剂，由于其在制作过程中原 药材的显微特征仍保留到制剂中去，因此均可 用显微定性鉴别法进行鉴别。
七、应用实例
1.千柏鼻炎片
2.小儿清热止咳口服液
6.安胃片
7.天王补心丹
3.茴香橘核丸
4.地奥心血康胶囊
8.牙痛一粒丸
9.中风回春片
5.养阴清肺膏
实例：牛黄解毒片中大黄、黄芩的定性鉴别反应
取本品6片(去包衣)，研细，加乙醇10ml，温热10分 钟，过滤，滤液作如下反应： (1)取滤液5ml，加镁粉少量与盐酸0.5ml，加热，即 显红色。（黄芩中有大量黄酮）
(2)另取滤液4ml，加氢氧化钠试液，显红色，再加3 0％过氧化氢溶液，加热，红色不消失，加酸或酸 性时，红色变为黄色。（大黄中含有羟基蒽醌）
附：显微化学鉴别法
(一)取药材的切片、粉末或中成药粉末，置载 玻片上，滴加各种试剂，加盖玻片，在显微镜下 观察产生的结晶或沉淀，以及特殊的颜色等，作 为鉴别的特征。 例：穿心莲用水湿润，切成横切片，滴加乙醇 后加Kedde试液，叶肉组织显紫红色(穿心莲内酯成 分的不饱和内酯环反应)。
第二章 中药制剂的鉴别
第一节 定性鉴别
定性鉴别：
利用各单味药材的 形态、组织学特征及 其所含化学成分的结 构特性、化学反应、 光谱特性、色谱特性 及某些物理化学常数 来鉴别中药制剂中各 单味药材的真伪及存 在与否的分析方法。 方法： • 1.性状鉴别 • 2.显微鉴别法 • 3.理化鉴别法 1）一般化学反应法 2）升华法 3）荧光法 4）光谱法 5）色谱法
(一) 万应锭的鉴别 （二）小儿惊风散的鉴别 （三）明目地黄丸的鉴别
实例 牛黄解毒丸微量升华鉴别
取本品进行微量升华，先得白色升华 物后（冰片），继得黄色升华物（大黄中 蒽醌）。将升华物分别置显微镜下观察： 白色升华物呈不定形的无色片状结晶，加 新制的1％香草醛硫酸溶液，渐显紫红色， 黄色升华物呈黄色针状结晶或羽状结晶， 遇碱显红色，遇酸变为黄色。
例如： 钟乳石少许，加浓盐酸数滴，能产生大量气泡(碳 酸盐分解产生CO2)。 番木鳖胚乳薄片，加1％钒酸铵-硫酸试液1滴，胚 乳速显紫色(番木鳖碱)，另取切片加发烟硝酸1滴， 即显橙红色(马钱子碱)。
升华鉴别法
（Sublimation）
一、原理 本法是利用某些成分的升华性，在一 定温度下将其从制剂中升华分离出来，并 以升华物所具有的某些理化性质作为制剂 鉴别的依据。
二．特点
1.一般化学反应法具有操作简便，适用性 较强等特点。
2.其否定功能往往强于肯定功能,专属性较 差。
3.易发生假阳性或假阴性反应
一般化学反应法应该注意以下几点：
(1)慎重使用专属性不好的分析反应，如泡沫生 成反应、三氯化铁显色反应等。 (2)在分析前对样品进行分离、精制，除去干扰 分析反应的物质，借此改善鉴别方法的专属性。 (3)采用阴性对照和阳性对照的方式，对拟定的 鉴别方法进行反复验证，防止出现假阳性。
(二)取药材粗粉加适当的溶剂浸提，将浸提液 置载玻片上，滴加各种试剂，加盖玻片，在显 微镜下观察反应。 例如： 槟榔粉末0.5g，加水3～4ml及稀盐酸1滴，微热 数分钟，过滤，取滤液1滴于载玻片上，加碘化 铋钾试液1滴，即发生混浊，放置后可见石榴红 球形或方形结晶(槟榔碱)。
(三)取药材切片或粉末，滴加各种试剂，直接观察 反应现象。
（四）皂苷 常用的定性鉴别反应有： ① 泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性 泡沫。 ② 醋酐—浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色， 三萜皂苷呈现红、红紫色。 ③ 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。 ④ 三氯化锑或五氯化锑反应 氯仿液呈紫兰色。 ⑤ 氯仿—浓硫酸反应 氯仿层出现红色或兰色， 并具绿色荧光。 例：地奥心血康胶囊（黄山药和穿山龙薯蓣的 提取物）、养心定悸膏（甘草、红参、麦冬）。
郁金—糊化淀粉团块 栀子—种皮石细胞 黄芩—纤维 黄连—纤维 朱砂—不规则块状物 或颗粒状物，暗红 棕色、鲜红色或棕 黄色
理化鉴别
组分
例
试剂
显色、↓、↑、荧光
二妙丸中苍术的鉴别
样品 醚层 褪色
苍术酮 苍术炔
乙醚
KMnO4
一般化学反应法
（ General Chemical Reaction） 利用检测试剂与制剂中的指标性成分发生 化学反应，根据所产生的颜色、沉淀或气体等 现象，来判断某些成分或某些药味的有无。 中药制剂一般选择有效成分、特征成分作 为鉴别的对象。 一般化学反应鉴别法多在试管中用湿法反应 进行，制剂样品要先制成适宜的供试液。一般 情形下用50％-70％乙醇回流提取制备供试液。
4As2S3+12(NH4)2CO3 4(NH4)3AsO3+4(NH4)3AsS3+12CO2↑
小儿惊风散等。
（八）动物药
常含有较多的蛋白质或氨基酸，故鉴别此类
药物，常使用茚三酮反应，正反应呈红紫色。 例如：龟龄集（鹿茸、海马、等）、参茸保 胎丸（阿胶、鹿茸）等。